DE1269587B - Process for the production of aqueous solutions of phthalocyanine pigments - Google Patents

Process for the production of aqueous solutions of phthalocyanine pigments

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DE1269587B DEP1269A DE1269587A DE1269587B DE 1269587 B DE1269587 B DE 1269587B DE P1269 A DEP1269 A DE P1269A DE 1269587 A DE1269587 A DE 1269587A DE 1269587 B DE1269587 B DE 1269587B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

C09bC09b

Deutsche Kl.: 8 m -13 German class: 8 m -13

Nummer: 1 269 587Number: 1 269 587

Aktenzeichen: P 12 69 587.3-43File number: P 12 69 587.3-43 Anmeldetag: 11. Mai 1963 Filing date: May 11, 1963 Auslegetag: 6. Juni 1968Opening day: June 6, 1968

Es ist bekannt, daß man Phthalocyaninpigmente durch Einführung von wasserlöslichmachenden Gruppen, z. B. Schwefelsäuregruppen, wasserlöslich machen kann. Die damit hergestellten Lösungen lassen sich zum Färben und Bedrucken von Textilien verwenden. Die Färbungen besitzen jedoch nur geringe Naßechtheiten.It is known that phthalocyanine pigments can be obtained by introducing water-solubilizing groups, z. B. sulfuric acid groups, can make water soluble. The solutions made with it can be used for dyeing and printing textiles. However, the colorations only possess low wet fastness properties.

Es wurde nun gefunden, daß man technisch wertvolle, stabile wasserhaltige Lösungen von Phthalocyaninpigmenten, die mehrere Sulfonsäurearylamid- oder Sulfonsäurealkylamidgruppen enthalten, herstellen kann, wenn man die Pigmente unter Zuhilfenahme einer kationischen grenzflächenaktiven Verbindung sowie gegebenenfalls eines stark basisch wirkenden Mittels und gegebenenfalls eines organischen Lösungsmittels löst.It has now been found that technically valuable, stable aqueous solutions of phthalocyanine pigments, which contain several sulfonic acid arylamide or sulfonic acid alkylamide groups can, if the pigments with the aid of a cationic surface-active compound and optionally a strongly basic agent and optionally an organic one Solvent dissolves.

Zur Herstellung der wasserhaltigen Lösungen unter Zuhilfenahme des kationischen grenzflächenaktiven Hilfsmittels sowie gegebenenfalls der starken Base und eines organischen Lösungsmittels wird man vorteilhaft zunächt eine konzentrierte Lösung des Pigments herstellen. Dabei wird das Pigment wenn möglich bei Zimmertemperatur, mitunter auch bei erhöhter Temperatur bis etwa 100 C, meist bis etwa 80 C, in dem kationischen Hilfsmittel oder in einer vorzugsweise konzentrierten etwa 40- bis 70()/()igen wäßrigen Lösung des kationischen Hilfsmittels gelöst. Die hierfür erforderliche Menge des grenzflächenaktiven Hilfsmittels beträgt im allgemeinen das 4- bis 40fache, vorzugsweise das 8- bis 20fache, der Gewichtsmenge des verwendeten Pigments. In manchen Fällen, z. B. bei sehr schwer in Lösung zu bringenden Pigmenten, oder insbesondere, wenn das verwendete kationische oberflächenaktive Hilfsmittel nicht genügend stark alkalisch ist, kann es angebracht sein, zur Herstellung der konzentrierten Pigmentlösung ein stark basisch wirkendes Mittel sowie gegebenenfalls ein organisches Lösungsmittel zu Hilfe zu nehmen. Es wird dabei so viel einer starken Base sowie gegebenenfalls eines geeigneten organischen Lösungsmittels zugegeben, bis eine klare Pigmentlösung erzielt ist. Die Menge der gegebenenfalls zuzusetzenden starken Base wird dabei so bemessen, daß sich ein pH-Wert von mindestens 12 einstellt. Die Menge des gegebenenfalls zuzusetzenden organischen Lösungsmittels wird aus wirtschaftlichen Gründen möglichst gering gehalten. Im allgemeinen genügen bis zu etwa 10 Gewichtsteile des organischen Lösungsmittels auf 1 Gewichtsteil des Pigments.To prepare the aqueous solutions with the aid of the cationic surface-active auxiliary and, if appropriate, the strong base and an organic solvent, it is advantageous to first prepare a concentrated solution of the pigment. The pigment is if possible at room temperature, sometimes also at an elevated temperature of up to about 100 ° C., usually up to about 80 ° C., in the cationic auxiliary or in a preferably concentrated about 40 to 70 () / () strength aqueous solution of the cationic auxiliary solved. The amount of surface-active auxiliary required for this is generally 4 to 40 times, preferably 8 to 20 times, the amount by weight of the pigment used. In some cases, e.g. B. in the case of pigments which are very difficult to dissolve, or especially if the cationic surface-active auxiliary used is not sufficiently alkaline, it may be appropriate to use a strongly basic agent and, if necessary, an organic solvent to prepare the concentrated pigment solution . A strong base and, if appropriate, a suitable organic solvent are added until a clear pigment solution is obtained. The amount of any strong base to be added is such that a pH of at least 12 is established. The amount of any organic solvent to be added is kept as low as possible for economic reasons. In general, up to about 10 parts by weight of the organic solvent will suffice for 1 part by weight of the pigment.

In manchen Fällen, insbesondere bei besonders schwierig in Lösung zu bringenden oder in Lösung zu haltenden Farbstoffen, kann es angebracht sein.In some cases, especially those that are particularly difficult to bring into solution or in solution to hold dyes, it may be appropriate.

Verfahren zur Herstellung wasserhaltiger Lösungen von PhthalocyaninpigmentenProcess for the production of hydrous Solutions of phthalocyanine pigments

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vorjmals Meister Lucius & Brüning, 6000 FrankfurtFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft formerly Master Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt

Als Erfinder benannt: Dipl.-Chem. Dr. Oskar Braun, 6000 Frankfurt-Nied; Dipl.-Chem. Dr. Richard Gross, 6000 Frankfurt-Sossenheim; Dipl.-Chem. Dr. Herbert Nakaten, 6233 KelkheimNamed as inventor: Dipl.-Chem. Dr. Oskar Braun, 6000 Frankfurt-Nied; Dipl.-Chem. Dr. Richard Gross, 6000 Frankfurt-Sossenheim; Dipl.-Chem. Dr. Herbert Nakaten, 6233 Kelkheim

den Pigmentlösungen zur Stabilisierung ein höhermolekulares Polyalkylenglykol, insbesondere ein Polyäthylenglykol, mit einem Molgewicht von etwa 200 bis 5000 zuzusetzen. An Stelle der Polyalkylenglykole oder zusammen mit denselben können auch andere nichtionogene Produkte verwendet werden, z. B. Additionsprodukte von Äthylenoxyd an Hydroxyl- oder Aminogruppen enthaltende Verbindungen, wie Alkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder Amine.the pigment solutions to stabilize a higher molecular weight polyalkylene glycol, in particular a Add polyethylene glycol with a molecular weight of about 200 to 5000. Instead of the polyalkylene glycols or other non-ionic products can be used together with them, z. B. addition products of ethylene oxide to compounds containing hydroxyl or amino groups, such as alcohols, fatty acids, alkylphenols or amines.

Die konzentrierte Pigmentlösung wird mit gegebenenfalls Alkali enthaltendem Wasser so weit verdünnt, bis die gewünschte Konzentration erreicht ist. Sollten beim Verdünnen mit Wasser oder beim Aufbewahren der fertigen Pigmentlösungen, bei deren Herstellung zu geringe Mengen kationaktiver Mittel verwendet wurden, Trübungen auftreten, so lassen sich diese im allgemeinen durch einen weiteren Zusatz an kationischer grenzflächenaktiver Substanz beseitigen. The concentrated pigment solution is diluted with water, which may contain alkali, to the extent that until the desired concentration is reached. Should be when diluted with water or when stored of the finished pigment solutions, in their production insufficient amounts of cationic agents If turbidity occurs, this can generally be reduced by a further addition remove on cationic surfactant.

Als erfindungsgemäß zu verwendende grenzflächenaktive Mittel kommen alle kationischen Hilfsmittel in Frage, bei denen das Kation den größeren Molekülteil darstellt. Als geeignete kationische grenzflächenaktive Verbindungen kommen vor alen Dingen die von Fettaminen abgeleiteten Quaternierungs-As surface-active to be used according to the invention Means are all cationic auxiliaries in question, in which the cation is the larger Represents part of the molecule. Suitable cationic surface-active compounds are above all things the quaternization derived from fatty amines

809 5158/337809 5158/337

produkte in Betracht, wobei als Fettamine aliphatische Amine mit einem Alkylrest von etwa 8 bis 22 C-Atomen verstanden werden sollen. Es können die Ammoniumbasen oder auch ihre Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. Halogenwasserstoffsäuren, Essigsäure, Schwefelsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Zitronensäure, Weinsäure, verwendet werden. Es kommen quartäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel droxypropyl-ammoniumchlorid und Verbindungen der Formelnproducts into consideration, whereby as fatty amines aliphatic amines with an alkyl radical of about 8 to 22 carbon atoms should be understood. It can be the ammonium bases or their salts with inorganic ones or organic acids, such as. B. hydrohalic acids, acetic acid, sulfuric acid, Lactic acid, formic acid, citric acid, tartaric acid, can be used. Quaternaries are coming Ammonium compounds of the general formula hydroxypropyl ammonium chloride and compounds of the formulas

C12H25 — OC 12 H 25 - O

CH3 CH 3

(CH2)3 — N — CH3 CH2C6H5 (CH 2 ) 3 - N - CH 3 CH 2 C 6 H 5

ClCl

R-N-R2 RNR 2

in Betracht, worin R einen hochmolekularen organischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, Ri, R> und Ra Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste, die gegebenenfalls substituiert oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, und X ein Anion bedeutet.into consideration, wherein R is a high molecular weight organic radical with at least 8 carbon atoms, Ri, R> and Ra are alkyl, aralkyl or aryl radicals which optionally substituted or together with the nitrogen atom form a heterocyclic ring can, and X is an anion.

R kann ein aliphatischer, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen sein, der eine oder mehrere Doppelbindungen, Heteroatome, z. B. Sauerstoff- oder gegebenenfalls quaternierte Stickstoffatome, oder funktioneile Gruppen, wie Carbonsäuregruppen, in der Kette enthalten kann. R kann ferner ein aromatischer, hydroaromatischer oder cycloaliphatischer Rest sein, der aliphatische Seitenketten tragen kann. Die Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste Ri, R> und Ri können gleich oder verschieden sein und gegebenenfalls Substituenten enthalten, beispielsweise Halogenatome, Hydroxyalkyl- oder Polyalkylenglykoläthergruppen. Sie können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, z. B. einen Pyridin- oder Morpholinring bilden. Das Anion X kann entweder die Hydroxylgruppe oder aber auch den Rest einer anorganischen oder organischen Säure darstellen; es kann beispielsweise den Rest einer Halogenwasserstoffsäure, wie der Chlorwasserstoff- oder Bromwasserstoffsäure, oder einer anderen anorganischen Säure, z. B. der Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder den Rest einer organischen Carbonsäure, z. B. der Essigsäure, Ameisensäure, Oxalsäure, Milchsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Zitronensäure oder Benzoesäure, oder den Rest einer organischen Sulfonsäure, z. B. der Methansulfonsäure oder Benzolsulfonsäure, bedeuten.R can be an aliphatic, straight-chain or branched hydrocarbon radical with 8 to 22 carbon atoms be that has one or more double bonds, heteroatoms, e.g. B. oxygen or optionally quaternized nitrogen atoms, or functional groups, such as carboxylic acid groups, in the chain may contain. R can also be aromatic, hydroaromatic or cycloaliphatic Rest that can carry aliphatic side chains. The alkyl, aralkyl or aryl radicals Ri, R> and Ri may be the same or different and optionally Contain substituents, for example halogen atoms, hydroxyalkyl or polyalkylene glycol ether groups. You can also together with the nitrogen atom a heterocyclic ring, for. B. a Form pyridine or morpholine ring. The anion X can either be the hydroxyl group or else represent the residue of an inorganic or organic acid; it can do the rest, for example a hydrohalic acid such as hydrochloric or hydrobromic acid, or another inorganic acid, e.g. B. sulfuric acid or phosphoric acid, or the remainder of an organic one Carboxylic acid, e.g. B. acetic acid, formic acid, oxalic acid, lactic acid, tartaric acid, gluconic acid, Citric acid or benzoic acid, or the remainder of an organic sulfonic acid, e.g. B. methanesulfonic acid or benzenesulfonic acid.

Geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise: Dodecyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid, Oleyltrimethyl-ammoniumchlorid, Distearyldimethyl - ammoniumchlorid, Lauryl - dimethyl - hydroxyäthyl - ammoniumchlorid, Dodecyl - di - (hydroxyäthyl)-methyl-ammoniumchlorid, Dodecyl-dimethylvinyl - ammoniumchlorid, Dodecyl - di - [(hydroxydiäthoxy) - äthyl] - benzyl - ammoniumchlorid, Nonylphenyl - dimethyl - benzyl - ammoniumchlorid, Oleyl - di - (hydroxyäthyl) - äthylenglykoläther - ammoniumchlorid, Oleyl - dimethyl - hydroxyäthyl - ammoniumchlorid, Kokosfettalkyl-di-(triäthylenglykoläther)-benzyl-ammoniumchlorid, Kokosfettalkyl-dimethyl - benzyl - ammoniumchlorid, Kokosfettalkyldimethyl - γ - hydroxypropyl - ammoniumchlorid, Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Trioctyl-methylammoniumchlorid, Kokosfettalkyl - dimethyl -ι·>- hy-Suitable quaternary ammonium compounds are, for example: dodecyl-dimethyl-benzylammonium chloride, oleyltrimethyl-ammonium chloride, distearyldimethyl-ammonium chloride, lauryl-dimethyl-hydroxyethyl-ammonium chloride, dodecyl-di- (hydroxyethyl) -methyl-ammonium chloride, dodecyl-dimethylvinyl-ammonium chloride, dodecyl-di-ammonium chloride [(hydroxydiethoxy) - ethyl] - benzyl - ammonium chloride, nonylphenyl - dimethyl - benzyl - ammonium chloride, oleyl - di - (hydroxyethyl) - ethylene glycol ether - ammonium chloride, oleyl - dimethyl - hydroxyethyl - ammonium chloride, coconut fatty alkyl di- (triethylene glycol ether) benzyl ether ammonium chloride, coconut fatty alkyl-dimethyl - benzyl - ammonium chloride, coconut fatty alkyldimethyl - γ - hydroxypropyl - ammonium chloride, distearyl-dimethyl-ammonium chloride, trioctyl-methylammonium chloride, coconut fatty alkyl - dimethyl -ι ·> - hy-

C4H1 C 4 H 1

C2H4OH
C12H25 — N — (C2H4O)11HC 2 H 4 OH
C 12 H 25 - N - (C 2 H 4 O) 11 H

m + η = 9) m + η = 9)

(C2H4O)111H(C 2 H 4 O) 111 H.

CH3 CH 3

OHOH

C12H25 N (C2H4O)11HC 12 H 25 N (C 2 H 4 O) 11 H

(C2H4O)111H(C 2 H 4 O) 111 H.

CH3SO4 CH 3 SO 4

(m + η = 20) (m + η = 20)

/CH2-CH2x / CH 2 -CH 2x

C,2H25 — NC, 2 H 25 - N

ClCl

2Cl2Cl

XCH, — CH/ CH2 — C6H5 X CH, - CH / CH 2 - C 6 H 5

CH3 CH3 CH 3 CH 3

R — N — (CH2I3 — N — CH3 R - N - (CH 2 I 3 - N - CH 3

CH3 CH3 CH 3 CH 3

(R = Kokosfettalkylrest)(R = coconut fatty alkyl radical)

Oft haben sich auch die von heterocyclischen stickstoffhaltigen Basen, wie Pyridin oder Morpholin, abgeleiteten kationaktiven Verbindungen, wie Dodecyl - methyl - morpholiniumchlorid, Lauryl - pyridiniumchlorid, Hexadecyl- N,N'-dimethylbenzimidazoliniumsulfat, als geeignet erwiesen. Als kationische, grenzflächenaktive Verbindungen können ferner quartäre Phosphoniumverbindungen der allgemeinen FormelOften those of heterocyclic nitrogenous bases, such as pyridine or morpholine, derived cation-active compounds, such as dodecyl - methyl - morpholinium chloride, lauryl - pyridinium chloride, Hexadecyl-N, N'-dimethylbenzimidazolinium sulfate, has been found suitable. Quaternary phosphonium compounds can also be used as cationic, surface-active compounds the general formula

R-P-R2
R3 RPR 2
R3

oder tertiäre Sulfoniumverbindungen der allgemeinen Formelor tertiary sulfonium compounds of the general formula

Rv
2 Λ Rv
2 Λ

worin R, Ri, Ro und Rn sowie X die oben angegebene Bedeutung besitzen, Verwendung finden. Geeignete quartäre Phosphoniumverbindungen sind beispielsweise: Dodecyl-dimethylbenzyl-phosphoniumchlorid, Dodecyl - trimethyl - phosphoniumchlorid, Dodecyldimethyl-hydroxyäthyl-phorphoniumchlorid, Kokosfettalkyl-dimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid, Oleyldimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid. wherein R, Ri, Ro and Rn and X are those given above Have meaning, find use. Suitable quaternary phosphonium compounds are, for example: Dodecyl-dimethylbenzyl-phosphonium chloride, Dodecyl-trimethyl-phosphonium chloride, Dodecyldimethyl-hydroxyethyl-phosphonium chloride, Coconut oil alkyl-dimethyl-benzyl-phosphonium chloride, oleyldimethyl-benzyl-phosphonium chloride.

Als ternäre Sulfoniumverbindungen seien beispielsweise genannt: Dodecyl-methyl-benzyl-sulfoniumchlorid, Dodecyldimethyl-sulfoniumchlorid, Dodecylpentahydroxyäthyl-benzyl-sulfoniumchlorid, Kokosfeltalkyl - methyl - benzyl - sulfoniumchlorid, Oleylmethyl-benzyl-sulfoniumchlorid. Examples of ternary sulfonium compounds that may be mentioned are: dodecyl-methyl-benzyl-sulfonium chloride, Dodecyldimethyl-sulfonium chloride, dodecylpentahydroxyethyl-benzyl-sulfonium chloride, Coconut oil alkyl methyl benzyl sulfonium chloride, oleylmethyl benzyl sulfonium chloride.

Als gegebenenfalls mitzuverwendende organische Lösungsmittel kommen praktisch alle nicht sauren indifferenten wasserlöslichen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische in Betracht. In erster Linie kommen Alkohole, Äther, Säureamide, Ketone und Ester, wie Äthanol, Butanol, Äthyldiglykol, Äthylthiodiglykol, Polyalkylenglykole, insbesondere Polyäthylenglykole mit Molgewichten bis zu etwa 5(H)O, Dimethylformamid, Phosphorsäuretrisdimethylamid und Aceton, ferner auch Dimethylsulfoxyd in Betracht.Practically all non-acidic organic solvents which may also be used can be used Indifferent water-soluble organic solvents or solvent mixtures into consideration. In First and foremost are alcohols, ethers, acid amides, ketones and esters, such as ethanol, butanol, ethyl diglycol, Ethylthiodiglycol, polyalkylene glycols, especially polyethylene glycols with molecular weights up to to about 5 (H) O, dimethylformamide, phosphoric acid trisdimethylamide and acetone, also dimethyl sulfoxide into consideration.

Als stark basisch wirkende Mittel, die gegebenenfalls mitverwendet werden können, kommen starke organische oder anorganische Basen, vorzugsweise Alkalihydroxyde oder Ammoniak, zur Anwendung.Strong alkaline agents that can optionally be used are strong ones organic or inorganic bases, preferably alkali hydroxides or ammonia, are used.

Als Phthalocyaninpigmente kommen wasserunlösliche Phthalocyaninfarbstoffe in Betracht, die mehrere, vorzugsweise 3 bis 4 Sulfonsäurearylamid- oder Sulfonsäurealkylamidgruppen enthalten. Diese Farbstoffe können beispielsweise nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591 hergestellt werden durch Umsetzung von metallhaltigen Phthalocyaninsulfonsäurechloriden mit aromatischen Aminen, z. B. Anilin. Toluidinen, Xylidinen, Äthylanilinen, Anisidinen. Phenetidinen oder Naphthylaminen, die weitere, nicht wasserlöslichmachende Substituenten, wie Halogenatome. Nitro- Trifluormethyl-, Cyan-, Acyl-. Carbonsäureester-, Carbonsäureamidgruppen. enthalten können, oder mit aliphatischen Aminen. z. B. Methylamin. Propylamin. Butylamin oder Benzylamin.Suitable phthalocyanine pigments are water-insoluble phthalocyanine dyes, the contain several, preferably 3 to 4, sulfonic acid arylamide or sulfonic acid alkylamide groups. These Dyes can be produced, for example, by the process of German patent specification 696 591 by reacting metal-containing phthalocyanine sulfonic acid chlorides with aromatic amines, e.g. B. aniline. Toluidines, xylidines, ethylanilines, anisidines. Phenetidines or naphthylamines, the further, non-water-solubilizing substituents, such as halogen atoms. Nitro, trifluoromethyl, cyano, Acyl-. Carboxylic acid ester, carboxylic acid amide groups. may contain, or with aliphatic amines. z. B. methylamine. Propylamine. Butylamine or benzylamine.

Die erfindungsgemäß herstellbaren stabilen wasserhaltigen Lösungen von Phthalocyaninpigment sind technisch besonders wertvoll. Sie können zur Herstellung von naßechten Färbungen. Klotzfärbungen oder Drucken auf Fasermaterialien verwendet werden. Für das Klotzfärben und Bedrucken kommen im allgemeinen Lösungen zur Anwendung, die etwa 1 bis 40 g. vorzugsweise 5 bis 30 g, Pigment pro Kilogramm Klotzflotte bzw. Druckpaste enthalten. Aus wirtschaftlichen Gründen wird man den Wasseranteil der Lösungen möglichst hoch, vorzugsweise über 250 g kg, halten und versuchen, mit möglichst geringen Mengen kationaktiver Hilfsmittel und organischer Lösungsmittel auszukommen. In den meisten Fällen wird der Wasseranteil der fertigen Pigmentlösungen im Bereich von etwa 400 bis 850 g kg Lösung gehalten.The stable water-containing solutions of phthalocyanine pigment that can be prepared according to the invention are technically particularly valuable. They can be used to produce dyeings that are fast to the wet. Block coloring or printing on fiber materials can be used. For block dyeing and printing, the general solutions for use containing about 1 to 40 g. preferably 5 to 30 g, pigment per Kg of padding liquor or printing paste included. For economic reasons, one will use the water content of the solutions as high as possible, preferably over 250 g kg, and try to use as much as possible get along with small amounts of cationic auxiliaries and organic solvents. In the In most cases, the water content of the finished pigment solutions will be in the range from about 400 to 850 g kg of solution held.

Das Klotzfärben oder Bedrucken unter Verwendung der erfindungsgemäß herstellbaren wasserhaltigen Pigmentlösungen gestaltet sich sehr einfach. Das zu färbende Fasermaterial wird vorzugsweise bei Zimmertemperatur mit der Pigmentlösung geklotzt oder bedruckt, danach zweckmäßig getrocknet und zur Entwicklung vorzugsweise bei Zimmertemperatur mit einem sauren Bad behandelt. Der pH-Wert des sauren wäßrigen Entwicklungsbades kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden pH-Werte im Bereich von etwa pH 1 bis 5, vorzugsweise pH 1 bis 3, eingehalten. Die Entwicklung der Färbung erfolgt um so schneller, je niedriger der pH-Wert des Entwicklungsbades ist. Zur Einstellung des sauren pH-Wertes können beliebige organische oder anorganische Säuren, z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Salzsäure oder Schwefelsäure, verwendet werden. Weiterhin ist es auch möglich, die Entwicklung der Färbung unter Ausnutzung des Kohlendioxydgehaltes der Luft durch lang andauerndes Verhängen der geklotzten, bedruckten und getrockneten Waren vorzunehmen. Nach dem Entwickeln wird wie üblich gespült, geseift, nochmals gespült und getrocknet.Pad dyeing or printing using the water-containing compounds that can be prepared according to the invention Pigment solutions are very simple. The fiber material to be dyed is preferably at Padded or printed with the pigment solution at room temperature, then appropriately dried and treated with an acidic bath for development, preferably at room temperature. The pH of the acidic aqueous developing bath can vary within wide limits. In general, pH values in the range from about pH 1 to 5, preferably pH 1 to 3, maintained. The development of the color occurs faster, the lower the pH of the developing bath. To set the sour Any organic or inorganic acids, e.g. B. formic acid, acetic acid, Propionic acid, hydrochloric acid or sulfuric acid can be used. It is also possible to use the Development of the color by taking advantage of the carbon dioxide content of the air over a long period of time To hang up the padded, printed and dried goods. After developing is rinsed, soaped, rinsed again and dried as usual.

Bei Anwendung der erfindungsgemäß herstellbaren stabilen wasserhaltigen Farbstofflösungen im Textildruck werden Verdickungsmittel verwendet, die eine gute Alkaliverträglichkeit aufweisen und die gegenüber kationischen Verbindungen verträglich sind. Bei geeigneter Auswahl an sauren Reservierungsmitteln können auch Vordruckreserven in Weiß und Bunt unter den mit den erfindungsgemäß herstellbaren Pigmentlösungen durchgeführten Klotzfärbungen bereitet werden.When using the stable water-containing dye solutions which can be prepared according to the invention in textile printing thickeners are used that have good alkali compatibility and the opposite cationic compounds are compatible. With a suitable selection of acidic reservation agents can also form reserves in white and colored among those which can be produced according to the invention Pigment solutions carried out pad dyeing are prepared.

Zum Färben aus langer Flotte wird die Pigmentkonzentration je nach Flotten verhältnis eingestellt; meist werden Konzentrationen im Bereich zwischen 0, 2 und 5 g/l verwendet. Das Färben aus langer Flotte wird in üblicher Weise im kochenden Bad mit anschließendem Spülen und gegebenenfalls Seifen vorgenommen.For dyeing from a long liquor, the pigment concentration is adjusted depending on the liquor ratio; mostly concentrations in the range between 0.2 and 5 g / l are used. The dyeing from long The liquor is used in the usual way in the boiling bath with subsequent rinsing and, if necessary, soaps performed.

Als zu färbende oder zu bedruckende Fasermaterialien kommen Leder und Textilmaterialien, wie Fasern, Garne, Gewebe, Gewirke, Gestricke und Faservliese aus natürlichem oder synthetischem Material, z. B. Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, Celluloseester, Wolle, Seide, Superpolyamiden, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid oder lineraren Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalat, in Frage. Bevorzugt werden die wasserhaltigen Pigmentlösungen zum Färben von cellulosehaltigen! Fasermaterial verwendet. Beim Färben von synthetischem Fasermaterial können den Farbstofflösungen bzw. -Zubereitungen noch andere Hilfsmittel, z. B. sogenannte Carrier, oder säureabspaltende Verbindungen zugesetzt werden. Beim Färben von synthetischem Fasermaterial kann es mitunter angebracht sein, den Wasseranteil der erfindungsgemäß herstellbaren. Farbstofflösungen zugunsten des Anteils der kationischen Hilfsmittel und organischen Lösungsmittel niedrig zu halten. Es kann hierbei in manchen Fällen vorteilhaft sein, Lösungen mit einem Wasseranteil von etwa 100 bis 400 g/kg Lösung zu verwenden.The fiber materials to be dyed or printed are leather and textile materials, such as fibers, yarns, woven fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics and nonwovens made of natural or synthetic Material, e.g. B. fiber materials made from native or regenerated cellulose, cellulose esters, wool, silk, Super polyamides, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride or linear polyesters such as polyethylene glycol terephthalate, in question. The water-containing pigment solutions are preferred for dyeing cellulose-containing! Fiber material used. When dyeing synthetic fiber material you can use dye solutions or preparations or other aids, e.g. B. so-called carriers, or acid-releasing compounds are added. At the When dyeing synthetic fiber material, it may sometimes be appropriate to reduce the water content of the invention manufacturable. Dye solutions in favor of the proportion of the cationic auxiliaries and keep organic solvents low. In some cases it can be advantageous to find solutions to be used with a water content of about 100 to 400 g / kg of solution.

Die erfindungsgemäß hergestellten wasserhaltigen Lösungen von Phthalocyaninpigmenten können weiterhin auch zur Herstellung spinngefärbter Fasern und gefärbter Folien oder Formkörper aus Kunst-The aqueous solutions of phthalocyanine pigments prepared according to the invention can also also for the production of spun-dyed fibers and dyed foils or molded articles made of synthetic

stoffen, die aus wasserhaltigen Lösungen verformt werden, z. B. Viskose, verwendet werden. Hierzu können die wasserhaltigen Farbstofflösungen dem Kunststoff, z. B. der Viskosespinnmasse, vor der endgültigen Formgebung zugesetzt werden. Man kann jedoch auch eine konzentrierte, gegebenenfalls wasserfreie Lösung des Pigments in dem kationischen Hilfsmittel, die gegebenenfalls unter Mitverwendung eines starken Alkalis bereitet wurde, der wasserhaltigen Lösung des Kunststoffes vor der endgültigen Formgebung zusetzen. Für die Verwendung der Pigmentlösungen zum Spinnfärben wird vorzugsweise auf die Mitverwendung eines organischen Lösungsmittels verzichtet, wenn auf eine hohe Transparenz der Kunststoffe Wert gelegt wird. In dieser Hinsicht wirken sich jedoch höhermolekulare Polyglykole nicht nachteilig aus.substances that are deformed from aqueous solutions, e.g. B. viscose can be used. For this can the water-containing dye solutions the plastic, z. B. the viscose pulp, before final shape can be added. However, you can also use a concentrated, optionally anhydrous Solution of the pigment in the cationic auxiliary, optionally with the use of a strong alkali was prepared, the water-containing solution of the plastic before the final shaping to add. For the use of the pigment solutions for spin dyeing, preference is given to the Concomitant use of an organic solvent is waived if a high transparency of the Value is placed on plastics. However, higher molecular weight polyglycols have an effect in this regard not detrimental.

Zur Bereitung von Pigmentlösungen, die zum Spinnfarben verwendet werden sollen, haben sich solche kationischen, quartären Hilfsmittel als besonders geeignet erwiesen, die im Molekül PoIyalkylenglykolätherreste enthalten. Es werden daher vorzugsweise Produkte eingesetzt, die wenigstens 4, im allgemeinen bis zu etwa 40, vorzugsweise 6 bis 30, Alkylenglykolätherreste im Molekül enthalten. In der allgemeinen Formel der kationischen Hilfsmittel treten diese Glykolätherreste bzw. Äthylenglykolätherreste bevorzugt in den Resten Ri, Ra und bzw. oder R3 auf.For the preparation of pigment solutions that are to be used for spinning dye, have those cationic, quaternary auxiliaries which have been found to be particularly suitable are those which contain polyalkylene glycol ether residues in the molecule contain. It is therefore preferred to use products that contain at least 4, generally up to about 40, preferably 6 to 30, Alkylene glycol ether residues contained in the molecule. In the general formula of the cationic auxiliaries These Glykolätherreste or Äthylenglykolätherreste occur preferentially in the residues Ri, Ra and or or R3.

Aus der Literaturstelle »The Journal of the Society of Dyers and Colourists« (1936), S. 208, insbesondere links unten, in Verbindung mit S i s 1 e y , »Index des Huiles Sulfonees et Detergents Modernes« (1949), S. 405, ist es bekannt, daß man wasserunlösliche Azopigmente durch Kochen mit einer Octadecylpyridiniumbromid und Natronlauge enthaltenden Lösung so dispergieren kann, daß sie nahezu gelöst erscheinen. In diesem Zusammenhang wird darauf hingewiesen, daß die erhaltenen kolloidalen Lösungen Färbeeigenschaften besitzen. Gleichzeitig wird jedoch betont, daß sich — offenbarwegen der zurückhaltenden Wirkung des Octadecylpyridiniumbromids — bei der Verwendung dieser Lösungen zum Färben nur schwache bis mittlere Farbtiefen erzielen lassen, so daß die erhaltenen Ergebnisse nur von theoretischem Interesse seien. Aus der deutschen Auslegeschrift 1 082 223, deren Angaben sich ausschließlich auf Azopigmente beziehen, ist ferner bekannt, daß von in Wasser nicht oder schwerlöslichen Azofarbstoffen, die mindestens eine schwach sauer wirkende Gruppe aufweisen und von komplexgebundenem Metall frei sind, Lösungen hergestellt werden können, indem man diese Farbstoffe gleichzeitig mit einem stark basisch wirkenden Mittel und einer davon verschiedenen, wenig bis mäßig polaren Flüssigkeit behandelt, die eine Dielektrizitätskonstante von mindestens 6 und weiterhin eine geringere Säurestärke als Äthylalkohol besitzt. In der USA.-Patentschrift 2 493 724 wird die Herstellung von wasserhaltigen Lösungen von Phthalocyaninsulfonsäureamiden beschrieben, die durch Umsetzung von Metallphthalocyaninsulfonsäurechloriden mit Aminen in wäßrig alkalischem Medium erhalten werden. Die so in Lösung gebrachten Farbstoffe können jedoch nicht als echte Pigmente betrachtet werden, weil diese — auf Grund der angewendeten Herstellungsweise — offenbar infolge eines Gehaltes an freien Sulfonsäuregruppen eine gewisse Wasserlöslichkeit besitzen. Aus der USA.-Patentschrift 2 876 061 ist ferner zu entnehmen, daß man zum Wasserlöslichmachen von Phthalocyaninsulfonsäurealkylamiden außer der erforderlichen Menge an Alkalilauge zusätzlich ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel verwendet. Es hat sich jedoch gezeigt, daß sich auf diese Weise nur Lösungen mit verhältnismäßig geringer Konzentration an Farbstoff bereiten lassen, die für eine technische Verwertung zum Färben nicht in Betracht kommen.From the reference "The Journal of the Society of Dyers and Colourists" (1936), p. 208, in particular bottom left, in connection with S i s 1 e y, "Index des Huiles Sulfonees et Detergents Modernes" (1949), p. 405, it is known that water-insoluble azo pigments by boiling with a Octadecylpyridinium bromide and sodium hydroxide solution containing solution can disperse so that they appear almost resolved. In this context it should be noted that the colloidal Solutions have coloring properties. At the same time, however, it is emphasized that - evidently because of this the restrained effect of Octadecylpyridiniumbromids - when using this Solutions for coloring can only achieve weak to medium depths of color, so that the obtained Results are only of theoretical interest. From the German Auslegeschrift 1 082 223, whose Data refer exclusively to azo pigments, it is also known that not in water or sparingly soluble azo dyes which have at least one weakly acidic group and are free of complexed metal, solutions can be prepared by adding these dyes at the same time with a strongly basic agent and one of them different, little to moderately polar liquid treated that has a dielectric constant of at least 6 and continues has a lower acidity than ethyl alcohol. U.S. Patent 2,493,724 describes the manufacture of aqueous solutions of Phthalocyaninsulfonsäureamiden described by Reaction of metal phthalocyaninesulfonic acid chlorides with amines in an aqueous alkaline medium can be obtained. However, the dyes brought into solution in this way cannot be regarded as real pigments because these - due to the manufacturing method used - apparently as a result of a Content of free sulfonic acid groups have a certain water solubility. From the USA patent 2,876,061 can also be seen that phthalocyaninesulfonic acid alkylamides are made soluble in water in addition to the required amount of alkali, a water-soluble organic solution Solvent used. However, it has been shown that in this way only solutions with relative low concentration of dye that can be used for technical recycling Dyeing is out of the question.

Gegenüber den nach den Verfahren der vorstehend aufgeführten Druckschriften erhältlichen Pigmentlösungen erhält man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Pigmentlösungen, die a) praktisch frei von ungelöstem Pigment sind, b) sich mit Wasser verdünnen lassen, ohne daß das Pigment wieder ausfällt und c) nach dem Verdünnen mit Wasser auf Baumwolle noch tiefe Färbungen ergeben.Compared to the pigment solutions obtainable by the processes of the publications listed above the process according to the invention gives pigment solutions which a) are practically free from undissolved pigment, b) can be diluted with water without the pigment precipitating again and c) after dilution with water still give deep colorations on cotton.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes vermerkt wird, Gewichtsteile und die Prozentangaben Gewichtsprozent. In the following examples, unless otherwise noted, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight.

Beispiel 1example 1

20 g Kupferphthalocyanintrisulfonsäureanilid werden in einer Mischung aus 60 ecm 32,5()/oiger wäßriger Natronlauge, 200 ecm Wasser, 100 g Polyäthylenglykol vom Durchschnittsmolekulargewicht 1000 und 100 g der Verbindung der Formel20 g copper phthalocyanine trisulfonic acid anilide are in a mixture of 60 ecm 32.5 () / oiger aqueous sodium hydroxide solution, 200 ecm water, 100 g polyethylene glycol with an average molecular weight of 1000 and 100 g of the compound of the formula

C2H4OHC 2 H 4 OH

Q2H25-N-(C2H4O)11H (C2H4O)111HQ 2 H 25 -N- (C 2 H 4 O) 11 H (C 2 H 4 O) 111 H

OHOH

(/77 + /7 = 9) bei 70-C gelöst.(/ 77 + / 7 = 9) solved at 70-C.

Für eine Klotzfärbung wird die Lösung mit Wasser auf 1 1 verdünnt. Mit dieser Lösung kann man z. B. Baumwollgewebe foulardieren. Nach dem Klotzen wird bei etwa 80r C getrocknet, anschließend mit 20 ecm konzentrierter Schwefelsäure im Liter Wasser abgesäuert, gespült und mit 3 g Seife und 1 g calc. Soda im Liter Wasser 10 Minuten bei 95 C nachbehandelt, gespült und getrocknet. Man erhält eine grünstichige Blaufärbung von sehr guten Naßechtheiten. For pad coloring, the solution is diluted to 1 liter with water. With this solution you can z. B. padding cotton fabric. After padding, is maintained at about 80 C r dried then acidified with 20 cc of concentrated sulfuric acid per liter water, rinsed with 3 g soap and 1 g calc. Soda in liter of water aftertreated for 10 minutes at 95 C, rinsed and dried. A greenish blue coloration with very good wet fastness properties is obtained.

Zum Färben von Viskosespinnmasse werden 40 ecm der konzentrierten Pigmentlösung in 1000 g Viskose, entsprechend 90 g Cellulose, eingerührt. Die gefärbte Viskose wird dann auf einer Spinnmaschine in der üblichen Weise versponnen. Man erhält einen transparenten, grünstichigblaugefärbten Faden. Ein Druckanstieg an der Spinndüse tritt nicht auf.To dye viscose dope, 40 ecm of the concentrated pigment solution in 1000 g of viscose, corresponding to 90 g cellulose, stirred in. The dyed viscose is then put on a spinning machine in the spun in the usual way. A transparent, greenish blue colored thread is obtained. An increase in pressure does not occur at the spinneret.

In gleicher Weise kann auch eine Lösung von Kupferphthalocyanintrisulfonsäurebutylamid hergestellt werden. Die Lösung läßt sich ebenfalls zum Spinnfärben von Viskose und nach Verdünnen als Klotzflotte verwenden. Die Pigmentlösungen lassen sich auch zum Drucken verwenden. Hierzu wird die konzentrierte Lösung in 500 g einer 4%igen Carboxymethylcelluloseverdickung, welche 50 ecm 32,5%ige wäßrige Natronlauge enthält, eingerührt und mit weiterer Verdickung auf 1 kg eingestellt. Mit der Druckpaste wird Baumwollgewebe bedruckt, getrocknet und wie vorstehend angegeben fertiggestellt. A solution of copper phthalocyanine trisulfonic acid butylamide can also be prepared in the same way will. The solution can also be used for spin dyeing viscose and, after dilution, as Use padding liquor. The pigment solutions can also be used for printing. For this purpose, the concentrated solution in 500 g of a 4% carboxymethyl cellulose thickener, which contains 50 ecm 32.5% aqueous sodium hydroxide solution, stirred in and adjusted to 1 kg with further thickening. The printing paste is used to print cotton fabric, dried and finished as indicated above.

Beispiel 2Example 2

20 g Kupferphthalocyanintrisulfonsäureanilid werden in einer Mischung aus 60 ecm einer 32,5%igen wäßrigen Natronlauge, 100 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther, 150 ecm Wasser, 75 g Polyäthylenglykol vom Durchschnittsmolekulargewicht 1000 und 75 g der Verdickung20 g of copper phthalocyanine trisulfonic acid anilide are in a mixture of 60 ecm of a 32.5% strength aqueous sodium hydroxide solution, 100 ecm diethylene glycol monoethyl ether, 150 ecm water, 75 g polyethylene glycol of average molecular weight 1000 and 75 g of thickening

C2H4OHC 2 H 4 OH

C12H25-N-(C2H4O)nH
(C2H4O)111HC 12 H 25 -N- (C 2 H 4 O) n H
(C 2 H 4 O) 111 H.

OHOH

IOIO

■■

(η + m = 9) bei 500C gelöst. (η + m = 9) at 50 0 C solved.

Die Lösung läßt sich in gleicher Weise wie die gemäß Beispiel 1 erhaltene zum Klotzen und Drucken verwenden.The solution can be used in the same way as that obtained in Example 1 for padding and printing use.

Beispiel 3Example 3

20 g Kupferphthalocyanintrisulfonsäureanilid werden in einer Mischung aus 60 ecm einer 32,5 "/»igen wäßrigen Natronlauge, 100 ecm Wasser und 300 g der Verbindung der Formel20 g of copper phthalocyanine trisulfonic acid anilide are used in a mixture of 60 ecm of a 32.5 ″ aqueous sodium hydroxide solution, 100 ecm of water and 300 g of the compound of the formula

CH3 CH 3

C12H25-N-(C2H4O)11H
(C2H4O)111HC 12 H 25 -N- (C 2 H 4 O) 11 H
(C 2 H 4 O) 111 H.

CH3SO4 CH 3 SO 4

3030th

(h + m = 8) gelöst.(h + m = 8) solved.

Die Lösung kann in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 angegeben, zum Klotzen und Drucken verwendet werden. Sie ist auch sehr gut zum Spinnfarben geeignet. Hierzu werden 50 ecm der konzentrierten Pigmentlösung in 1000 g Viskose, entsprechend 90 g Cellulose, eingerührt. Die gefärbte Viskose wird dann auf einer Spinnmaschine in der üblichen Weise verspönnen. Man erhält einen transparenten, grünstichigblaugefarbten Faden. Ein Druckanstieg an der Spinndüse tritt nicht auf.The solution can be used for padding and printing in the same way as indicated in Example 1 will. It is also very suitable for spin dyeing. For this purpose, 50 ecm of the concentrated Pigment solution in 1000 g viscose, corresponding to 90 g cellulose, stirred. The colored viscose is then on a spinning machine in the usual way. A transparent, greenish blue color is obtained Thread. There is no increase in pressure at the spinneret.

Beispiel 4Example 4

4545

20 g des im Beispiel 1 genannten Phthalocyaninpigments werden in einer Mischung aus 60 ecm einer 32,5%igen wäßrigen Natronlauge, 150 ecm Wasser, 150 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther und 150 g der Verbindung der Formel20 g of the phthalocyanine pigment mentioned in Example 1 are in a mixture of 60 ecm one 32.5% aqueous sodium hydroxide solution, 150 ecm water, 150 ecm diethylene glycol monoethyl ether and 150 g the compound of the formula

ClCl

bei 80 C gelöst.dissolved at 80 C.

5555

6060

Beispiel 5Example 5

Eine klare wasserhaltige Lösung des im Beispiel 1 genannten Phthalocyaninpigments wird erhalten, indem man 20 g des Pigments in einer Mischung aus 60 ecm einer 32,5%igen wäßrigen Natronlauge, 100 ecm Diäthylaminoäthanol, 150 ecm Wasser, 75 g eines Polyäthylenglykols vom DurchsehniUsmole-A clear water-containing solution of the phthalocyanine pigment mentioned in Example 1 is obtained, by adding 20 g of the pigment in a mixture of 60 ecm of a 32.5% aqueous sodium hydroxide solution, 100 ecm diethylaminoethanol, 150 ecm water, 75 g of a polyethylene glycol from the

kulargewicht 1000 und 75 g der Verbindung der FormelWeight 1000 and 75 g of the compound of the formula

C7H4OHC 7 H 4 OH

OHOH

Q2H25-N-(C2H4O)11H
(C2H4O)111HQ 2 H 25 -N- (C 2 H 4 O) 11 H
(C 2 H 4 O) 111 H.

(m + η = 9) bei 50°C löst. (m + η = 9) dissolves at 50 ° C.

Beispiel 6Example 6

Ebenfalls eine klare Lösung des Pigments wird erhalten, wenn man zum Lösen eine Mischung aus 60 ecm einer 32,5%igen wäßrigen Natronlauge^ 100 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther und 150 g der Verbindung der FormelA clear solution of the pigment is also obtained if a mixture is used to dissolve it 60 ecm of a 32.5% aqueous sodium hydroxide solution ^ 100 ecm diethylene glycol monoethyl ether and 150 g the compound of the formula

CH3 CH 3

Q2H25-N-(C2H4O)11HQ 2 H 25 -N- (C 2 H 4 O) 11 H

(C2H4O)111H(C 2 H 4 O) 111 H.

CH3SO4 CH 3 SO 4

(m + η = 20) verwendet. (m + η = 20) is used.

Die Lösungen lassen sich in gleicher Weise wie die des Beispiels 1 zum Klotzen und Drucken verwenden.The solutions can be used in the same way as those of Example 1 for padding and printing.

Beispiel 7Example 7

Aus 1 g Kupferphthalocyanintrisulfonsäureanilid und einer Mischung aus 5 g eines Polyglykols vom Durchschnittsmolekulargewicht 1000, 10 ecm Wasser, 0,75 ecm einer 32°/oigen wäßrigen Natronlauge und der Verbindung der FormelFrom 1 g of copper phthalocyanine trisulfonic acid anilide and a mixture of 5 g of a polyglycol from Average molecular weight 1000, 10 ecm of water, 0.75 ecm of a 32% aqueous sodium hydroxide solution and the compound of the formula

C2H4OHC 2 H 4 OH

C12H25-N-(C2H4O)nH
(C2H4O)111HC 12 H 25 -N- (C 2 H 4 O) n H
(C 2 H 4 O) 111 H.

OH: OH :

(m + η = 9) wird eine klare Lösung hergestellt. (m + η = 9) a clear solution is produced.

Für da's Färben aus langer Flotte kann man die konzentrierte Lösung des Pigments in 11 Wasser von 50 C einrühren. In das so erhaltene Färbebad wird mit 50 g eines Baumwollgarns eingegangen und die Temperatur auf 98 bis 1000C erhöht. Es wird etwa 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wird gespült, abgeschleudert und 15 Minuten bei 6O0C mit einer wäßrigen Flotte nachbehandelt, die im Liter 1 g Soda und 1 g einer Anlagerungsverbindung von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol enthält. Es wird eine grünstichige Blaufärbung mit guten Echtheitseigenschaften erhalten. For dyeing from a long liquor, the concentrated solution of the pigment can be stirred into water at 50 ° C. In the thus obtained dyebath of a cotton yarn is entered with 50 g and the temperature raised to 98 to 100 0 C. It is dyed at this temperature for about 1 hour. It is then rinsed, spun down and cured for 15 minutes at 6O 0 C with an aqueous liquor containing per liter 1 g sodium carbonate and 1 g of an addition compound of 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of nonylphenol containing. A greenish blue coloration with good fastness properties is obtained.

In gleicher Weise kann auch ein Polyamidgarn gefärbt werden.A polyamide yarn can also be dyed in the same way.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung wasserhaltiger Lösungen von Phthalocyaninpigmenten, die im Molekül mehrere Sulfonsäurearylamid- oder SuI-fonsäurealkylamidgruppen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pigmente unter Zuhilfenahme einer kationischen grenzflächenaktiven Verbindung sowie gegebenenfalls1. Process for the preparation of aqueous solutions of phthalocyanine pigments, which are im Molecule of several sulfonic acid arylamide or sulfonic acid alkylamide groups contain, characterized in that the pigments with the aid of a cationic surface-active compound and optionally ■. ■ ■ 809 558/337■. ■ ■ 809 558/337 eines stark basisch wirkenden Mittels und gegebenenfalls eines organischen Lösungsmittels löst.a strongly basic agent and optionally an organic solvent solves. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das kationische Hilfsmittel in der 4- bis 40fachen Menge, bezogen auf das Gewicht des Phthalocyaninpigments, einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that the cationic auxiliary in 4 to 40 times the amount, based on the weight of the phthalocyanine pigment. In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: Deutsche Auslegeschrift Nr. I 082 223; USA.-Patentschriften Nr. 2 493 724, 2 876 061;German Auslegeschrift No. I 082 223; U.S. Patent Nos. 2,493,724, 2,876,061; Journal of the Society of Dyers and Colourists, 1936, S. 208;Journal of the Society of Dyers and Colourists, 1936, p. 208; S i s 1 e y , Index des Huiles Sulfonees et Detergents Modernes, 1949, S. 405.S i s 1 e y, Index des Huiles Sulfonees et Detergents Modernes, 1949, p. 405. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln ausgelegt worden.When the application was announced, two staining tables were displayed. 1109 558/337 5.58 $ Bundesdruckerei Berlin1109 558/337 5.58 $ Bundesdruckerei Berlin
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