DE1266972B - Process for the production of foils and threads from polycarbonates - Google Patents

Process for the production of foils and threads from polycarbonates

Info

Publication number
DE1266972B
DE1266972B DE1965E0029431 DEE0029431A DE1266972B DE 1266972 B DE1266972 B DE 1266972B DE 1965E0029431 DE1965E0029431 DE 1965E0029431 DE E0029431 A DEE0029431 A DE E0029431A DE 1266972 B DE1266972 B DE 1266972B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
optionally substituted
chcl3
threads
ester
chlorinated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1965E0029431
Other languages
German (de)
Inventor
John Richard Caldwell
Winston Jerome Jackson Jun
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE1266972B publication Critical patent/DE1266972B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

C08gC08g

Int. Cl.Int. Cl.

Deutsche Kl.: 39 b - 22^10-, /: .. German class: 39 b - 22 ^ 10-, /: ..

Nummer: 1266972Number: 1266972

Aktenzeichen: E 29431IV c/39 bFile number: E 29431IV c / 39 b

Anmeldetag: 1. Juni 1965Filing date: June 1, 1965

Auslegetag: 25. April 1968Opening day: April 25, 1968

Zur Herstellung von Folien, Trägern für Magnettonbänder, photographischen Filmträgern sowie zur Herstellung von Verpackungsmaterialien sind relativ steife Folien, d. h. Folien mit hohem Biegungsmodul, erforderlich. Außerdem sind zur Herstellung von Geweben, Tuchen, Polsterungsmaterialien u. dgl. relativ steife Fasern mit hohem Biegungs- oder Elastizitätsmodul erwünscht. Folien, Fäden u. dgl. aus Polycarbonaten weisen zwar viele günstige Eigenschaften auf, doch besitzen sie im allgemeinen niedrige Festigkeitsmoduli, was ihre Verwendbarkeit stark einschränkt. For the production of foils, carriers for magnetic tapes, photographic film carriers and for Manufacture of packaging materials are relatively stiff films; H. Foils with high flexural modulus, necessary. In addition, for the production of fabrics, cloths, upholstery materials and the like are relative stiff fibers with high flexural or elastic modulus are desirable. Films, threads and the like made from polycarbonates Although they have many favorable properties, they generally have low moduli of strength, which severely limits their usability.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von Folien oder Fäden aus Polycarbonaten durch übliches Verspinnen oder Vergießen von Lösungen eines Polyearbonats in einem Lösungsmittelgemisch ausThe invention relates to a method for producing films or threads from polycarbonates by conventional spinning or casting of solutions of a poly carbonate in a solvent mixture the end

A. Methylenchlorid, AthyIenchlorid oder Chloroform undA. methylene chloride, ethylene chloride or chloroform and

B. einem zwischen etwa 100 und 250r C siedenden Lösungsmittel, bestehend ausB. a solvent boiling between about 100 and 250 r C, consisting of

a) einem gegebenenfalls substituierten Alkylaryläther, a) an optionally substituted alkylaryl ether,

b) einem Dioxan,b) a dioxane,

c) einem chlorierten, gegebenenfalls substiluierten, aromatischen Kohlenwasserstoff,c) a chlorinated, optionally substituted, aromatic hydrocarbon,

d) einem gegebenenfalls substituierten, alicyclischen Keton,d) an optionally substituted, alicyclic ketone,

e) einem gegebenenfalls substituierten Alkylarylketon, e) an optionally substituted alkylaryl ketone,

0 einem Alkylester einer gegebenenfalls substituierten, aromatischen Carbonsäure oder einem Alkylester der Furancarbonsäure oder0 an alkyl ester of an optionally substituted, aromatic carboxylic acid or an alkyl ester of furancarboxylic acid or

g) einem gegebenenfalls substituierten Phenylnitril. g) an optionally substituted phenyl nitrile.

Verfahren zum Herstellen von Folien und Fäden aus PolycarbonatenProcess for the production of foils and threads from polycarbonates

Anmelder:Applicant:

Eastman Kodak Company,
RochesterjN. Y. (V.St. A.)Eastman Kodak Company,
Rochester j NY (V.St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. W. Wolff5 H. Bartels und Dr. J. Brandes, Patentanwälte, 8000 München 22, Thierschstr. 8Dr.-Ing. W. Wolff 5 H. Bartels and Dr. J. Brandes, Patent Attorneys, 8000 Munich 22, Thierschstr. 8th

Als Erfinder benannt:
Winston Jerome Jackson jun.*
John Richard Caldwell,
Kingsport, Tenn. (V. St. A.)Named as inventor:
Winston Jerome Jackson Jr. *
John Richard Caldwell,
Kingsport, Tenn. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 2. Juni 1964 (372 093)V. St. v. America June 2, 1964 (372 093)

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen verspinnt oder vergießt, die 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polyearbonats, eines Versteifungsmittels, bestehend ausThe process according to the invention is characterized in that solutions are spun or potted, the 5 to 50 percent by weight, based on the weight of the poly carbonate, of a stiffening agent, consisting of

a) einem Polystyrolglykol oder Polystyrolthioglykol,a) a polystyrene glycol or polystyrene thioglycol,

b) einem am Kern chlorierten, aromatischen, mehrkernigen Kohlenwasserstoff,b) an aromatic, polynuclear hydrocarbon chlorinated at the core,

c) einem Ester der gegebenenfalls hydrierten Abietinsäure, c) an ester of optionally hydrogenated abietic acid,

d) dem gegebenenfalls hydrierten Abietylalkohol oderd) the optionally hydrogenated abietyl alcohol or

e) einem Ester eines gegebenenfalls hydrierten Abietylalkohols, e) an ester of an optionally hydrogenated abietyl alcohol,

enthalten.contain.

Für die nach dem Verfahren der Erfindung erzielbare Verbesserung der Festigkeits- und Formbeständigkeitseigenschaften der Polycarbonatfolien und -fäden sind zwei Faktoren von Bedeutung, nämlich die Verwendung eines Versteifungsmittels sowie die Verwendung bestimmter Lösungsmittel, die die Kristallisation der verwendeten kristallisierbaren Polycarbonate begünstigen. Durch das Zusammenwirken beider Faktoren wird ein wesentlich höherer Festigkeitsmodul erzielt als mit einem der beiden Faktoren allein.For the improvement in strength and dimensional stability properties that can be achieved by the process of the invention of the polycarbonate films and filaments, two factors are important, namely the use of a stiffening agent and the Use of certain solvents that cause the crystallization of the crystallizable polycarbonates used favor. The interaction of both factors results in a significantly higher modulus of strength scored than with either factor alone.

Die Kristallinität der Polycarbonate wird durch die Verwendung des höhersiedenden flüchtigen Lösungsmittels gefördert, das nur relativ langsam verdampft und damit den polymeren Ketten Zeit läßt, sich zu ordnen und schließlich zu kristallisieren.The crystallinity of the polycarbonates is increased by the use of the higher boiling volatile solvent promoted, which evaporates relatively slowly and thus leaves the polymer chains time, to organize and finally to crystallize.

Die Tatsache, daß sich durch Verwendung der beschriebenen speziellen Lösungsmittelgemische und Versteifungsmittel Folien und Fäden mit überragenden Festigkeits- und Formbeständigkeitseigenschaften erhalten lassen würden, war nicht zu erwarten, und zwar insbesondere nicht der erzielbare Grad der Verbesserung.The fact that by using the special solvent mixtures described and Stiffening agent Films and threads with outstanding strength and dimensional stability properties could be obtained was not to be expected, and in particular not the achievable degree of Improvement.

Der hohe Festigkeitsmodul, die hohe Bruchfestigkeit und die geringe Dehnung machen nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte Folien besonders zur Herstellung von Trägern für Magnettonbänder geeignet. Bei geringerem Dehnungsvermögen kannThe high modulus of strength, the high breaking strength and the low elongation make after Films produced by the method of the invention, particularly for the production of supports for magnetic audio tapes suitable. If the elasticity is lower,

»»540/467»» 540/467

1 261 26

sich das Band beispielsweise nicht wesentlich dehnen, ehe es, wenn aus Unachtsamkeit ,eine übermäßige Beanspruchung eintritt, reißt. Daher tritt im allgemeinen auf diesen relativ steifen Bändern keine übermäßige Verzerrung der Informationen ein, selbst wenn der Bruchpunkt des Bandes erreicht werden sollte.For example, the ligament does not stretch significantly before, if inadvertently, it becomes an excessive one Stress occurs, tears. Therefore, there is generally no excessive occurrence on these relatively stiff belts Distortion of the information even if the breaking point of the tape is reached should.

Nach dem Verfahren der Erfindung können insbesondere verbesserte Fäden und Folien aus kristallisierbaren Polycarbonaten mit Resten wenigstens einer aromatischen Dihydroxyverbindung mit Viskositäten von über 0,4 hergestellt werden. Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete kristallisierbare Polycarbonate sind z. B. solche mit Resten aus 4,4'-Isopropylidendiphenol (auch unter dem Namen Bisphenol A bekannt), 4,4'-Äthylidendiphenol, 4,4'-(l-Methylpropyliden)-diphenol, 4,4'-MethyIendiphcnol, 4,4'-Sulfonyldiphenol, 4,4'-Oxydiphenol, 4,4'-(1,2-Äthylen)-diphenol, Hydrochinon, 2,5-Dichlorhydrochinon, 1,4-Naphthalindiol und 5,6,7,8-Tetrahydro-l,4-naphthalindiol. According to the method of the invention, in particular improved threads and films made of crystallizable Polycarbonates with residues of at least one aromatic dihydroxy compound with viscosities of over 0.4 can be produced. Crystallizable ones suitable for carrying out the process of the invention Polycarbonates are e.g. B. those with residues of 4,4'-isopropylidenediphenol (also under the name Bisphenol A known), 4,4'-ethylidenediphenol, 4,4 '- (l-methylpropylidene) -diphenol, 4,4'-methylidenediphenol, 4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-oxydiphenol, 4,4 '- (1,2-ethylene) -diphenol, hydroquinone, 2,5-dichlorohydroquinone, 1,4-naphthalenediol and 5,6,7,8-tetrahydro-1,4-naphthalenediol.

Neben wenigstens einem Rest einer aromatischen Dihydroxyverbindung können diese Polycarbonate Reste O — R — O eines oder mehrerer Diole enthalten, in denen R die Bedeutung eines Alkylrestes, eines alicyclischen Restes, eines Arylrestes oder verschiedener dieser Reste besitzt. Die Diole können als solche bei der Kondensation verwendet werden oder zuerst in Bischloroformate übergeführt werden. Alkyldiole können unverzweigt oder verzweigt sein und 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, wie z. B. Äthylenglykol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol und 1,10-Decandiol. Besonders geeignete cyclische Reste enthaltende Diole sind z. B. 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-CycIohexandimethanol, 2,5-Norbornandiol und p-Xylol-«,n'-diol.In addition to at least one radical of an aromatic dihydroxy compound, these can be polycarbonates Radicals O - R - O contain one or more diols in which R is an alkyl radical, an alicyclic radical, an aryl radical or various of these radicals. The diols can used as such in the condensation or first converted into bischloroformates. Alkyl diols can be straight or branched and contain 2 to 20 carbon atoms, such as. B. Ethylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol and 1,10-decanediol. Particularly suitable cyclic radicals containing diols are e.g. B. 1,4-Cyclohexanediol, 1,4-CycIohexanedimethanol, 2,5-Norbornanediol and p-xylene - «, n'-diol.

Die Herstellung von Polycarbonaten aus Bisphenolen wird wie üblich durchgeführt.The production of polycarbonates from bisphenols is carried out as usual.

Als Versteifungsmittel besonders geeignete PoIystyrolglykole oder Diole des PoIy-(phenyläthylenoxyds) besitzen Molekulargewichte von 378 bis 3000, vorzugsweise bis 1500.Polystyrene glycols or diols of poly (phenylethylene oxide) particularly suitable as stiffening agents have molecular weights of 378 to 3000, preferably up to 1500.

Besonders geeignete PolystyroIthioglykole sind aus Phenyläthylensulfid verstellbare Polymerisate mit Molekulargewichten von etwa 440 bis 3400.Particularly suitable polystyrene thioglycols are polymers which can be adjusted from phenylethylene sulfide Molecular weights from about 440 to 3400.

Geeignete chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe können durch Chlorierung mehrkerniger aromatischer Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Diphenyl, ö-, m- und p-Terphenyl, Naphthalin, Phenanthren und Anthracen, erhalten werden. Auch chlorierte aromatische Verbindungen der folgenden Strukturformel haben sich als geeignet erwiesen:Suitable chlorinated aromatic hydrocarbons can be obtained by chlorinating polynuclear aromatic hydrocarbons Hydrocarbons such as B. diphenyl, ö-, m- and p-terphenyl, naphthalene, phenanthrene and anthracene. Also chlorinated aromatic compounds of the following structural formula have proven to be suitable:

Clx^_^ ^_^Clx worin R ein Rest der folgenden Formeln ist:Clx ^ _ ^ ^ _ ^ Clx where R is a residue of the following formulas:

CH3
1 CH 3
1 -CH2--CH 2 - — CH —- CH - .1 \ .
C
I . 1 \.
C.
I. CH3 CH 3 CH3 CH 3 — 0 —- 0 - -SO2--SO 2 -

oder . ; or . ;

— OCH2CH2O-- OCH 2 CH 2 O-

!6 972! 6 972

Als besonders geeignet haben sich chlorierte Biphenyle und Terphenyle mit einem Chlorgehalt von 20 bis 75% und speziell chlorierte Biphenyle mit einem Chlorgehalt von 40 bis 70% erwiesen. Als Versteifungsmittel geeignete Ester der gegebenenfalls hydrierten Abietinsäure sind solche, die hergestellt sind aus verzweigtkettigen oder geradkettigen aliphatischen und cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Polyhydroxylic verbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Glyzerin oder Pentaärythritol. Die Ester können ferner aromatische oder alicyclische Gruppen aufweisen. Chlorinated biphenyls and terphenyls with a chlorine content of 20 to 75% and especially chlorinated biphenyls with a chlorine content of 40 to 70% have proven to be particularly suitable. As stiffening means suitable esters of optionally hydrogenated abietic acid are those which are made from branched or straight chain aliphatic and cycloaliphatic diols having 2 to 20 carbon atoms or polyhydroxy lic compounds having 3 to 15 carbon atoms, such as glycerol or Pentaärythritol. The esters can also have aromatic or alicyclic groups.

Des weiteren sind als Versteifungsmittel die Monoester der Abietinsäure sowie der hydrierten Abietinsäure mit Monohydroxyalkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methanol, 2-Äthylhexanol, Cyclohexanol, 2-Norcamphanol und Benzylalkohol, geeignet.The monoesters of abietic acid and hydrogenated abietic acid are also used as stiffening agents with monohydroxy alcohols having 1 to 20 carbon atoms, such as. B. methanol, 2-ethylhexanol, Cyclohexanol, 2-norcamphanol and benzyl alcohol are suitable.

ίο Als Versteifungsmittel geeignete Ester ungesättigter und hydrierter Abietylalkohole sind die Mono- und Diester der Alkohole mit Mono- und Dicarbonsäure, wobei die Monocarbonsäuren 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen und die aliphatischen Ketten der Säuren geradkettig oder verzweigtkettig sein können. Die Ester können auch aromatische oder alicyclische Gruppen enthalten. ίο Esters of unsaturated and hydrogenated abietyl alcohols suitable as stiffening agents are the mono- and diesters of the alcohols with mono- and dicarboxylic acids, where the monocarboxylic acids have 1 to 20 carbon atoms and the aliphatic chains of the acids can be straight-chain or branched. The esters can also contain aromatic or alicyclic groups.

Vorzugsweise werden, auf das Gewicht des Polycarbonate bezogen, 10 bis 30 Gewichtsprozent Versteifungsmitfel verwendet.Preferably, based on the weight of the polycarbonate, 10 to 30 percent by weight of stiffening agents are used used.

Zur Herstellung von Folien wird als Lösungsmittelkomponente B vorzugsweise ein Lösungsmittel verwendet, das zwischen 120 und 180'C siedet und in dem das Polymerisat bei erhöhter Temperatur leicht löslich, bei Raumtemperatur jedoch nur relativ wenig löslich ist. Vorzugsweise werden Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, Acetophenon, Cyclohexanon oder Benzonitril, verwendet.A solvent is preferably used as the solvent component B for the production of films used, which boils between 120 and 180'C and in which the polymer at elevated temperature easily soluble, but only relatively sparingly soluble at room temperature. Preferably solvents, such as chlorobenzene, acetophenone, cyclohexanone or benzonitrile used.

Das Gießen der Folie erfolgt nach üblichen Verfahren, wobei das Lösungsmittel bei Raumtemperatur oder bei Temperaturen bis zu IOOcC verdampft wird. Der Kristallisationsgrad der Folien ist durch die angewandte Menge des hochsiedenden Lösungsmittels regulierbar.The casting of the film takes place by conventional processes, wherein the solvent is evaporated at room temperature or at temperatures up to c IOO C. The degree of crystallization of the films can be regulated by the amount of high-boiling solvent used.

BeispieleExamples

Zur Herstellung verschiedener Polymerlösungen wurden Polycarbonate zunächst in Methylenchlorid gelöst, worauf verschiedenen Anteilen der Lösung hochsiedende Lösungsmittel und Versteifungsmittel zugesetzt wurden. Mittels eines Abstreifmessers wurden mit den Lösungen 22,86 · 45,72 cm große Platten beschichtet. Die Lösungsmittel würden bei Raumtemperatur verdampft. Von den Platten konnten 0,0254 bis 0,0508 mm starke Folien abgezogen werden, die über Nacht bei Raumtemperatur aufbewahrt und dann 2 bis 3 Stunden lang in einem Ofen auf _ 100 C erhitzt wurden. Dabei wurden die restlichen Lösungsmittel, nicht aber die Versteifungsmittel entfernt. Von den Folien wurden die Festigkeitseigenschaften (Bruchfestigkeit* Modul und Dehnung) nach der ASTM-Methode D 882-61 T/A und die. Formbeständigkeitstemperatur nach der ASTM-Methode D J 637-61 bestimmt.
Zu Vergleichszwecken wurden Folien aus Methylenchlorid allein gegossen.To produce various polymer solutions, polycarbonates were first dissolved in methylene chloride, whereupon high-boiling solvents and stiffening agents were added to various proportions of the solution. The solutions were used to coat 22.86 x 45.72 cm panels with a doctor blade. The solvents would be evaporated at room temperature. From the plates 0.0254 to 0.0508 mm thick films could be peeled off, which were stored overnight at room temperature and then heated in an oven to -100 ° C. for 2 to 3 hours. The remaining solvents, but not the stiffening agents, were removed. The strength properties (breaking strength * modulus and elongation) of the films were determined by ASTM method D 882-61 T / A and the. Heat distortion temperature determined according to ASTM method DJ 637-61.
For comparison purposes, films were cast from methylene chloride alone.

Bei dem in der folgenden Tabelle unter A aufgeführten Polycarbonat handelt es sich um ein durchThe polycarbonate listed under A in the following table is a through

Umsetzung von 4,4'-Isopropylidendiphenol mit Phosgen hergestelltes Polycarbonat mit einer Viskosität von 1,01.Reaction of 4,4'-isopropylidenediphenol with phosgene made polycarbonate with a viscosity of 1.01.

Das Polycarbonat B wurde durch Umsetzung von 4,4'-Isopropylidendiphenol mit einem aus 2,5-Norbornandiolbischloroformiat und 1,4-Cyclohexandimethanolbischloroformiat im Molverhältnis 70:30 bestehenden Gemisch hergestellt. Es besaß eine Viskosität von 1,42.The polycarbonate B was obtained by reacting 4,4'-isopropylidenediphenol with one of 2,5-norbornanediol bischloroformate and 1,4-cyclohexanedimethanol bischloroformate in a molar ratio of 70:30. It had viscosity of 1.42.

Das Polycarbonat C wurde nach üblichen Methoden aus äquimolaren Mengen Hydrochinon und 1,4-Cyciohexandiolbischloroformiat hergestellt. Es besaß eine Viskosität von 0,86.The polycarbonate C was prepared from equimolar amounts of hydroquinone and 1,4-cyclohexanediol bischloroformate by customary methods manufactured. It had a viscosity of 0.86.

Das Polycarbonat D wurde aus äquimolaren Mengen 4,4'-Methylendiphenol und trans- 1,4-Cyclohexan-The polycarbonate D was made from equimolar amounts of 4,4'-methylenediphenol and trans-1,4-cyclohexane

dimethanolbischloroformiat hergestellt. Die Viskosität betrug 0,97.dimethanol bischloroformate produced. The viscosity was 0.97.

Das Polycarbonat E besaß eine Viskosität von 0,76 und wurde durch Umsetzung von 1,0 Mol 4,4'-Su!fonyldiphenol.0.8 Mol 4,4'-(2-NorbornyIiden)-diphenol und Phosgen hergestellt.The polycarbonate E had a viscosity of 0.76 and was converted by the reaction of 1.0 mol 4,4'-sulfonyldiphenol. 0.8 moles of 4,4'- (2-norbornylidene) -diphenol and phosgene.

Das Polycarbonat F wurde in Pyridin aus 1,0 Mol 4,4'-Dihydroxy biphenyl, 1,0 MoI eines die cis-transIsomeren im Verhältnis 50:50 enthaltenden 1,4-Cyclohexandimethanols und Phosgen hergestellt.The polycarbonate F was made in pyridine from 1.0 mol of 4,4'-dihydroxy biphenyl, 1.0 mol of one of the cis-trans isomers produced in a ratio of 50:50 containing 1,4-cyclohexanedimethanol and phosgene.

Die in der folgenden Tabelle angegebenen Viskositätswerte wurden durch Messungen in Chloroform bestimmt. Die Lösungsmittelmengen beziehen sich auf Raumteile.The viscosity values given in the following table were obtained from measurements in chloroform certainly. The solvent quantities relate to parts of the room.

GewichtsWeight prozentpercent Form-Shape- Bruchfracture roiy-roiy-
rbonatrbonate des Verof the Ver Lösungsmittelsolvent beständig-resistant- \Ä\ Ä Λ rf 111Λ rf 111
IVIUUUiIVIUUUi Rriirhff^iiok'fMiRriirhff ^ iiok'fMi
UI UdIICalIJglLCItUI UdIICalIJglLCIt VersteifungsmittelStiffening agents steifungs-stiffening keits-ability in kg/cm2 in kg / cm 2 in kg/cm2 in kg / cm 2 dehnungstrain
in%in% mittelsby means of temperaturtemperature
in 0Cin 0 C in derin the Foliefoil
A
A. ^ . ^. CH2Cl2 1 CH 2 Cl 2 1 154154 2,312 · ICr2.312 · ICr 633633 5050 AA. chloriertes Biphenyl
mit 54% Chlorchlorinated biphenyl
with 54% chlorine 2020th CH2Cl2 CH 2 Cl 2 9191 3,15· IO4 3.15 · IO 4 998998 44th AA. chloriertes Biphenyl
mit 54% Chlorchlorinated biphenyl
with 54% chlorine 2020th 5:1 CH2Cl2/
QH5OCH3 5: 1 CH 2 Cl 2 /
QH 5 OCH 3 155155 3,5 · IO4 3.5 IO 4 900900 33 AA. 5:1 CH2Cl2/
QH5OCH3 5: 1 CH 2 Cl 2 /
QH 5 OCH 3 220220 2,8 · IO4 2.8 IO 4 808808 88th AA. chloriertes Biphenyl
mit 54% Chlorchlorinated biphenyl
with 54% chlorine 2020th 2:1 CH2Cl2/
QH5Cl2: 1 CH 2 Cl 2 /
QH 5 Cl 141141 3,29 · IO4 3.29 · IO 4 773773 44th AA. —- 2: ICH2Cl2/
QH5Cl2: I 2 Cl 2 /
QH 5 Cl 211211 2,8 · IO4 2.8 IO 4 844844 66th AA. chloriertes Biphenyl
mit 54% Chlorchlorinated biphenyl
with 54% chlorine 2020th 5:1 CHCl3/
C6H5COCH3 5: 1 CHCl 3 /
C 6 H 5 COCH 3 182182 3,43 · IO4 3.43 · IO 4 872872 33 AA. chloriertes Terphenyl
mit 42% Chlorchlorinated terphenyl
with 42% chlorine 1010 CH2Cl2 CH 2 Cl 2 108108 3,15 · IO4 3.15 · IO 4 963963 44th AA. chloriertes Terphenyl
mit 42% Chlorchlorinated terphenyl
with 42% chlorine 1010 2:1 CH7Cl,/
QH5COH3 2 : 1 CH 7 Cl, /
QH 5 COH 3 .174.174 3,64.-IO4 3.64.-IO 4 900900 33 AA. chloriertes Terphenyl
mit 42% Chlorchlorinated terphenyl
with 42% chlorine 1010 5:1 CH2CU/
QH5CN5: 1 CH 2 CU /
QH 5 CN 138138 3,64 · IO4 3.64 · IO 4 928928 ; 3; 3 AA. chloriertes Terphenyl
mit 42°/^ Chlor
Hill ιώ /0 V^-IlJlv/1 chlorinated terphenyl
with 42% chlorine
Hill ιώ / 0 V ^ -IlJlv / 1 1010 2:1 CH2Cl2/
CHXl2: 1 CH 2 Cl 2 /
CHXl 168168 3,29 · IO4.3.29 · IO 4 . 893893 44th AA. Poly-(styrolglykol)
mit einem Molekular
gewicht von 500Poly (styrene glycol)
with a molecular
weight of 500 2020th CH2Cl2 CH 2 Cl 2 8686 3,22 · IO4 3.22 · IO 4 949949 44th A-A- Poly-(styrolglykol)
mit einem Molekular
gewicht von 500 'Poly (styrene glycol)
with a molecular
weight of 500 ' 2020th 2:1 CH2Cl2/
O-QH4Cl2 2: 1 CH 2 Cl 2 /
O -QH 4 Cl 2 152152 3,43 · IO4 3.43 · IO 4 745745 33 AA. Poly-(styrolglykol)
mit einem Molekular
gewicht von 500Poly (styrene glycol)
with a molecular
weight of 500 2020th 1:2 CH2Cl2/
Cyclohexanon1: 2 CH 2 Cl 2 /
Cyclohexanone 156156 3,57 · IO4 3.57 · IO 4 851 -851 - ■ 3■ 3 AA. Poly-(styrolglykol)
mit einem Molekular
gewicht von 750Poly (styrene glycol)
with a molecular
weight of 750 2020th 5:1 CHCl3/
QH5CH2CN5: 1 CHCl 3 /
QH 5 CH 2 CN 159159 3,50 · IO4 3.50 · IO 4 836836 3
ί 3
ί AA. Abietinsäuremethyl-
esterAbietic acid methyl
ester 2020th CH2Cl2 CH 2 Cl 2 8787 3,29 · IO4 3.29 · IO 4 893893 4 :4: AA. Abietinsäuremethyl-
esterAbietic acid methyl
ester 2020th 5:1 CH2Cl2/
QH5COOCH3 5: 1 CH 2 Cl 2 /
QH 5 COOCH 3 159159 3,57 · IO4 3.57 · IO 4 759759 33 AA. Triäthylenglykolester
der hydrierten
AbietinsäureTriethylene glycol ester
the hydrogenated
Abietic acid 1010 I^QH4Cl2/
1,4-DioxanI ^ QH 4 Cl 2 /
1,4-dioxane 150150 3,36 · IO4 3.36 · IO 4 .822.822 , 4, 4

Claims (2)

Fortsetzung Poly-carbonalVcrst eifungsmit tclGewichtsprozentdes Versteifungs-mittelsin derFolieLös ungsnrittclFormbeständig-keits-temperaturin 0CModulin kg/cm2Bruchfestigkeitin kg/cmJBruch-nt*IiηIiη ο·UCIlUUIlgin %AHydroabietylalkohol204:1 CHCl3/Methylfuroat1493,5 · IO48013BCri2Cl2.Ioo2,31 · Ilr64710Bchloriertes Biphenylmit 32 /ο Chlor202:1 CH2Cl2/(~Λ TJ Γ\ί~^ TTi_6H5UL,2H51603,29 · IO48153BPoly-(Styrolglykol)mit einem Molekular-ppwipfit von 1ΩΩΩ105:1 CHCl3/P-CiC6H4COCH31723,08 · IO48364BAbietinsäureglyzerin-ester151:1 CH2Cl2/C1VrIohiifannn1653,22 · IO47804BHydroabietylacetat203:1 C2H4Cl2/P-ClC6H4CH31693,15 · IO48584C/rIT τ /-^iCHiCl21302,52 · Ilr7108Cchloriertes Biphenylmit 68% Chlor101:1 CH2Cl2/QH5OCH31403,15-IO47734CPoly-(Styrolglykol)mit einem Molekular-(jpwirfif vc\x\ 7SfrgVTfAvllfc Vvll / */V205:1 CHCI3/O-CH3L6H4COOCn31273,43 ■ IO48363CButylester der hydrierten Abietinsäure204:1 CHCl3/2 4-i~)ichloroto1uoI1313,29 · 10*8293erDiabietyladipat155:1 CH2CI2/CHcCOCHc1343,22 · IO48224ηLJ1 75 · Ifr1S7fi80Dchloriertes Terphenylmit 60% Chlor303:1 CHCyC6H5OCH3135 ■3,08 · IO46336-f-\DAbietylacetat20Λ . 1 ff T T /"M /4:1 C2H4CI2/MirlS'-'11303,08 · IO^/ΊΟ6185E—CHCI32,45 · IO471012EPoly-(StyrolgIykol)mit einem Molekulargewicht von 1200254:1 CHCl3/O-QH4Cl21523,15 · IO47593 -FCHCl32,03 · IO46759Fchloriertes Biphenylmit 54% Chlor205:1 CHCl3/QH5OCH31363,22 · IO47873FAbietylalkohöl204:1 CHCl3/QH5CI1313,15- IO47663 Die in der Tabelle zusammengefaßten Beispiele zeigen, daß die neue Kombination aus Versteifungsmittel und die Kristallisation unterstützendem Lösungsmittelgemisch sowohl die Formbeständigkeitstemperaturen als auch die Moduli der hergestellten Folien deutlich verbessert. Dieselberr zur Herstellung kristalliner Folien mit großem Modul verwendeten, polymeren Massen können gleich gut zur Herstellung von kristallinen Fäden mit großem Modul verwendet werden. Die Fäden können nach dem Trockenspinnverfahren erhalten werden. PatentansprüchenContinued poly-carbonalVcrst eifungsmit tclGewichtsprozentdes stiffening agent into derFolieLös ungsnrittclFormbeständig-keits-temperature invariant 0CModulin kg / cm2Bruchfestigkeitin kg / cmJBruch-nt * IiηIiη ο · UCIlUUIlgin% AHydroabietylalkohol204: 1 CHCl3 / · Methylfuroat1493,5 IO48013BCri2Cl2.Ioo2,31 · Ilr64710Bchloriertes Biphenylmit 32 / ο Chlorine202: 1 CH2Cl2 / (~ Λ TJ Γ \ ί ~ ^ TTi_6H5UL, 2H51603.29 · IO48153BPoly- (styrene glycol) with a molecular ppwipfit of 1ΩΩΩ105: 1 CHCl3 / P-CiC6H4COCH317Cl3.08 / CH2ohi-gifanninic acid , 22 · IO47804BHydroabietylacetat203: 1 C2H4Cl2 / P-ClC6H4CH31693.15 · IO48584C / rIT τ / - ^ iCHiCl21302.52 · Ilr7108Cchlorinated biphenyl with 68% chlorine101: 1 CH2cCl2 / QH5OCH- jp47734.15-Molecularly \ x \ 7SfrgVTfAvllfc Vvll / * / V205: 1 CHCI3 / O-CH3L6H4COOCn31273.43 ■ IO48363CButyl ester of hydrogenated abietic acid 204: 1 CHCl3 / 2 4-i ~) ichloroto1uoI1313.29 75 · Ifr1S7fi80Dchlorinated terphenyl with 60% chlorine303: 1 CHCyC6H5OCH3135 ■ 3.08 · IO46336-f- \ DAbietylacetat20Λ. 1 ff TT / "M / 4: 1 C2H4CI2 / MirlS '-' 11303.08 · IO ^ / ΊΟ6185E-CHCI32.45 · IO471012E poly (styrene glycol) with a molecular weight of 1200254: 1 CHCl3 / O-QH4Cl21523.15 · IO47593 -FCHCl32.03 · IO46759Fchlorinated biphenyl with 54% chlorine205: 1 CHCl3 / QH5OCH31363.22 · IO47873FAbietyl alcohol204: 1 CHCl3 / QH5CI1313.15- IO47663 The examples summarized in the table show that the new combination of stiffening agent and the crystallization support temperatures As well as the moduli of the films produced, the polymer compounds used for the production of crystalline films with a large module can be used equally well for the production of crystalline threads with a large module. The threads can be obtained by the dry spinning process 1. Verfahren zum Herstellen von Folien oder Fäden aus Polycarbonaten durch übliches Ver-1. Process for the production of foils or threads from polycarbonates by conventional spinnen oder Vergießen von Lösungen eines Polycarbonate in einem Lösungsmittelgemisch ausspinning or casting of solutions of a polycarbonate in a solvent mixture A. Methylenchlorid,Äthylenchlorid oder Chloroform undA. methylene chloride, ethylene chloride or chloroform and B. einem zwischen etwa 100 und 250° C siedenden Lösungsmittel, bestehend ausB. a between about 100 and 250 ° C boiling solvent, consisting of a) einem gegebenenfalls substituierten Alkylaryläther,a) an optionally substituted alkylaryl ether, b) einem Dioxan,b) a dioxane, c) einem chlorierten, gegebenenfalls substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoff,c) a chlorinated, optionally substituted, aromatic hydrocarbon, d) einem gegebenenfalls substituierten, alicyr clischen Keton,d) an optionally substituted, alicy r clischen ketone, 11 e) einem gegebenenfalls substituierten Alkylarylketon, e) an optionally substituted alkylaryl ketone, f) einem Alkylester einer gegebenenfalls substituierten, aromatischen Carbonsäure oder einem Alkylester der Furancarbonsäure oderf) an alkyl ester of an optionally substituted, aromatic carboxylic acid or an alkyl ester of furancarboxylic acid or g) einem gegebenenfalls substituierten Phenylnitril. g) an optionally substituted phenyl nitrile. dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen verspinnt oder vergießt, die 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des PoJycarbonats, eines Versteifungsmittels, bestehend auscharacterized in that solutions are spun or potted which contain 5 to 50 percent by weight, based on the weight of the polycarbonate, a stiffening agent consisting of a) einem Polystyrolglykol oder Polystyrolthioglykol, a) a polystyrene glycol or polystyrene thioglycol, 972972 b) einem am Kern chlorierten, aromatischen, mehrkernigen Kohlenwasserstoff,b) an aromatic, polynuclear hydrocarbon chlorinated at the core, c) einem Ester der gegebenenfalls hydrierten Abietinsäure.c) an ester of the optionally hydrogenated abietic acid. d) dem gegebenenfalls hydrierten Abietylalkohol oderd) the optionally hydrogenated abietyl alcohol or e) einem Ester eines gegebenenfalls hydrierten Abietylalkohols,e) an ester of an optionally hydrogenated abietyl alcohol, enthalten.contain. 2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man als Versteifungsmittel chlorierte Biphenyle oder Terphenyle mit einem Chlorgehalt von etwa 20 bis etwa 75% oder Polystyrolglykole mit Molekulargewichten von etwa 378 bis etwa 3000 verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that the stiffening agent chlorinated biphenyls or terphenyls with a chlorine content of about 20 to about 75% or Polystyrene glycols having molecular weights from about 378 to about 3000 are used.
DE1965E0029431 1964-06-02 1965-06-01 Process for the production of foils and threads from polycarbonates Pending DE1266972B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37209364A 1964-06-02 1964-06-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1266972B true DE1266972B (en) 1968-04-25

Family

ID=23466692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1965E0029431 Pending DE1266972B (en) 1964-06-02 1965-06-01 Process for the production of foils and threads from polycarbonates

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE1266972B (en)
FR (1) FR1455133A (en)
GB (1) GB1109685A (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10370490B2 (en) * 2014-04-04 2019-08-06 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate fibers and substrates comprising same

Also Published As

Publication number Publication date
GB1109685A (en) 1968-04-10
FR1455133A (en) 1966-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2834537C2 (en)
DE2645711C3 (en) Fibers and threads made from linear, thermoplastic polyesters and containing halogen-containing flame retardants
EP0122535B1 (en) Process for the preparation of hydroxyaryloxy-terminated polydiorganosiloxanes
DE3306645C2 (en)
DE2104569A1 (en) Halogenated phosphoric acid polyesters, process for their preparation and their use
DE2447067A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYURETHANE FOAM
DE1271988B (en) Process for the production of high polymer linear polyesters
DE2834536A1 (en) COPOLYESTER
DE2446004B2 (en) Process for the production of particularly pure aromatic cyanic acid esters
DE2424474C2 (en) Process for the preparation of mixtures of bromine-containing pentaerythrites and bromine-containing neopentyl esters and their use
DE2720004A1 (en) COPOLYESTER AND THE METHOD OF MANUFACTURING IT
DE1569315A1 (en) Crystalline polyester-polycarbonate block copolymers and process for their production
EP0001823A2 (en) Use of esters of boric acid to stabilize phosphite-free polycarbonates, and the obtained stabilized polycarbonate moulding compositions
DE1266972B (en) Process for the production of foils and threads from polycarbonates
DE1645068C3 (en) Process for the production of polyphenylene ethers
DE2509552A1 (en) STABILIZING POLYESTER
DE1150811B (en) Process for the production of linear polycarbonates
DE2255639A1 (en) PHOSPHORUS ACID ESTER
DE2601961A1 (en) FLAME RETARDANT POLYMER COMPOUND
EP0284726B1 (en) Aromatic polyester based on phenoxyterephthalic acid, process for its preparation and its use
DE2615341A1 (en) Stabilisation of linear polyesters - esp. polyalkylene terephthalates, by addn. of phosphite esters
DE1247542B (en) Spinning masses based on mixtures containing linear polyesters and additives
DE2720260A1 (en) NEW COMPOUNDS FOR THE ACHIEVEMENT OF REFRACTORY POLYMERS, PROCESSES FOR THEIR PRODUCTION AND THE REFIRETRY AGENTS
DE2722120A1 (en) COPOLYESTER AND THE METHOD OF MANUFACTURING IT
DE2427598B2 (en) METHOD FOR MANUFACTURING POLYESTERS AND THEIR USE FOR THE MANUFACTURING OF FILMS AND FEDES OR. FIBERS