DE1254288B - Process for improving properties of textile threads - Google Patents

Process for improving properties of textile threads

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DE1254288B
DE1254288B DEM55588A DEM0055588A DE1254288B DE 1254288 B DE1254288 B DE 1254288B DE M55588 A DEM55588 A DE M55588A DE M0055588 A DEM0055588 A DE M0055588A DE 1254288 B DE1254288 B DE 1254288B
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Alberto Bonvicini
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

C08J 7 /OOC08J 7 / OO

Int Cl DOIf Int Cl DOIf

Deutsche Kl. 29 b-3/65 German class 29 b -3/65

Nummer 1254 288Number 1254 288

Aktenzeichen M 55588IV c/29 bFile number M 55588IV c / 29 b

Anmeldetag 29 Januar 1963 Filing date January 29, 1963

Auslegetag: 16 November 1967Opened on: November 16, 1967

Die Erfindung betrifft em Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Textilfaden, die durch Verpressen von Mischungen von kristallinen Polyolefinen und basischen Verbindungen als Farbemodifikatoren nut oder ohne anderen Stoffen, die als Stabilisatoren, feste Dispersionsmittel, optische Füllstoffe, Farben u dgl. wirken, erhalten werden.The invention relates to a method of improvement the properties of textile thread obtained by pressing mixtures of crystalline polyolefins and basic compounds as color modifiers with or without other substances that act as stabilizers, solid dispersants, optical fillers, paints and the like act, can be obtained.

Es ist bereits bekannt, die Farbbarbeit von Textilfasern aus Olefinpolynieren dadurch zu verbessern, daß man ihnen basische Farbemodifikatoren zusetzt (franzosisches Patent 1257 522 sowie deren erstes und zweites Zusatzpatent 80 259 und 82 026) Textilfasern, die aus solchen Mischungen auf der Basis von synthetischen Polymeren und basischen Farbemodifikatoren erhalten werden, zeigen zwar den Vorteil einer guten Farbaufnahmefähigkeit, besitzen jedoch andererseits den Nachteil, daß die mit dem Olefinpolymeren gemischten basischen Verbindungen m Wasser löslich sind Die Farbemodifikatoren zeigen außerdem die Tendenz, aus den Fasern auszutreten und so eme Fettigkeit der daraus helgestellten Gegenstande zu bewirkenThe color work of textile fibers is already known from olefin polymers by adding basic color modifiers to them (French patent 1257 522 and its first and second additional patent 80 259 and 82 026) textile fibers made from such mixtures on the basis of synthetic polymers and basic color modifiers are obtained, show the Advantage of good ink absorption, but on the other hand have the disadvantage that those with the Olefin polymers mixed basic compounds are water soluble. The color modifiers show also the tendency to come out of the fibers and thus a greasiness of the objects made from them to effect

Aufgabe der Erfindung ist, die geschilderten Mangel bei Textilfasern aus Mischungen auf der Basis von synthetischen Polymeren und basischen Farbemodifikatoren abzustellen und darüber hinaus die Farbaufnahmefahigkeit, die Farbechtheit und den »Griff« solcher Textilfasern, die als Farbemodifikatoren basische Epichlorhydrinpolykondensate enthalten, zu verbessernThe object of the invention is to address the deficiencies outlined in the case of textile fibers made from mixtures based on synthetic polymers and basic color modifiers turn off and also the color absorption, the color fastness and the "Handle" such textile fibers that contain basic epichlorohydrin polycondensates as color modifiers to enhance

Es wurde nun gefunden, daß die Eigenschaften von Textilfaden, die durch Verpressen von Mischungen aus wenigstens 75 % Polymeren odei Mischpolymeren von «-Olefinen und bis zu 25°/o basischen Stickstoffverbindungen erhalten worden sind, dadurch verbessert werden, daß man die Faden nach dem Veipi'essen mit der wäßrigen Losung eines Metallsalzes der Salzsäure, Schwefelsaure, Salpetersauie oder Essigsaure, worin das Metall der Gruppe I, II, IU, IV, VII und VIII des Periodensystems zugehört, bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und emei Temperatur 1O0C unterhalb des Erweichungspunktes des Polymeren oder Copolymeren fur eme Dauer zwischen wenigen Sekunden und 24 Stunden behandeltIt has now been found that the properties of textile thread which have been obtained by pressing mixtures of at least 75% polymers or copolymers of -olefins and up to 25% basic nitrogen compounds are improved by the fact that the thread is improved Veipi'essen with the aqueous solution of a metal salt of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or acetic acid, in which the metal belongs to group I, II, IU, IV, VII and VIII of the periodic table, at temperatures between room temperature and emei temperature 10 0 C below the Softening point of the polymer or copolymer treated for a period of between a few seconds and 24 hours

Durch die erfindungsgemaße Behandlung werden die Herauslosung und der Austritt der dem Polymeren zugesetzten basischen Stoffe vei miedenThe treatment according to the invention results in the leaching out and discharge of the polymer Avoid added basic substances

Die Salze können in Form von Losungen oder Dispersionen in Wasser, in einem orgamschen Losungsmittel oder in wasserfreiem Zustand verwendet werden Die Behandlung kann vor oder nach dem Verstrecken der Fasern erfolgenThe salts can be in the form of solutions or Dispersions in water, in an organic solvent or used in the anhydrous state. The treatment can be used before or after drawing of the fibers

Verfahren zum Verbessern von Eigenschaften
von Textilfaden
Process for improving properties
of textile thread

AnmelderApplicant

MONTECATINI Societä Generale perMONTECATINI Societä Generale per

rindustna Mmeraria e Chimica, Mailand (Italien)rindustna Mmeraria e Chimica, Milan (Italy)

Vertreterrepresentative

Dr -Ing A. ν Kreisler, Dr.-Ing K. Schonwald,Dr -Ing A. ν Kreisler, Dr.-Ing K. Schonwald,

Dr.-Ing Th Meyer und Dr J F Fues,Dr.-Ing Th Meyer and Dr J F Fues,

Patentanwälte, Köln 1, DeichmannhausPatent attorneys, Cologne 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benanntNamed as the inventor

Alberto Bonvicmi,Alberto Bonvicmi,

Ennio Udos, Mailand (Italien)Ennio Udos, Milan (Italy)

Beanspruchte PrioritätClaimed priority

Italien vom 2 Februar 1962 (2114)Italy of February 2, 1962 (2114)

Es wurde gefunden, daß sich zur Anwendung bei dem erfindungsgemaßen Verfahren als Salze besonders eignen Kupfersulfat, Ferrosulfat, Aluminiumsulfat, Cei sulfat, Stannochlond, Manganchlorid, Quecksilberchlorid, Titantrichlond, Zinkchlorid, Fernchlorid, Cobaltnitrat, Bleinitrat, Thonummtrat, Cadmiumacetat, Nickelsulfat, Magnesiumsulfat, Calciumchlorid, Wismutnitrat und BerylliumchloridIt has been found to be applicable to Particularly suitable salts for the process according to the invention are copper sulfate, ferrous sulfate, aluminum sulfate, Cei sulfate, stannous chloride, manganese chloride, mercury chloride, Titanium Trichloride, Zinc Chloride, Fern Chloride, Cobalt Nitrate, Lead Nitrate, Thonum Trat, Cadmium Acetate, Nickel sulfate, magnesium sulfate, calcium chloride, bismuth nitrate and beryllium chloride

Die Unloslichmachung der basischen Stickstoffverbindungen, die mit dem Giundpolymer gemischt sind, kann auf die Bildung von anorganischen Derivaten von Stickstoffpolykondensaten zurückgeführt werdenThe insolubilization of the basic nitrogen compounds, mixed with the base polymer can lead to the formation of inorganic derivatives be returned by nitrogen polycondensates

Die Textilfasern, die der erfindungsgemäßen Behandlung unterworfen werden können, bestehen im wesentlichen aus wenigstens 75°/0 eines kristallinen Polyolefins, vorzugsweise eines kristallinen PoIyft-olefins, insbesondere aus durch stereospezifische Polymerisation von Propylen erhaltenem Polypropylen, und zwar im wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen sowie 1 bis 25 % eines Farbemodifikators. Die zur Herstellung von anfarbbaren Textilfasern verwendeten Farbmodifikatoren können Amine oder Imine vom Polyalkylenimintyp oder Stickstoffpolykondensate, die durch Reaktion von Epichlorhydrin nut einem oder mehreren Ammen oder mit Diglycidyldenvaten m Gegenwart oder Abwesenheit von Kondensationsmitteln und Alkyherungsmitteln erhalten wurden, sein, insbesondere Polykondensate folgender Art ahphatisches Amin-Epichlorhydrin-Diamin, aliphatisches Amin-Epichlorhydrin-Inun,The textile fibers which can be subjected to the treatment according to the invention consist essentially of at least 75 ° / 0 of a crystalline polyolefin, preferably a crystalline PoIyft-olefin, in particular by stereospecific polymerization of propylene obtained polypropylene, namely essentially of isotactic macromolecules and 1 up to 25% of a color modifier. The color modifiers used for the production of stainable textile fibers can be amines or imines of the polyalkylenimine type or nitrogen polycondensates obtained by reacting epichlorohydrin with one or more amines or with diglycidyl denatures in the presence or absence of condensing agents and alkylating agents, in particular polycondensates of the following type ahphatic amine- Epichlorohydrin diamine, aliphatic amine epichlorohydrin inun,

700 688/400700 688/400

Diamin-Epichlorhydrin-Alkylhalogenid, ahphatisches Amin-Epichlorhydrm-bissek Diamin, Epichlorhydrin-Halogendenvat-bissek Diamm, vorzugsweise verwendete Polykondensate sind solche, die durch Reaktion von Epichlorhydrin mit Piperazin und n-Octadecylamm oder n-Dodecylamm erhalten wurdenDiamine-epichlorohydrin alkyl halide, aliphatic Amin-Epichlorhydrm-bissek Diamine, Epichlorhydrin-Halogendenvat-bissek Diamm, preferably used polycondensates are those produced by reaction of epichlorohydrin with piperazine and n-octadecylamm or n-dodecylammine

Die Mischungen aus Polymeren und basischer Verbindung werden granuliert und dann in einem Schmelzspmngerat verpreßt, wobei die Spinndüsen vorzugsweise ein Verhältnis von Lange zu Durchmesser über 1 besitzen Das Granulieren und Verspinnen kann in Abwesenheit von Sauerstoff und vorzugsweise unter einem Inertgas (Stickstoff) durchgeführt werdenThe mixtures of polymers and basic compound are granulated and then in one Melt splinters pressed, with the spinnerets preferably a length to diameter ratio Above 1 Granulating and spinning can be done in the absence of oxygen and preferably be carried out under an inert gas (nitrogen)

Das Verspinnen der Mischungen kann zweckmäßig in Gegenwart einer geringen Menge eines »festen Dispersionsmitteis« durchgeführt werden, wodurch die homogene Dispersion des basischen Stickstoffpolykondensats m der geschmolzenen Polymermasse erleichtert wird, ein solches wnd vorzugsweise aus der Gruppe Cetyl- und Stearylalkohol,' Stearinsaure, Benzoin, Furom, Vmylstearat, Mono-, Di- und Tnsteannsaureester von Glycerin, Monoathanolaminstearat, Stearamid, N-Diathanollauramid, C6 bis C30 aliphatisch^ Amme, Kondensationsprodukte von Athylenoxyd mit Ammen von Phenol, Polysteramid, Polyacrylsäure, Polystyrol und Styrolcopolymere, Terpenpolymere u dgl. ausgewähltThe spinning of the mixtures can expediently be carried out in the presence of a small amount of a "solid dispersant", which facilitates the homogeneous dispersion of the basic nitrogen polycondensate in the molten polymer mass, such as is preferably from the group of cetyl and stearyl alcohol, stearic acid, benzoin, Furom, vinyl stearate, mono-, di- and inorganic acid esters of glycerine, monoethanolamine stearate, stearamide, N-diathanollauramide, C 6 to C 30 aliphatic amines, condensation products of ethylene oxide with amines of phenol, polysteramide, polyacrylic acid, polystyrene and styrene copolymers, polystyrene and styrene copolymers . selected

Wahrend des Mischens können außer den Stickstoffpolykondensaten noch Stabilisatoren, optische Füllstoffe und organische oder anorganische Pigmente dem Polyolefin zugesetzt werdenDuring the mixing, in addition to the nitrogen polycondensates nor stabilizers, optical fillers and organic or inorganic pigments added to the polyolefin

Die Fasern werden nach dem Verspinnen mit Verhaltnissen zwischen etwa 1 2 und 1 10 bei Temperaturen von 80 b.is 1500C m Streckemrichtungen verstreckt, die nut Heißluft, Dampf od dgl oder mittels einer Heizplatte geheizt sindThe fibers are stretched after spinning with ratios between about 1 2, and 1 10 at temperatures of 80 0 C b.is 150 m Streckemrichtungen, the nut hot air, steam or the like are heated by means of a hot plate or

Hierauf kann man die Faden einer Behandlung zur Dimensionsstabiksierung unter freien oder gehinderten Schrumpf bedingungen bei 80 bis 16O0C unterwerfenThen you can see the yarn to a treatment for Dimensionsstabiksierung under free shrinkage conditions or hindered at 80 to 16O 0 C subdue

Die durch Verpressen der erfindungsgemaß verwendeten Mischungen, - erhaltenen Faden können Mono- oder Plunfile sein und zur Herstellung von Endlosgarnen oder Stapelfasern oder zur Herstellung von voluminösen Garnen oder /voluminösen Stapelfasern verwendet werdenThe threads obtained by pressing the mixtures used according to the invention can Mono- or plunfile and for the production of continuous yarns or staple fibers or for the production of bulky yarns and / or bulky staple fibers be used

Die der vorerwähnten lerfindungsgemaßen Behandlung mit Metallsalzen unterworfenen Fasern zeigen eine bemerkenswerte Aufnahmefähigkeit fur saure, metallisierte und Dispersionsfarbstoffe, sie besitzen weiterhin eine gute Affinitat fur basische und Küpenfarbstoffe, bessere Gnffeigenschaften und lassen sich besonders, echt anfärbenThat of the aforementioned treatment according to the invention Fibers subjected to metal salts show a remarkable ability to absorb acidic, metallized and disperse dyes, they also have a good affinity for basic and vat dyes, better gnff properties and let yourself special, real coloring

Außerdem zeigen diese Fasern eine bessere Stabilität gegenüber LichteinwirkungIn addition, these fibers show better stability against exposure to light

Die Kontrollfarbeversuche wurden V/t Stunden beim Siedepunkt in Badern durchgeführt, die 21I2 0I0 des Gewichts der Faser an Farbstoff mit einem Verhältnis Faser zu Bad = 1 40 enthieltenThe control color tests were carried out for v / t hours at the boiling point in baths which contained 2 1 I 2 0 I 0 of the weight of the fiber in dye with a ratio of fiber to bath = 1 40

Das Farben mit sauren und metallisierten Farbstoffen wurde in Gegenwart von 3% Ammoniumacetat (berechnet auf das Fasergewicht) und 1% eines oberflacheaktiven Mittels, bestehend aus dem Kondensationsprodukt von Athylenoxyd mit einem Alkylphenol, durchgeführtThe colors with acidic and metallized dyes was in the presence of 3% ammonium acetate (calculated on fiber weight) and 1% one surface-active agent, consisting of the condensation product of ethylene oxide with a Alkylphenol

Nach 30 Minuten seit Siedebeginn wurden 2% (bezogen auf das Fasergewicht) einer 2O°/oigen Essigsaurelosung zugesetzt, um die Erschöpfung des Bades zu verbessernAfter 30 minutes since the start of boiling, 2% (based on the fiber weight) of a 20% acetic acid solution added to improve bath exhaustion

Die Fasern wurden nach dem Farben mit fließendem Wasser gespult und zeigen mit sauren, metallisierten und Dispersionsfarbstoffen intensive Anfarbungen. Die Farbechtheit gegen Licht, Waschen und- Reiben ist sehr zufriedenstellend Das erfindungsgemaße Verfahren kann mit Vorteil- auch zur Verbesserung der Farbeigenschaften und der Farbechtheit von synthetischen Fasern verschiedener Natur, wie ζ Β Fasern aus Polyamiden, Polyestern, Acrylpolymeren und -mischpolymeren, Vinylpolymeren und -mischpolymeren, in Mischung mit basischen Stickstoffverbindungen angewendet werden.-.The fibers were colored with flowing Rinsed with water and show intense staining with acidic, metallized and disperse dyes. The color fastness to light, washing and rubbing is very satisfactory. The process according to the invention Can be used with advantage- also to improve the color properties and color fastness of synthetic ones Fibers of various types, such as ζ Β fibers made from polyamides, polyesters, acrylic polymers and mixed polymers, vinyl polymers and copolymers, be used in a mixture with basic nitrogen compounds.

Beispiele 1 bis 4 ' ^Examples 1 to 4 '^

Wie aus der folgenden Tabelle im einzelnen ersichtlich ist, wurden verschiedene Garne, die durch Vorpressen von Mischungen aus Polypropylen und basischen Stickstoffpolykondensaten erhalten worden sind, erfindungsgemaß mit wäßrigen Salzlösungen behandelt-und, anschließend nut folgenden samen), metallisierten, and Dispetfsionsfarbstoffen gefärbt; uAs can be seen in detail from the following table is, different yarns made by prepressing blends of polypropylene and basic nitrogen polycondensates have been obtained, according to the invention with aqueous salt solutions treated-and, then with the following seeds), metallized, and dispersed dyes colored; u

a) saure Farbstoffea) acidic dyes

Ahzaringelb '2 G (C I Mordant yellpw I)
Wollrot B (C I acid red 115) ' ;
Ahzarin yellow '2 G (CI Mordant yellpw I)
Wollrot B (CI acid red 115) ';

Alizannrot S (C I morclant red 3)
Ahzarmblau SE (C 1 acid blue 43)
Saureschwarz JVS (C I acid black 1)
Alizann red S (CI morclant red 3)
Ahzarmblau SE (C 1 acid blue 43)
Acid black JVS (CI acid black 1)

b) metallisierte Farbstoffeb) metallized dyes

Lanasyngelb GLN .(C I. acid yellow 112)
Lanasynrot 2 GL (C I. acid red 216)
Lanasynbraun 3 RL (C I acid brown 30)
Lanasyn yellow GLN. (C I. acid yellow 112)
Lanasynrot 2 GL (C I. acid red 216)
Lanasyn brown 3 RL (CI acid brown 30)

c) Dispersionsfarbstoffec) disperse dyes

Setacylgelb 3 G (C1I disperse yellow 20)
Cibacetscharlach BR'(C I disperse red 18)
Brillantsetacylblau BG <C I disperse blue 3)
Setacylgelb 3 G (C 1 I disperse yellow 20)
Cibacet scarlet BR '(CI disperse red 18)
Brillantsetacylblau BG <CI disperse blue 3)

Dabei zeigte sich, daß die behandelten Fasern gut anfarbbar sind und die Färbungen große Echtheit besitzenThe treated fibers were found to be good can be colored and the dyeings are very fast own

Beispiel 1example 1 Beispiel 2Example 2 Beispiel 3Example 3 Beispiel 4Example 4 Zusammensetzungcomposition a) Polypropylena) polypropylene 950 g950 g 950 g950 g 955 g955 g 950 g950 g Grenzviskositat [η], Limiting viscosity [η], bestmimt in Tetra-determined in tetra hydronaphthahnhydronaphy tap bei 135° Cat 135 ° C 1,521.52 1,521.52 1,481.48 1,481.48 Aschegehalt (%)Ash content (%) 0,0150.015 0,0150.015 0,0120.012 0,0120.012 Ruckstand nachBacklog after HeptanextraktionHeptane extraction (%) ·(%) 97,297.2 97,297.2 96,396.3 96,396.3

(Fortsetzung vorstehender Tabelle)(Continuation of the table above)

Beispiel 1example 1 Beispiel 2Example 2 Beispiel 3Example 3 Beispiel 4Example 4 b) basisches Stickstoffb) basic nitrogen polykondensat, erpolycondensate, he halten aushold out 1,3 Mol Epichlor-1.3 moles of epichlor 1,3 Mol Epichlor-1.3 moles of epichlor 1,3 Mol Epichlor-1.3 moles of epichlor 1,3 Mol Epichlor-1.3 moles of epichlor hydrin und 0,3 Molhydrin and 0.3 mole hydrin und 0,32 Molhydrin and 0.32 moles hydnn und 0,3 Molhydnn and 0.3 mol hydnn und0,31 Molhydnn and 0.31 moles OctadecylaminOctadecylamine OctadecylaminOctadecylamine DodecylaminDodecylamine DodecylaminDodecylamine und 1 Moland 1 mole und 0,98 Moland 0.98 moles und 1 Moland 1 mole und 0,99 Moland 0.99 moles PiperazinPiperazine PiperazinPiperazine PiperazinPiperazine PiperazinPiperazine Behandlung mitTreatment with 0,5 % waßngei0.5% aq 0,5% wäßriger0.5% aqueous l°/o wäßrigerl% aqueous 0,5% wäßriger0.5% aqueous ZinkchloridlosungZinc chloride solution FernchloridlosungRemote chloride solution Cadmiumacetat-Cadmium acetate ZmkchloridlosungZmkchloridlosung losungsolution Dauerduration 10 Minuten10 mins 12 Minuten12 minutes 12 Minuten12 minutes 10 Minuten10 mins Temperaturtemperature 90°C90 ° C 90° C90 ° C 90° C90 ° C 90° C90 ° C Färbung und FarbechtColoring and colourfast heit mitmeans with a) sauren Farbstoffena) acidic dyes gutWell gutWell gutWell gutWell b) metallisierten Farbb) metallized paint stoffenfabrics gutWell gutWell gutWell gutWell c) Dispersions-c) dispersion fatbstoffenfats gutWell gutWell gutWell gutWell

Claims (1)

PatentanspruchClaim Verfahren zum Verbessern von Eigenschaften von Textilien, die durch Verpressen von Mischungen aus wenigstens 75% Polymeren oder Mischpolymeren von a-Olefinen und bis zu 25% basischen Stickstoffverbindungen erhalten worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß man die Faden nach dem Verpressen nut derProcess for improving the properties of textiles by pressing mixtures of at least 75% polymers or copolymers of α-olefins and up to 25% basic nitrogen compounds have been obtained, characterized in that the thread after pressing nut the wäßrigen Losung eines Metallsalzes der Salzsaure, Schwefelsaure, Salpetersaure oder Essigsaure, worin das Metall der Gruppe I, II, III, IV, VII und VIII des Periodensystems bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und einer Temperatur 1O0C unterhalb des Erweichungspunktes des Polymeren oder Mischpolymeren fur eine Dauer zwischen wenigen Sekunden und 24 Stunden behandelt aqueous solution of a metal salt of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or acetic acid, in which the metal of groups I, II, III, IV, VII and VIII of the periodic table at temperatures between room temperature and a temperature 10 0 C below the softening point of the polymer or copolymers for a Treated duration between a few seconds and 24 hours 700 688/400 11 67 © Buadesdruckecei Berlin700 688/400 11 67 © Buadesdruckecei Berlin
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