DE1255558B

DE1255558B - Magnetic core made of lithium ferrite and process for the production of such a magnetic core

Info

Publication number: DE1255558B
Application number: DE1963R0034238
Authority: DE
Inventors: Howard Lessoff; Eugene George Fortin
Original assignee: RCA Corp
Current assignee: RCA Corp
Priority date: 1962-01-12
Filing date: 1963-01-11
Publication date: 1967-11-30
Also published as: GB989389A; FR1343330A; NL287676A; SE304336B; NL139619C; NL139619B

Description

Magnetkern aus Lithiumferrit und Verfahren zur Herstellung eines solchen Magnetkernes Die Erfindung betrifft Magnetkerne aus Lithiumferrit mit einem Rechteckigkeitsverhältnis Rs von mindestens 0,070 und einem Verfahren zur Herstellung solcher Magnetkerne.Magnetic core made of lithium ferrite and process for the production of such Magnetic Core The invention relates to lithium ferrite magnetic cores having a squareness ratio Rs of at least 0.070 and a method for making such magnetic cores.

Es sind bereits Lithium-Zink-Ferrite bekannt, die jedoch magnetisch weich sind.Lithium-zinc-ferrites are already known, but they are magnetic are soft.

Es sind ferner magnetisch harte Lithium-Nickel-Ferrite, Lithium-Kupfer-Ferrite und Lithium-Mangan-Ferrite mit einem Rechteckigkeitsverhältnis Rs von mindestens 0,70 bekannt. Diese bekannten magnetisch harten Lithiumferrite haben zum Teil auch Curietemperaturen über 590°C. Solche hohen Curietemperaturen sind sehr erwünscht, da die magnetischen Eigenschaften von Bauelementen aus solchen Ferriten dann im normalen Betriebstemperaturbereich verhältnismäßig konstant sind.There are also magnetically hard lithium nickel ferrites, lithium copper ferrites and lithium manganese ferrites having a squareness ratio Rs of at least 0.70 known. Some of these known magnetically hard lithium ferrites also have Curie temperatures above 590 ° C. Such high Curie temperatures are very desirable, since the magnetic properties of components made of such ferrites are then im normal operating temperature range are relatively constant.

Die bekannten magnetischen harten Lithiumferrite haben jedoch den Nachteil, daß sie sich im Betrieb, also beim Ummagnetisieren, ziemlich stark erwärmen. Dies ist unerwünscht, da die Packungsdichte hierdurch begrenzt und gegebenenfalls eine Kühlung oder Temperaturregelung erforderlich wird.However, the known magnetic hard lithium ferrites have the Disadvantage that they heat up quite a lot during operation, i.e. when magnetizing them. This is undesirable, since it limits the packing density and, if necessary cooling or temperature control is required.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Magnetkerne aus Lithiumferrit mit einem Rechteckigkeitsverhältnis Rr von mindestens 0,70 und einer Curietemperatur Te von mindestens 590°C anzugeben, die sich im Betrieb im Vergleich zu den bekannten Magnetkernen aus Lithiumferrit nur wenig erwärmen.The invention is therefore based on the object of providing magnetic cores made of lithium ferrite with a squareness ratio Rr of at least 0.70 and a Curie temperature Specify Te of at least 590 ° C, which is different in operation compared to the known Heat magnetic cores made of lithium ferrite only a little.

Dies wird gemäß der Erfindung dadurch erreicht, daß der Lithiumferrit die molare Zusammensetzung Lio,SMnwMexFey04 bat, wobei Me mindestens eines der Elemente Cadmium, Zink, Magnesium oder Molybdän, w = 0,00 bis etwa 0,15, x etwa 0,005 bis 0,05, wenn Me mindestens eines der Elemente Cadmium, Zink oder Magnesium ist, und etwa 0,005 bis 0,02, wenn Me Molybdän ist, und y etwa 2,35 bis 2,50 ist.This is achieved according to the invention in that the lithium ferrite the molar composition Lio, SMnwMexFey04 bat, where Me is at least one of the elements Cadmium, zinc, magnesium or molybdenum, w = 0.00 to about 0.15, x about 0.005 to 0.05 if Me is at least one of the elements cadmium, zinc or magnesium, and about 0.005 to 0.02 when Me is molybdenum and y is about 2.35 to 2.50.

Vorzugsweise ist w = 0,005-x und y = 2,45 bis 2,50. Me ist vorzugsweise ausschließlich Molybdän. Ein Verfahren zum Herstellen eines Magnetkernes der obengenannten Art, bei dem Ausgangsstoffe, die die gewünschte molare Zusammensetzung des Ferrits ergeben, gemischt, die Mischung kalziniert, in Form eines Kernes gepreßt und dann gesintert wird, ist gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß die gepreßte Mischung bei Temperaturen zwischen 1050 und 1150°C gesintert wird. Vorzugsweise wird das Sintern in einer Atmosphäre durchgeführt, die im wesentlichen aus einem Neutralgas und Sauerstoff' im Volumenverhältnis von etwa 9: 1 bis 99: 1 besteht. Der gesinterte Kern wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 900 und 1100°C in einer Atmosphäre nachgeglüht, die im wesentlichen aus einem Neutralgas und Sauerstoff' im Volumenverhältnis von etwa 4: 1 bis 6 : 1 besteht.Preferably w = 0.005-x and y = 2.45 to 2.50. Me is preferably exclusively molybdenum. A method for producing a magnetic core of the above type, in which starting materials which give the desired molar composition of the ferrite, mixed, the mixture is calcined, pressed in the form of a core and then sintered, is characterized according to the invention in that the pressed mixture is sintered at temperatures between 1050 and 1150 ° C. The sintering is preferably carried out in an atmosphere which essentially consists of a neutral gas and oxygen in a volume ratio of approximately 9: 1 to 99: 1. The sintered core is preferably post-annealed at temperatures between 900 and 1100 ° C. in an atmosphere which essentially consists of a neutral gas and oxygen in a volume ratio of approximately 4: 1 to 6: 1.

Das Kalzinieren wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen etwa 800 und 1000°C durchgeführt Die Nachglühtemperatur ist vorzugsweise geringer als die Sintertemperatur.The calcining is preferably carried out at a temperature between about 800 and 1000 ° C carried out The afterglow temperature is preferably lower than the sintering temperature.

Beispiel Ein ferromagnetischer Kern gemäß der Erfindung kann nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden. Die folgenden Bestandteile werden zu einer Masse vermischt: Molare Teile 1 Bestandteile 0,5 Liz0 als Lithiumkarbonat, Mallin- krodt, chemisch reines Pulver 0,04 MnO als MnC0, Reagensqualität, gemäß B a k e r analysiert 0,01 Mo0, Reagensqualität, gemäß B a k e r analysiert 2,45 Fe2O3, als Mapico-Rot-Fez03 Nr. 110-2 Die Masse wird etwa 2 Stunden lang in Äthylalkohol zerrieben und dann getrocknet und gesiebt. Die zerriebene Mischung wird während etwa 4 Stunden in Luft bei etwa 900°C kalziniert. Die kalzinierte Masse wird während etwa 2 Stunden in Äthylalkohol zerrieben und dann getrocknet. In der trockenen kalzinierten Masse werden etwa 3 Gewichtsprozent eines geeigneten organischen Bindemittels gleichmäßig dispergiert. Ein geeignetes Bindemittel ist beispielsweise Flexalyn in Methyl-Äthyl-Keton. Die kalzinierte Masse mit dem zugesetzten Bindemittel wird durch ein 80-mesh-Sieb gesiebt. Die gesiebte kalzinierte Masse wird dann zu Toroidkernen gepreßt. Die gepreßten Kerne werden dann während etwa 8 Stunden bei etwa 1100°C in einer Atmosphäre aus 80 Volumteilen Stickstoff und 1 Volumteil Sauerstoff gesintert. Die gesinterten Kerne werden auf etwa 1000°C abgekühlt und etwa 5 Stunden bei dieser Temperatur in einer Atmosphäre aus 5 Volumteilen Stickstoff und 1 Volumteil Sauerstoff ausgeglüht. Nach dem Ausglühen werden die Kerne in der Ausglühatmosphäre auf Zimmertemperatur abgekühlt.Example A ferromagnetic core according to the invention can be made by the following process. The following ingredients are mixed into a mass: Molar parts 1 components 0.5 Liz0 as lithium carbonate, Mallin- krodt, chemically pure powder 0.04 MnO as MnC0, reagent grade, analyzed according to B aker 0.01 Mo0, reagent grade, according to B aker analyzed 2.45 Fe2O3, as Mapico-Red-Fez03 No. 110-2 The mass is ground in ethyl alcohol for about 2 hours and then dried and sieved. The ground mixture is calcined in air at about 900 ° C for about 4 hours. The calcined mass is ground in ethyl alcohol for about 2 hours and then dried. About 3 percent by weight of a suitable organic binder is uniformly dispersed in the dry calcined mass. A suitable binder is, for example, Flexalyn in methyl ethyl ketone. The calcined mass with the added binder is sieved through an 80 mesh sieve. The sieved calcined mass is then pressed into toroidal cores. The pressed cores are then sintered for about 8 hours at about 1100 ° C. in an atmosphere of 80 parts by volume of nitrogen and 1 part by volume of oxygen. The sintered cores are cooled to about 1000 ° C. and annealed for about 5 hours at this temperature in an atmosphere of 5 parts by volume of nitrogen and 1 part by volume of oxygen. After annealing, the cores are cooled to room temperature in the annealing atmosphere.

Ein typischer gesinterter Toroidkern besitzt etwa die folgenden Abmessungen: Äußerer Durchmesser .... 0,203 cm (0,080 inch) Innerer Durchmesser ..... 0,127 cm (0,050 inch) Dicke . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,064 cm (0,025 inch) Der gemäß dem Beispiel hergestellte Kern zeigt eine typische Hysteresisschleife. Die Daten des nach dem Beispiel hergestellten Kerns sind in den Tabellen 1 und 2 aufgeführt.A typical toroidal sintered core has approximately the following dimensions: outer diameter .... 0.203 cm (0.080 inch) inner diameter ..... 0.127 cm (0.050 inch) thickness. . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.064 cm (0.025 inch) The core made according to the example exhibits a typical hysteresis loop. The data for the core produced according to the example are listed in Tables 1 and 2.

Bei dem obigen Beispiel können folgende Variationen hinsichtlich Zusammensetzung und Verfahren durchgeführt werden. Die molare Zusammensetzung der Kerne der Erfindung ist Lio,5MnwMexFey04. Me ist mindestens eines der Elemente Cadmium, Zink, Magnesium oder Molybdän. Me kann aus irgendeiner Kombination der Elemente dieser Gruppe bestehen. Der Wert von iv kann zwischen 0,00 und 0,15 sein. Der Wert von x kann etwa 0,005 bis 0,05 sein, wenn Me mindestens eines der Elemente Cadmium, Zink oder Magnesium ist, und es kann etwa 0,005 bis 0,02 sein, wenn Me Molybdän ist. Der Wert von y kann etwa 2,35 bis 2,50 betragen.In the example above, the following variations in terms of composition can be used and procedures are carried out. The molar composition of the cores of the invention is Lio, 5MnwMexFey04. Me is at least one of the elements cadmium, zinc and magnesium or molybdenum. Me can be any combination of the elements in this group. The value of iv can be between 0.00 and 0.15. The value of x can be around 0.005 to 0.05 if Me at least one of the elements cadmium, zinc or magnesium and it can be about 0.005 to 0.02 when Me is molybdenum. The value of y can be about 2.35 to 2.50.

Die Masse kann aus den sie bildenden Metalloxyden oder aus Verbindungen hergestellt werden, welche die Metalloxydbestandteile durch chemische Reaktion während des Kalzinierens der Masse oder während des Sinterns des Kerns ergeben. Typische Verbindungen können beispielsweise Karbonate, Oxyde oder Acetate der die Bestandteile bildenden Metalle sein. Es ist ein hoher Reinheitsgrad wünschenswert, vorzugsweise sollen die Substanzen chemisch rein sein.The mass can consist of the metal oxides forming them or of compounds which the metal oxide components are produced by chemical reaction during during the calcination of the mass or during the sintering of the core. Typical Compounds can be, for example, carbonates, oxides or acetates of the constituents forming metals. A high degree of purity is desirable, preferably the substances should be chemically pure.

Die Stufen zum Vermischen, Kalzinieren, Zerreiben, Trocknen und Sieben gemäß dem Beispiel sollen eine innige Mischung der Bestandteile gewährleisten und Gase, Wasser und flüchtige organische, in der Masse enthaltene Bestandteile entfernen.The stages of mixing, calcining, grinding, drying and sieving according to the example to ensure an intimate mixture of the ingredients and Remove gases, water and volatile organic components contained in the mass.

Bei dem Beispiel ist die Kalzinierungsstufe wesentlich. Die Kalzinierungstemperatur kann zwischen 800 und 1000°C liegen, vorzugsweise jedoch etwa in der Mitte dieses Bereiches. Die Kalzinierungszeit ist nicht kritisch, obwohl bei höheren Kalzinierungstemperaturen kürzere Zeiten bevorzugt sind. Luft ist die bevorzugte Kalzinierungsatmosphäre. Andere Atmosphären, deren oxydierende Eigenschaften bei der Kalzinierungstemperatur ähnlich denen von Luft sind, können ebenfalls angewandt werden. Bei dem Verfahren gemäß dem Beispiel sind. das Zerreiben des Glühproduktes, die Zugabe eines Bindemittels, das Sieben und Pressen hinsichtlich der magnetischen Eigenschaften des Endproduktes nicht kritisch. Jedoch sollte eine geeignete Auswahl getroffen werden, um die gewünschte Form und Größe des Produktes mit einem Minimum an Verzerrung zu erhalten. Außer Toroidkernen können andere Formen, wie Magnetspeicherplatten und Transfluxorkerne, hergestellt werden.In the example, the calcination step is essential. The calcination temperature can be between 800 and 1000 ° C, but preferably about in the middle of this Area. The calcination time is not critical, although at higher calcination temperatures shorter times are preferred. Air is the preferred calcination atmosphere. Other atmospheres, their oxidizing properties at the calcination temperature similar to those of air can also be used. In the process are according to the example. the grinding of the annealing product, the addition of a binding agent, sieving and pressing with regard to the magnetic properties of the end product not critical. However, an appropriate selection should be made to get the one you want Maintain the shape and size of the product with a minimum of distortion. Except Toroidal cores can have other shapes, such as magnetic storage disks and transfluxor cores, getting produced.

In dem Beispiel kann die Sintertemperatur zwischen etwa 1050 und 1150'C liegen. Die Sinterzeit ist nicht kritisch. Es ist jede Sinterzeit zweckmäßig, die zum vollständigem Sintern des Kerns ausreicht. Eine Zeit von 24 Stunden, vorzugsweise 8 Stunden, hat sich als ausreichende Erhitzungszeit erwiesen.In the example, the sintering temperature can be between approximately 1050 and 1150 ° C. The sintering time is not critical. Any sintering time sufficient to completely sinter the core is appropriate. A time of 24 hours, preferably 8 hours, has proven to be a sufficient heating time.

Die Sinteratmosphäre und die Ausglühatmosphäre sind von Bedeutung. Die Kerne können in einer Atmosphäre gesintert werden, die im wesentlichen aus einer Mischung eines neutralen Gases mit Sauerstoff besteht. In der Sinteratmosphäre kann das Volumenverhältnis von neutralem Gas zu Sauerstoff zwischen 9: 1 und 99: 1 liegen. Die Kerne können in einer Atmosphäre ausgeglüht werden, die im wesentlichen aus einer Mischung eines neutralen Gases mit Sauerstoff besteht. In der Ausglühatmosphäre kann das Volumenverhältnis von neutralem Gas zu Sauerstoff zwischen 4 : 1 und 6 : 1 liegen. Einige geeignete neutrale Gase für die Sinterstufe sowie für die Ausglühstufe sind Stickstoff, Argon, Neon, Helium oder deren Mischungen. Die Ausglühtemperatur kann etwa 900 bis 1100°C betragen. Die Ausglühzeit ist nicht kritisch. Eine passende Zeit sind 10 Stunden, vorzugsweise 4 Stunden. Anstatt wie oben beschrieben in einem Erhitzungsarbeitsgang zu sintern und auszuglühen, können die erfindungsgemäßen Kerne auch dadurch hergestellt werden, daß sie in einer Atmosphäre, wie oben beschrieben, gesintert werden, auf Zimmertemperatur abgekühlt werden, dann in einer Atmosphäre, wie oben beschrieben, ausgeglüht werden und schließlich erneut auf Zimmertemperatur abgekühlt werden. Mit diesem Verfahren der zweifachen Erhitzung können magnetische Kerne hergestellt werden, deren Eigenschaften dem Kern des obigen Beispiels ähnlich sind.The sintering atmosphere and the annealing atmosphere are important. The cores can be sintered in an atmosphere consisting essentially of a Mixture of a neutral gas with oxygen. In the sintering atmosphere can the volume ratio of neutral gas to oxygen is between 9: 1 and 99: 1. The cores can be annealed in an atmosphere that essentially consists of a mixture of a neutral gas with oxygen. In the annealing atmosphere the volume ratio of neutral gas to oxygen can be between 4: 1 and 6 : 1 lie. Some suitable neutral gases for the sintering stage as well as for the annealing stage are nitrogen, argon, neon, helium or their mixtures. The annealing temperature can be about 900 to 1100 ° C. The glow time is not critical. A fitting Time is 10 hours, preferably 4 hours. Instead of as described above in one The cores according to the invention can be used to sinter and anneal heating operation can also be produced by being in an atmosphere as described above, be sintered, cooled to room temperature, then in an atmosphere as described above, annealed and finally again to room temperature be cooled down. With this method of double heating you can create magnetic Cores are produced whose properties are similar to the core of the above example are.

In den Tabellen 1 und 2 sind einige der Eigenschaften einiger typischer Kerne aus den Massen gemäß der Erfindung aufgeführt. Die Tabelle 1 enthält die folgenden Daten: Die Curietemperatur Te in 'C, die Koerzitivkraft Hc in Oersted und das Rechteckigkeitsverhältnis Rs. Die Tabelle 2 zeigt die folgenden Impulsdaten für einen 203 - 10-3 X 127 -10-3 X 76 - 10-3-cm- (80 - 50 - 30-mil-) Kern: den Vergleichstreiberstrom (comparative drive eurrent) Im in Miniampere und die Schaltzeit t3 in Mikro-Sekunden bei dem Treiberstrom Im. Die Impulsdaten in der Tabelle 2 erhielt man mit Impulsen von einer Anstiegzeit (rise time) von 0,5 Mikrosekunden und einer Impulslänge von 5 Mikrosekunden. Die Tabellen 1 und 2 zeigen ferner weitere Beispiele von Kernen, die nach dem Verfahren des obigen Beispiels hergestellt wurden und sich voneinander nur hinsichtlich der Zusammensetzung unterscheiden. Die erste Masse jeder Tabelle enthält keinen Zusatz und dient zu Vergleichszwecken. Die Kerne der Erfindung zeigen eine geringere Koerzitivkraft He und einen geringeren Treiberstrom Im mit geringer oder gar keiner Einbuße bei den anderen Eigenschaften. Die Curietemperatur liegt für alle Kerne über 590°C. Ein zusätzlicher Vorteil besteht darin, daB der nutzbare Temperaturbereich für die Kerne der Erfindung zwischen -50 und 200°C liegt. Dieser Bereich ist zu vergleichen mit den bisher in der Industrie verwendeten Speicherkernen, bei denen der nutzbare Arbeitstemperaturbereich zwischen 0 und 100°C liegt. Tabelle 1 Lio,5Mno,o5-xMexFey04 Me x y TC He Rs - 0,0 2,46 615 2,5 0,82 Cd 0,01 2,46 611 1,6 0,92 Cd 0,01 2,50 610 1,2 0,80 Cd 0,02 2,46 - 1,7 0,83 Cd 0,04 2,46 605 1,6 0,81 Mg 0,02 2,46 - 1,5 0,72 Mg 0,05 2,46 615 1,6 0,72 Zn 0,01 2,50 615 1,1 0,83 Zn 0,03 2,46 - 1,3 0,95 Zn 0,05 2,50 598 1,2 0,89 Mo 0,01 2,45 630 1,6 0,93 Mo 0,01 2,46 632 1,5 0,92 Mo 0,01 2,50 625 1,4 0,92 Tabelle 2 Lio.5Mno,o5-xMexFey04 Me x y In: 1 Ts 0,0 2,46 1350 1,2 Cd 0,01 2,46 820 1,7 Zn 0,03 2,46 950 1,5 Mo 0,01 2,46 820 1,1 Mo 0,01 2,45 820 1,2 Tabelle 3 Li"SMn.wMoxFey04 w 1 x I y I Tc Hc I Rs 0,14 0,01 2,35 - 1,6 0,72 0,09 0,01 2,40 - 1,3 0,92 0,04 0,01 2,45 630 1,6 0,93 0,04 0,01 2,46 632 1,5 0,92 0,04 0,01 2,50 625 1,4 0,92 Tables 1 and 2 list some of the properties of some typical cores made from the compositions of the invention. Table 1 contains the following data: the Curie temperature Te in 'C, the coercive force Hc in Oersted, and the squareness ratio Rs. Table 2 shows the following pulse data for a 203-10-3 X 127 -10-3 X 76-10- 3 cm (80 - 50 - 30 mil) core: the comparative drive current Im in mini amperes and the switching time t3 in microseconds for the drive current Im. The pulse data in Table 2 were obtained with pulses from a rise time of 0.5 microseconds and a pulse length of 5 microseconds. Tables 1 and 2 also show further examples of cores which were produced by the method of the above example and differ from one another only in terms of composition. The first mass of each table does not contain any additions and is used for comparison purposes. The cores of the invention exhibit a lower coercive force He and a lower drive current Im with little or no loss of the other properties. The Curie temperature is above 590 ° C for all nuclei. An additional advantage is that the useful temperature range for the cores of the invention is between -50 and 200 ° C. This range can be compared with the storage cores previously used in industry, in which the usable working temperature range is between 0 and 100 ° C. Table 1 Lio, 5Mno, o5-xMexFey04 Me xy TC He Rs - 0.0 2.46 615 2.5 0.82 Cd 0.01 2.46 611 1.6 0.92 Cd 0.01 2.50 610 1.2 0.80 Cd 0.02 2.46 - 1.7 0.83 Cd 0.04 2.46 605 1.6 0.81 Mg 0.02 2.46 - 1.5 0.72 Mg 0.05 2.46 615 1.6 0.72 Zn 0.01 2.50 615 1.1 0.83 Zn 0.03 2.46-1.3 0.95 Zn 0.05 2.50 598 1.2 0.89 Mo 0.01 2.45 630 1.6 0.93 Mo 0.01 2.46 632 1.5 0.92 Mo 0.01 2.50 625 1.4 0.92 Table 2 Lio.5Mno, o5-xMexFey04 Me xy In: 1 Ts 0.0 2.46 1350 1.2 Cd 0.01 2.46 820 1.7 Zn 0.03 2.46 950 1.5 Mo 0.01 2.46 820 1.1 Mo 0.01 2.45 820 1.2 Table 3 Li "SMn.wMoxFey04 w 1 x I y I Tc Hc I Rs 0.14 0.01 2.35 - 1.6 0.72 0.09 0.01 2.40 - 1.3 0.92 0.04 0.01 2.45 630 1.6 0.93 0.04 0.01 2.46 632 1.5 0.92 0.04 0.01 2.50 625 1.4 0.92

Claims

Claims: 1. Magnetic core made of lithium ferrite with a squareness ratio Rs of at least 0.70, characterized in that the lithium ferrite has the molar Composition Lio, 5MnwMexFey04, where Me has at least one of the elements cadmium, Zinc, magnesium or molybdenum, w = 0.00 to about 0.15, x about 0.005 to 0.05 if Me is at least one of the elements cadmium, zinc or magnesium, and about 0.005 to 0.02 when Me is molybdenum and y is about 2.35 to 2.50.

2. Magnetic core after Claim 1, characterized in that 2 = 0.05-x and y = 2.45 to 2.50.

3. Magnetic core according to Claim 1 or 2, characterized in that Me exclusively Is molybdenum.

4. A method for manufacturing a magnetic core according to claim 1, 2 or 3, in the case of the starting materials, which have the desired molar composition of the ferrite result, mixed, calcined the mixture, pressed into the shape of a core and is then sintered, characterized in that the pressed mixture at temperatures is sintered between 1050 and 1150 ° C.

5. The method according to claim 4, characterized in that the sintering is carried out in an atmosphere which consists essentially of a neutral gas and oxygen in a volume ratio of about 9: 1 to 99: 1.

6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that the sintered Core post-annealed at temperatures between about 900 and 1100 ° C in an atmosphere which consists essentially of a neutral gas and oxygen in a volume ratio from about 4: 1 to 6: 1.

7. The method according to claim 4, 5 or 6 thereby characterized in that calcining at a temperature between about 800 and 1000 ° C is carried out. Documents considered: French patent specification No. 1016 734; Belgian patents nos. 534 271, 534 272.