DE1250121B

DE1250121B - Organopolysiloxane molding compounds which can be stored with the exclusion of water and harden at room temperature to give elastomers

Info

Publication number: DE1250121B
Application number: DEW40995A
Authority: DE
Inventors: Dr. Paul Hittmair Burghausen Dr. Siegfried Nitzsche (Obb), Dr. Manfred Wick, München, Dr. Ernst Wohlfarth, Burghausen (Obb.)
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Publication date: 1967-09-14

Description

Unter Ausschluß von Wasser. lagerfähigem bei Raumtemperatur zu Eintomeren härtende Organopolysiloxanfo.tmrn.9 . en . Bei den bei Raumteiüpe'ratur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxaninassen ist zwischen solchen, die mehr oder weniger ufiniittelbar vor ihrer Verwendung durch Vermischen von mindestens zwei Bestandteilen bereitet werden, und solchen, die an der Luft unter der Einwirkung des darin enthaltenen Wasserdampfs ohne weheren ' Zusatz spontan härten:, d. h. zwischen sogenannten »Zweikomponentensystemen« und sogenannten »Finkomponentensysteinenc, zu unterscheiden: Die Erfindung betrifft Formmassen der letzteren Art, d. h., sie betrifft unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtempeiatur zu Elastomeren härtende, Organop6lysiloxanf ormmassen.With the exclusion of water. Storable organopolysiloxane fo.tmrn.9 which hardens at room temperature to form monomers . en . In the case of curing at Raumteiüpe'ratur to elastomers Organopolysiloxaninassen is between those which are more or less prepared ufiniittelbar prior to use by mixing at least two components, and those which spontaneously in air under the action of the water vapor contained therein without weheren 'Additional harden :, d. H. to distinguish between so-called "two-component systems" and so-called "fin-component systems": The invention relates to molding compounds of the latter type, i. That is, it relates to organopolysiloxane molding compounds which can be stored with the exclusion of water and harden to form elastomers on exposure to water at room temperature.

Es sind bereit§ seit einiger Zeit unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur' zu 'ElastoiÜeren härtende Formmassen aus in den endständigeh Einbeit#m je eine Hydroxylgruppe aufweisenden, also reaktionsfähige gndgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen, -und inindest6ns d#pi Si-gebundene Acyloxygruüpen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen be#--kannt. (Der Kürze halberWerden im folgenden unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, 'bei Zutritt von Wasser h#eiRaumtemperatur zu Elastomeren härtende Formmassen aus in den endständigen Einheiten je Beine Hydroxylgruppe aufweisehden Diorganopolysiloxanen und nündestens drei Si-gebundenie Acylpxy#-gruppen je Niolekül aufweisenden Siciumverbindungen meist als »Acyloxy-Einkomponentensysteme« bezeichnet.) Die bisher bekannten Acylox#-Einkomponentensysteme habeh jedoch den Nachteil einer geringen Lagerbeständigkeit, wenn bei ihrer Bereitüng und und Abfällung der.Zutritt von Wasser nicht sorgfältig genug ausgeschlossen wurdb und die außer den organischen Siliciumverbindungem verwendeten Zusätze, insbesondere die Füllst#ffe, nicht völlig trocken sind, was zusätzlichen Aufwand erfordert Es ist zwar bekannt, daß dieser Nachteil durch Zugabe von Anhydriden allphatischer gesättigter Carbbnsäluren zu. den Acyloxy#-gmkomponentenetemea vermieden werden kann-, der Zusatz der genannten Anhydride führt jedoch häufig zu Korrosionen.For some time now there have been molding compounds which can be stored under exclusion of water and harden to form elastomers at room temperature when exposed to water, made from diorganopolysiloxanes each having a hydroxyl group in the terminal units, i.e. reactive terminal groups, -and at least 6ns d # pi Si -bound acyloxy groups per molecule having silicon compounds be # - known. (For brevity in the following with the exclusion of water storable 'gebundenie Si on admission of water h # eiRaumtemperatur curing to elastomers molding compositions comprising in each terminal unit and legs hydroxyl aufweisehden diorganopolysiloxanes and nündestens three Acylpxy # groups per Niolekül having Siciumverbindungen usually as "Acyloxy one-component systems." the filler #ffe, are not completely dry, which requires additional effort. It is known that this disadvantage can be increased by adding anhydrides of allphatic saturated carbamic acids. the acyloxy # -gmkomponentenetemea be avoided can- However, the addition of these anhydrides often leads to corrosion.

Die ibrfmdungsgemäßen Acyloxy-Einkomponentensy#teme sind'dagegen auch ohne sorgfältige Trocknün aller zu ihrer Bereituü# verwendeen Bestand-,9 teile und. ohne Zusatz von Carbonsäureanhydriden gut lagerfähig. Die erfindungsgemäßen Aäyloxy-Einkomponentensysteine haben außerdem gegenüber den bisher bekannten Acyloxy#Einkomponentensysternen die Voheile, daß mit ihnen transparente Elastomere hergestellt werden können und daß sie Elastomere mit höherer Haftfestigkeit auf Unterlagen und höherer Weiterreißfestigkeit' ergeben. Die Haftfestigkeit der aus den erfindungsgemäßen -Acyloxy-Einkomponentensystemen hergestellten Elastomeren auf Unterlagen ist sö gut, daß sich bei ihrer. Verwendung eine vorhergehende Grundierung der Unterlagen, die bei Verwendung der bisher bekannten.##CYIOXY-Fh&OM-ponentensysteme häufig erforderlich ist, erübrigt. - Gegenstand der Mr(dung sind. unter Ausschluß von Wasser bei Raunitemperatür zu Elastomeren härtende Forinmasgen, die bereitet worden sind durch" ,Vermischen von reaktionsfähigr- Endgruppen aufweisenden Diorgauopolysiloxanen, (A) und mindestens drei siliciumgebundene Acyloxygruppen je Molekril aufweisenden Siliciumveibindungen (B) sowie Füllstoffen und gegebenenfalls Kändensätionskätalysatoren und weiteren üblichen Zusätzen, dadu:rch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Diorganopolysiloxane (A) durch Umsetzen von-in den enIständigen, Einheiten je eine Hydroxylgm*ppe enthaltenden Diorganopolysiloxanen (a) mit Adyloffliloxanen (C) der Formell 1;4si(OOCW)2 worin die Reste, R, jeweils einwertige, . gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffteste und die Reste W von aliphatischen' Mehrfachbindungen freie. Kohlenwasserstoffreste sind,:- in Mengen von 0,1 bis 1,2 Grammäquivalent. Siliciumatome.der Acyloxy7 silane je Graniinäquiiialent ]4ydroy-ylg*rüppe-n im Diorganopolysiloxan (a) hergestellt worden sind, und daß die mindestens drei siliciufngebundene Acyloxy# gruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen (B) in MengW voii'iüihd#stens 1 GiaDWäquivalent AcylMgruppen je Grammäquivtlent der ursprünglich in den Diorganopolysiloxanen (a) vorliandenen Hydroxylgruppen eingesetzt worden sind.The acyloxy one-component systems according to the invention are, however, even without careful drying of all components, 9 parts and Can be stored well without the addition of carboxylic acid anhydrides. The ayloxy one-component systems according to the invention also have the advantage over the previously known acyloxy one-component systems that they can be used to produce transparent elastomers and that they yield elastomers with higher adhesive strength on substrates and higher tear strength. The adhesive strength of the elastomers produced from the -Acyloxy one-component systems according to the invention on substrates is so good that their. Use of a previous priming of the documents, which is often unnecessary when using the previously known. ## CYIOXY-Fh & OM-ponent systems. - The subject matter of Mr (dung are. Formats hardening to elastomers with the exclusion of water at Raunitemperatur, which have been prepared by "mixing reactive diorgauopolysiloxanes with end groups, (A) and silicon bonds containing at least three silicon-bonded acyloxy groups per molecule (B) as well as Fillers and optionally Kändensätionskätalysatoren and other customary additives, characterized in that the diorganopolysiloxanes (A) used by reacting - in the terminal units, each containing a hydroxyl group containing diorganopolysiloxanes (a) with adyloffliloxanes (C) of the formula 1; 4si (OOCW) 2 in which the radicals, R, each monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals and the radicals W of aliphatic 'multiple bonds free hydrocarbon radicals: -... in amounts of 0.1 to 1.2 gram equivalent Siliciumatome.der Acyloxy7 silane per Graniinequiiialent] 4ydroy-ylg * rüppe-n in the diorganopolysiloxane (a) herges and that the silicon compounds (B) containing at least three silicon-bonded acyloxy groups per molecule have been used in quantities of at least 1 equivalent of acyl groups per gram equivalent of the hydroxyl groups originally present in the diorganopolysiloxanes (a).

' Als in den endständigen# Einheiten je eine Hy# droxylgruppe enthaltende DiorganapölysHoxane (a) können die gleicheii verwendet worden sein, die üblicherwei.se zur Herstellung von: unter Ausschluß vQn Wasser lagerlähigen; bei- Ziithtt von Wa#ger bei Ratimtp-Mperatui-zu Elastomeren häftenden Forinmassen auf Grundlage Von Diorgam»opolysiloxanen verwehdet'-Werden. 'As in the terminal units per # a # Hy droxylgruppe DiorganapölysHoxane containing (a) may be the gleicheii been used for the preparation of the üblicherwei.se: lagerlähigen VQN excluding water; at the same time from Wa # ger at Ratimtp-Mperatui-Forming masses adhering to elastomers on the basis of Diorgam "opolysiloxanes are used".

Die in den endständigen Einheiten je*,cine Hydroxylgruppe enthaltendeif Diorganopolysäoxane. können durch die allgeüeine Formel wiedergegeben werden. -In dieser Formel hat R die oben dafür angege6ene Ikdeutung. x isit dürchschnitt-Aich Ö,99 bis 1,01, y durchschnittlich: 1,99 big- 2,01, die ' Summe. von x + y ist 3, *und n ' ist eine ganze Zahl Im. Wert von mindestens. 3; vorzugsweise minde-. ste,#s 50.The diorganopolysaoxanes which each contain a hydroxyl group in the terminal units. can through the general formula be reproduced. - In this formula, R has the meaning given above. x isit average-Aich Ö, 99 to 1.01, y average: 1.99 big- 2.01, the ' sum. of x + y is 3, * and n ' is an integer Im. Value of at least. 3; preferably min. ste, # s 50.

Wie durch den bür#äschniitswert von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet,. köMen; äuß#r' ]5io4anwU-oxaneinheiten gegebenenfa«fts'Siloxaneinheiten- enderenSubstitutionsgrades in getingen- Mengeß'vmhanden sein.As indicated by the BÜR # äschniitswert 1.99 to 2.01 indicated for y. come; There may be an amount of 5io4anwU-oxane units available with the corresponding degree of substitution in the amount of siloxane units.

Beispirie.'-fur Kohlenwasserstoffreste.k sind beiiebige Alkylreste, wie.Meth#I:-, Äthyl-, iierbpyl-, 'lsopropyl-, Dodecyl-, Oetadecyl- oder )dyri##Iiesfe, beliebige Alkenylreste, wie Vinyl-, *Aüyl- oder Hexe-'nyheste,-behr-bige Cyclc>alkylxegtb, wie Cyclcipenel-.oder. C#clohexyIreste, beliebige Cycloalkenylreste, wie Cyclopent,-nyl- oder Cyoldhexenylr:este, beliebige Aioro#l#6, vVie Phejiyl-# Xenyl-,- iNapitiiyl;- od« .Phehanthekeste, lieliebige A#Uk#lreäte, wie Bi3bn14-, ß-#hbiiylätliyl-- ode I XJl#Ireste# sowie beliebige Alkarylibste".wic-det Toluylresti Alg subätituierte Kohlenwaäserstoffreste X imd insbesondere 1196gtiiäiomä tragende, Kohlenwasser#-stoffresth oder Cyäüalkylreste'bevorzugt,.. Beispiele-für solche Reste, R sind der Triftörvig#Ir. oder 3,#,3#T#i+ fluorpröp-ylmt, o-; p- oder m-Chlorphenyl-, 0--> pod«" m-Btönäphenylteste, de#r- iiia,a-Trffluortolu#l-, ß-Cyanäthyl-, #-Cyanpropyl-, o)-Cyan-n-butyl-, Cyän#.ii-ptopyl- oder- w-Cyanoctadecylr#st- Sind Cyanalkylregte vorhanden, so sind sie zweckmäßig an mindestens 1 MoIprozent.der Si-Atome in den Dierganopo W*oxaüeü gelnmdeii.- -Zweckmäßi epthalten die Reste R jeweils nicht #iälr als- 19 gKohlenstoffatome# insbesondeie nicht nicht meht: als.8 Kohlenstoffatome, vorzugsweise sind die ResteR, wenn sie' an Siliciumatome gebunden sind, die gleichzeitig Hydroxyl- bzw. Acyloxygruppen tragen,- in x-Stellung zum Siliciumatom. nicht doppelt verzweigt, wie der tott.-Bütyl#cst. Vorzugsweise sind mindestens' 50 Molprozent der Reste R aliphatische Kohle#wasseirstogreste mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffätömien,'. insbegoüdire" Methylreäte. Die* ge;-gebenenealls vörhähdeiier(iibn'*gen ResWR siüd vorzugsweim-Pliedylreste müd/oderVinylreste,.Examples of hydrocarbon radicals are any number of alkyl radicals, such as meth # I: -, ethyl, isopropyl, dodecyl, oetadecyl or dyri ## Iiesfe, any alkenyl radicals such as vinyl, * Aüyl- or witch-'nyheste, -behr-bige Cyclc> alkylxegtb, like Cyclcipenel-.or. C # clohexyI residues, any cycloalkenyl residues, such as cyclopent, -nyl- or cyoldhexenylr: estes, any Aioro # l # 6, vVie Phejiyl- # Xenyl-, - iNapitiiyl; - or «.Phehanthekeste, any A # Uk # lreäte14 -, ß- # hbiiylätliyl-- ode I XJl # Ireste # as well as any alkaryl groups ".wic-det Toluylresti Alg substituted carbon hydrogen radicals X and in particular 1196gtiiäiomä-bearing, hydrocarbon radicals or cyäüalkylreste" preferred, .. Examples of such radicals are the Triftörvig # Ir. or 3, #, 3 # T # i + fluorpröp-ylmt, o-; p- or m-chlorophenyl-, 0 -> pod «" m-Btönäphenylteste, de # r- iiia, a- Trffluortolu # l-, β-cyanoethyl, # -cyanopropyl-, o) -cyan-n-butyl-, cyano # .ii-ptopyl- or -w-cyanoctadecylr # st- If cyanoalkyl groups are present, they are expediently at least 1 mole percent of the Si atoms in the Dierganopo W * oxaüeü should be used - the radicals R are not kept in each case as 19 g carbon atoms, in particular not less than 8 carbon atoms, preferably the radicals R if they are bonded to silicon atoms which simultaneously carry hydroxyl or acyloxy groups, - in the x-position to the silicon atom. not double branched, like the tott.-Bütyl # cst. Preferably at least 50 mole percent of the radicals R are aliphatic carbon residues with not more than 4 carbon atoms. especially "Methylreäte. The * ge; -givenealls vorhähdeiier (iibn '* gen ResWR siüd vorzugweim-Pliedylreste tired / oderVinylreste ,.

.Die Reste -R. an'deü'2 e.IiiizelnenSiliciutüatomen können -gleich: oder veneMedeü - seh, Bei den Diärgano.4 polysiloxaii . en `kann: es'sich -uni Flomopolymere, - Ge -- mische - aus'- vergchiedenen-:HoM'()Polymeren, - -Mischpolymere oder Gemischi aus verschiedenen-.Mischpolymeren mit jeweils gleichem Polymerisationsgrad, was jeweils gleiche Werte für n bedeutet,'oder um Gemische aus gleichen oder verschiedenen Homopolymeren oder Mischpolymeren verschiedenen Polymerisatidnsgrades handeln' . . The remnants -R. an'deü'2 e.IiiizelnenSiliciutüatomen can - same: or veneMedeü - see, with the Diärgano.4 polysiloxaii . s' can: es'sich -UNI Flomopolymere, - Ge - aus'- vergchiedenen- - mix: Hom () polymers, - -Mischpolymere or Gemischi from different-.Mischpolymeren each with the same degree of polymerization, which each have the same values for n means 'or mixtures of the same or different homopolymers or copolymers of different degrees of polymerisation' . .

Dit Viskosität der Diorganopölysgoxane liegt zweckmäßig im Bereich von 100 bis 1000 000 cStl 2<> Q vorzugsweise beträgt sie 200 bis 200 000. cSt/ 25c>.# C. Dit viscosity of Diorganopölysgoxane is suitably in the range of 100 to 1000 000 CsTl 2 <> Q preferably it is from 200 to 200 000 cSt / 25c>. # C.

Die vorstehenden Ausführuhgen über die Reste R gelten in vollem Umfang sowohl -für die Reste R in den. Diorganopolysiloxmen (a)' als 'auch für die Reste 9 in den Acyloxysilanen (C) der allgemeinen Formel R2Si(OOCRJ2.The above statements about the radicals R apply in full to both - for the radicals R in the. Diorganopolysiloxmen (a) 'as well as' for the radicals 9 in the acyloxysilanes (C) of the general formula R2Si (OOCRJ2.

Beispiele für. Aelmte WCO sind der Formyl-, Acg#tyl-.- Propionyl-, But#ryl#, Isovalproyl, Häxoyl,. 2-AthylheXoyl-, -Stearoyl-, Benwyl#- oder p-Toluyll. earboxyrest. Vorzugsweise weisen die Reste R' 1 bis 18-Kohlenstoffatonie auf. Die Reste R# können gleich -oder veiechiedbü sein. Bevorzugt ist der«Acetylrest. Bevorzügt äls Silah (C) ist sQmit,Dime&yldiäceto3rywsilan. Die Acyloxysilane (C) können in bekannter .Weise beispielgweise als Silagen der allgemeinen-Fermel %SiCli-, worin R die oben dafür angegebene B> deutöh§ hat, -durch Umsetzung mit den deii ge# wünschten Acylresten entsprechenden organischen Säufen,- deren Anhydriden oder Alkälimetallsal.zen hergestelltwerden seilL Es können verschiedene Dierganodiacyloxysilane (C) vLrwemdet-wofddn sein.Examples for. Aelmt WCO are the formyl-, acg # tyl -.- propionyl-, but # ryl #, isovalproyl, Häxoyl ,. 2-Ethylhexoyl-, -Stearoyl-, Benwyl # - or p-Toluyl. earboxyrest. The radicals R 'preferably have 1 to 18 carbon atoms. The radicals R # can be the same or different. The «acetyl radical is preferred. Preferred as Silah (C) is sQmit, Dime & yldiäceto3rywsilan. The acyloxysilanes (C) can be used in a known manner, for example, as silages of the general-Fermel% SiCli-, where R has the B> deuth§ given above, -by reaction with the organic drinks corresponding to the desired acyl radicals, - their anhydrides or alkali metal salts are produced. Various dierganodiacyloxysilanes (C) can be used.

Die vorstehend in Gramtnäquivalenten angegebene .Menge entspritht häuft - 0,2 bis 2 Gewichtsprozent Acylok"ilan- P, be2bgen auf das Gesimtgewicht voii Die (a) Umsetmmg +-(B) + (C) + dei PülIstoffen. in den-eüdständigen Einheiteh i je eine Hydioxylgrappe eüthaltenden Diorganop#61ysäo±ane,(r) -mit den Diorgaiio'diäryloxysiloxanen (C) ist in bier nicht beanspruchter Weise beim Vermischen der Stqä,6 (#) - ünd (C) M Raumtemperatur, - d. h. bei 18 bis 250 C# -und bei. Normaldrück, d. h. bei etwa '76-0- mm ag- wfolgt. Falls erwünscht - können dabei höhere -' oder niedrigere - Temperatüren undloder höhere oder niedrig= Drücke angewahdt worden sein. - Vorzugäweise ist die UM'SetiiiÜ9 jedoch -bei 'Raumtempe'ratur erfolgt- -.-Diiä * - Umsetzung - erfordert etwa 10 Wmuteii * bis 24 -StundeliL -IXe bei der Uni§etzung frei'werdenden- Carbensäuren -können aus dem Reaktioüsgemisch'eniferat wotdeii -sein. Die* Entfer-. nung- der frei werdenden Carbonsäuren ist aber keineswegs erforderlich.Those given above in grave equivalents . Volume accumulates entspritht - 0.2 to 2 weight percent Acylok "ilan- P, be2bgen the Gesimtgewicht voii The (a) Umsetmmg + -. (B) + (C) + dei PülIstoffen in-eüdständigen Einheiteh i per a Hydioxylgrappe eüthaltenden Diorganop # 61ysäo ± ane, (r) - with the Diorgaiio'diäryloxysiloxanen (C) is in a manner not claimed when mixing the Stqä, 6 (#) - and (C) M room temperature, - i.e. at 18 to 250 C # - and at normal pressure, i.e. at about '76 -0- mm ag- w. If desired - higher - 'or lower - temperatures and / or higher or lower = pressures can be used. - The UM' is preferred. SetiiiÜ9 however - at 'room temperature takes place - - Diia * - conversion - requires about 10 Wmuteii * to 24 -hourliL -IXe in the unification of released carbene acids - can from the reaction mixture'eniferat wotdeii -be. The removal of the released carboxylic acids is by no means necessary.

Die* durch Umsetzung von'in den endständigen Einheiten je- eine Hydroxylgruppe# enthaltendm DiorganopolysiloxaneJn.(a) -mit den Dionanocliacyloiqr" silanen (C) hergestellten, mindestens teilweise Acyloxygrup#)en'als reaktionsfähige Endgeuppen enthaltenden Diorganopolyäiloxane sind mit den mindestens drei Si-gebi#ndene Acylöxygruppen --je Molekill, aufweisenden Siliciumverbindungen (B),- deü Füllstoffeil und--gegeben#nfälls deii weiteten genannten Zusatzstoffen in-beliebiger R#iheiLfolgc zu den erfindungsgemäßen. Porminassen: vermischt worden.The * by reaction von'in the terminal units JE a hydroxyl group # enthaltendm DiorganopolysiloxaneJn. (A) -with the Dionanocliacyloiqr "silanes (C) produced at least partially Acyloxygrup #) en'als reactive Endgeuppen containing Diorganopolyäiloxane are connected to at least three Si - Formed acyloxy groups - per molecule, containing silicon compounds (B), - the filler part and - given the further additives mentioned in any way to the porcelain compounds according to the invention: were mixed.

. Als -mindestens. drei Acyloxygrüppen' je'Molekül a«#veisende Siliciumverbiridungen -(B) können alle veiwendet wordeti sein,- die also mindestens -drei Acyl-Mgruppen: je Mcleffl- aufweisende SiliellumverUh-' dungen - in Acylo3iyz-Einkompmentensysthmen vit-.wendbar'äind*.--Irlei-zu-gehören itxäbesondere-Acylgirysihne. der augemeineü..pormei (Rmsi(OC)CW)J-m, worin'R und- W jeweils dir, 0 '#en . dafür . . angegepele ,Bedeutu' hab= und m 0 oder 1 ist, sowie Acyl-119 .OXY0rganopolysiloxane der allgemeinen Formel woli:n' R, X und m die, vorstelie n*d (t'af'U'x angegebene Beäeutung bes ' fiz ' en und p oder eine ganze Zahl. von 1 bis 20 000 ist.* Vorzugsweisö sind die mindestens drei Si-gebundene Acyloxygruppen.je Molekil.1 aufweisend.en. Siliciumverbindungen'(B) in solchen Mengen eingeSetzt worden, daß mindeite#s 2 Giaiümä4uivalente Aäylox3r" grüppen. je Grammäquivalent. der urspffinglichen in den Die#gaüopolysil.Oxaneli (a). vorhandenen. Hr drgxylgruppen,vortim,gen. Zweckm44#g eind Og bis 15 Gewichtsprozent Silicluttverbindung (B),bezogen auf das'- Gesamtgewicht von Diorganopolysilorran (a) (C), en gesetzt und funktioneller- Si'#ciumver.bi#dung worden. Bei den Füllstoffen-kann es sich um neutrale odr.z'sau.re. vergtar.keride und/oäer nicÜtversfärkendc Füllstoffe liaiideln. . As - at least. three acyloxy groups per molecule of silicon compounds - (B) can all be used - that is, the at least three acyl groups: each containing silicon compounds - can be used in acyloxyz single-component systems * .-- Any-to-belong itxa-particular-acylgirysiones. der augemeineü..pormei (Rmsi (OC) CW) Jm, where'R and -W each dir, 0 '#en . for that . . angegepele, Matters' hab = and m is 0 or 1, as well as acyl-119 .OXY0rganopolysiloxane the general formula woli: n 'R, X and m are, vorstelie n * d (t'af'U'x specified Beäeutung bes' fiz ' en and p or an integer from 1 to 20,000 . * Preferably, the silicon compounds (B) containing at least three Si-bonded acyloxy groups per molecule have been used in such amounts that at least s 2 Giaiümä4uivalente Aäylox3r "grüppen. per gram equivalent. urspffinglichen of existing in the # gaüopolysil.Oxaneli (a).. Hr drgxylgruppen, vortim, gen. Zweckm44 # g eind Og to 15 weight percent Silicluttverbindung (B), based on total weight das'- of diorganopolysilorran (a) (C), and have become more functional - silicon compound. The fillers - can be neutral or sour, vergtar.keride and / or non-reinforcing fillers .

# In zg F#lasto*mere-n liä'r*t*ch"d"ea» M'assc'n',.euf-" der Ö:rundlage von Diozganopo4-ys4o#anen Übliche Zu-Sätze, Z. B. solcä.e 'zur, Verminde=g der bleibenden V6rformnn& zur. Verwinde#nm9 der Verstrgm'mung (vetunter auch als« »Strp"kturbild#mgiK. od#i.' #r8pe, aging« bezeichnet), Pigmente, lösliche Farbstoffe ]Riccbstoffe, Oxydationsinhibitoten, Hitzestabliisa o-' ren, flammabweisend miäcÜ6#de# Mittel, Ijähtschutzmittel, Weicheadmw,:wie flüssige#.durch TrimethyIsiloxygruppen etidbloclderte nen mitverwendet worden sein.. Wenn einige der Sigebundenen: organischen . Reste 1;# z. B.' bis 10 MQlprozent 'der Si-gebÜn4inen# organischen .Reste R, Reste mit atphatischen Mehrfachverbindung&4 inibesondere Viny1r6ste# §ind, - ist ferner'die ifit--ierwßndM organisch6r Peröxyde in MinäiÜ von 0,01 big 5 Gewiatsprozent,b.ezoffl auf das Gewicht des Diorganopolysiloxaii# (a),* vö#teilhaft. In 4cyloxy.-Eink##ponentensysteinen gelegentlich Mitverwendete Kondensationskatalysatoren, wie Di*butyltinnlaurat können, ebenfalls- mitverwendet - worden seuL Die Kondensat!Qnskatalysatore*n' dürfe.n 6tst nach Zugabe der inindes#en's Triacyiolqf#-siuciuniverbindungen den Massen zugesetzt worden sein.# In zg F # lasto * mere-n liä'r * t * ch "d" ea »M'assc'n ',. Euf-" der Ö: Rundlage von Diozganopo4-ys4o # anen Usual additional sentences, Z. B. solcä.e 'for, reducing = g of the permanent shape & for. Twisting # nm9 of the distortion (sometimes also referred to as "Strp" kturbild # mgiK. Od # i.'# R8pe, aging "), pigments, soluble dyes ] agents, oxidation inhibitors, heat stabilizers, flame-retardant miäcÜ6 # de # agents, Ijähtschutzmittel, soft admw,: like liquid #. Etidblocked by trimethylsiloxy groups have also been used .. If some of the sealed: organic . Residues 1; # e.g. B. ' up to 10 percent by weight of the Si-bonded organic radicals R, radicals with atphatic multiple compounds & 4 in particular vinyl radicals are, - is furthermore the ifit-organic peroxides in a minimum of 0.01 to 5 percent by weight, or two percent to that Weight of the diorganopolysiloxaii # (a), * vö # part. In 4cyloxy.-Eink ## occasionally ponentensysteinen concomitantly condensation catalysts such as di * butyltinnlaurat can ebenfalls- concomitantly - Seul was Condensate Qnskatalysatore * n 'dürfe.n 6tst after adding the inindes # s # Triacyiolqf's -siuciuniverbindungen the masses have been added .

. Beispiele für verstäxkende Füllstoffe, d. h. für FÜllstoffe mit einer Obeffäche von mehr. als 50 mzlg, sind pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd, unter Erhaltung der Struktur- entwässerte Nieselsäurehydrogelt, d. h. 'sogenannte Siliciumdioxyd-Aerogele, oder gefäHtes Siliciumdioxyd mit .großer Oberfläche. Diese FWIstoffe können gegebenenfalls an ihrer -Oberfläche Organosiloxy- oder Alkoxygruppen aufweisen. Geeignete nichtverstärkende Füllstoffe, d.' h. Flullstoffe mit einer Oberfläche von weniger als .50 m2Zg, sind z. B. Diatomienerde. öder Quarzmehl, Metallpulver, *wie Aluminium- oder Nickelpulver, oder Pulver von Metelloxyden, wie 71-tandloxyd, Ferrioxyd oder Aluminiumoxyd, mit einer Oberfläche von weniger als 50 m2/g. Auch faserige Füllstofie, wie Asbest, Glasfasern oder örganisch . e Fasern -sind geeignet. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Püllstoffen 5 bis 90 C#wicIltiprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Organo#olysiloxan und Fiill§toff. . Examples of reinforcing fillers, i. H. for fillers with an area of more. than 50 mzlg are pyrogenic silicon dioxide obtained in the gas phase, while maintaining the structure . H. 'So-called silicon dioxide aerogels, or filled silicon dioxide with a large surface area. These FWI substances can optionally have organosiloxy or alkoxy groups on their surface. Suitable non-reinforcing fillers, i.e. H. Fillers with a surface area of less than .50 m2Zg are e.g. B. Diatomaceous earth. or quartz powder, metal powder, * such as aluminum or nickel powder, or powder of metal oxides, such as 71-tandlo oxide, ferric oxide or aluminum oxide, with a surface area of less than 50 m2 / g. Also fibrous fillers such as asbestos, glass fibers or organic . e fibers - are suitable. The content of fillers is preferably 5 to 90 % by weight, based on the total weight of organolysiloxane and filler.

- Alle obengenannten Stoffe können ohne vorherige besondere Trocknung, d. h. in ihrer handelsilblichen luft.trockehen Form, in den erfindungsgemäßeu Form-. z Massen enthalten' sein', 6hn6 d#ß di6 Lageif äfi# der Fäftrunas - sen, die, selbst#erst'aIndlIch, üntei Verjüei-' dung des Zutritts von Wasser* gelagert werd6i1>M'üssen, darunter leidet. - All of the above substances can be used without prior special drying, i. H. in their commercially syllable air-dry form, in the form according to the invention . 'to be' included such masses 6hn6 d # ß di6 Lageif AEFI # of Fäftrunas - sen, the even # erst'aIndlIch, üntei Verjüei- 'dung of the ingress of water *, suffers stored werd6i1>M'üssen.

Die erfindung'sgemäßen. Fornühässen' köiiüe>n' in inerten, d. h. SiO0C-Bi#dÜhgen jaicht angreifenden Usunäsniltia'n, beispielsweise in Köhlenw'assers(of-' fen, wie gemol,- TÖllioli ..Xylof o*äir* Pe. oläther, Atliern wie Diäthylät'her oder Dibuty . läiher, äder K#-to . nen . wie, M#tÜyliiGbÜ.tylketon, gelöst bzw. d1.7 spergie:rt oder mit solchen L6i-#emitteln'vermis#ht sein.According to the invention. Fornühässen 'köiiüe>n' in inert, d. H. SiO0C-Bi # do not attack usunasniltia'n, for example in Köhlenw'assers (open, like gemol, - Tölioli .. Xylof o * air * Pe. Oil ether, atliers such as diethyl ether or dibuty . Läiher, ved K # -to . nen . such as, M # tÜyliiGbÜ.tylketon, dissolved or d1.7 spergie: rt or be 'missed with such substances.

Die erfIndungsgemäten F6iminäiir-n sihd'in Ab-Nyesenheit von Wasser lagerfähig; sie härten bei Rag#xit##puatür unier der 12inwiikung vön W#si6f, wobei der normale Was#Ügehalt deir Luft äzireicht. Zusätzlich zu d#m iÄ'de'r Lüft vöihmdeneii Wäss*er oder statt dessen kmü'W'asser'.alidir#r Hexkunft, .z. B. Leituppwasser, Wasserda#npf öder Wass6r'aüi kristallwasserhaltigeü Verbindunjen# oder eimi C ahaerr; 4ydi#xylgrupp6 itithattinde Verbindung z . ur Häft(M der Fotmmaslen . zu Elastbiüeren. verwe#ndit weirde.h. Die**14&hjj#i kaXi# .fall' erwünscht, auch bei hö.her6n T#mü6mtureil als RaumtemperEttur durchgefÜhftwerden. Sie verläuft dann selbstverstähdlIch -räsclier.» Dig, a!#s,4e!t erfindungegemäßen Fohnmassen hergestellten sten Stöffen, Elmtom6re'n haften - fest a' a'- d #viLyerschieden-1 Gips, B#to,' Verpiitz . b##.. - Möiiei,* - Metälleh, orjahlschen' 6&i# siliciumo" ichen 1:#6**#i"n-'n"du'48"Sg*#'#'-mäßen Formmassen eig#är -si## #ieshall; bei7-spielsweiäe . a 1 . s. Kleb . stoffe . oder . Verläftungsmassig-, z,. B. zui#'V#rge--bcnvdii-iÜ!'W&b wage . The inventive F6iminäiir-n can be stored in absence of water; they harden at rag # xit ## puatur at the moment of the development of W # si6f, whereby the normal water content of the air is azimuthal. In addition to d # m iÄ'de'r Lüft vöihmdeneii Wäss * er or instead kmü'W'asser'.alidir # r Hexkunft, .z. B. Leituppwasser, Wasserda # npf or Wass6r'aüi compounds containing crystalline water or eimi C ahaerr; 4ydi # xylgrupp6 itithattinde connection z . ur Häft (M der Fotmmaslen . zu Elastbiüeren. verwe # ndit weirde.h. The ** 14 & hjj # i kaXi # .case desired, can also be carried out as room temperature at higher T # mü6mtureil as room temperature. It then runs naturally. " Dig, a! # S, 4e! T the most stöffen produced according to the invention, Elmtom6re'n adhere - firmly a 'a'- d # viLy Various-1 Gips, B # to,' Verpiitz . B ## .. - Möiiei, * - Metallenh, orjahlschen '6 & i # siliciumo "ichen 1: # 6 ** # i"n-'n"du'48" Sg * #'#'- appropriate molding compounds proper # är -si ## #ieshall; bei7-spielsweiäe . ..... a 1 s adhesive materials or Verläftungsmassig-, for example ,. zui # '# V rge - bcnvdii-Iue' W b & venture.

nen Orgaöp#6-ffiiröxane.laitomeren-, mit ste eh fen, wir, Steht' odgr Ölas" ziif#,Aedib4t' * imüge 1, eni 11 z. B.' bei Gebäuden" Augi:#ugeh, oder'KraMabxz;--ti - - gen, als zahnär:äliche.Venchl#8Ü#isein, als.V inassell odÜ aiß A#stricblackc, Sie eiAeilfg#h'f rner für alle'Ve-rw-endUFq-p-i;yeck# - bel denen'bei - Raumtemperatur zu'Elastoineren härtende Missen' auf Gründlage von eingeseiit- wer, en, z. . B. als S#hÜtteeriüge, m2 > elekj. tri8dh#n oder therim-schen. Isöliem:d& zur i4#rsteiinn von Abdrücken, zum Beschichten von Textilien oder. Papier sowie zur Herstellung von Folien,'Formlingen oder Schichtstoffen.nen Orgaöp # 6-ffiiröxane.laitomere-, with st eh fen, we, Steht 'odgr Ölas "ziif #, Aedib4t' * imugt 1, eni 11 z. B. ' for buildings "Augi: #ugeh, or'KraMabxz; - ti - - gen, as dental: äliche.Venchl # 8Ü # isein, als.V inassell odÜ aiß A # stricblackc, you eiAeilfg # h'f rner for all 'Ve-rw-endUFq-pi; yeck # - bel which 'at - room temperature to' elastoins hardening 'on the basis of who, z. . B. as S # hÜtteeriugt, m2 > elekj. tri8dh # n or therim -schen. Isöliem: d & for the i4 # rsteininn of impressions, for the coating of textiles or. Paper as well as for the production of foils, 'moldings or laminates.

Die in den folgenden Beispielen zur Herstellung der erfindungsgemäßeü Foirnirnassen beschriebenen Maßnahmen werden jeweils bei Raumtemperatur, d. h, bei etwa 181 Q und bei Normaldruck, d. h. bei' einem Druck von etwa 760 nim I-Ig absoiut,'durchg#-führt, soweit nichts anderes -angegeben ist. .Beispiel 1 . 100 g eines Gemisches. aus 100 Gewichtsteilen eines, in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans mit. 20 000 eSt/251 C# #5 Gewichtsteilen Quarzmähl und 25 Gewichtsteilen Diatomeenerde, werden mit 0,5*ml bimet7iyldiacetofflilan vermischt Nach 12 Stunden wird die 'so erhaltene Mischung'mit 2 ml Methyltriacetoxysilan verm!.scht zur erfindungsgemMen.Formmasse.The measures described in the following examples for the production of the inventive foam compositions are each carried out at room temperature, i.e. at room temperature. h, at about 181 Q and at atmospheric pressure, ie, 'a pressure of about 760 nim I-Ig absoiut' durchg # -executes, unless otherwise -angegeben. Example 1 . 100 g of a mixture. from 100 parts by weight of a dimethylpolysiloxane containing one hydroxyl group in each of the terminal units. 20,000 eSt / 251 C # # 5 parts by weight of quartz mill and 25 parts by weight of diatomaceous earth are mixed with 0.5 * ml of bimet7iyldiacetofflilane. After 12 hours, the mixture obtained in this way is mixed with 2 ml of methyltriacetoxysilane to form the molding compound according to the invention.

Auf Zinkblech eloidert#m, d.Ii. elektrisch oxydiertem Aluminium oder Phenol-Formaldehyd-Ha=-Papferschichtstoff hättet. die Formmasse an der Luft zu auf den Unterlagen festhaftenden Etastomeren, während eine Vergleichsmasse, bei deren Bereitung 0,5 ml Essigsäureanhydrid an Stelle der 0,5 nü Diniethyl-.tliacetoxysilan bei sonst unveränderter Aibeitsweise mitverwendet worden ist, auf den genannten Unterlagen zu Elastomeren häxtet, die auf den Unterlagen ohne vorhergehende CmMdienmg nicht haften..Anodized on zinc sheet # m, d.Ii. electrically oxidized aluminum or phenol-formaldehyde-Ha = paper laminate. the molding compound in the air to etastomers adhering firmly to the documents, while a comparison compound, in the preparation of which 0.5 ml acetic anhydride was used instead of the 0.5 nu diniethyl-thiacetoxysilane with otherwise unchanged methods, hatches on the said documents to elastomers which are not liable on the documents without prior CmMdienmg ..

Die erfindungsgemäß, wie vorstehend beschrieben, hergestellte Forrnmasse und die Vergleichsmassewerden jeweils in zehn Aluminiumtuben Ünd zehn beidseitig mit Aluminiumfolie kmehierten,Papphillsen aufbewahrt ' * - Nach etwaeinei Woche zeigen alle mit der Vcrgleicbsmasse gefüllten Papphülsen aa ihrer Außenseite durch Korrosion verursachte Flecken und Üach einer weiteren Woche Löcher *in der Alumini#udolie, während nach der gleichen Zeit alle mit der erftdungsgemäßen ForinmaAe gefillIten Hülsen an ihrer, Außenseite keine Änderung aufweisen.The molding compound produced according to the invention, as described above, and the comparative compound are each stored in ten aluminum tubes and ten 'cardboard pills' with aluminum foil on both sides Holes * in the aluminum foil, while after the same time all sleeves filled with the shape according to the invention show no change on their outside.

Von den zehn- mit -der Vergleichsmasse, gefüllten weisen sechs Tuben nach 4 Wochen durch Korrosion verursachte Flecken auf, während nach der gleichen Zeit alle mit der erfindungsgemäßen Formmasee gefüllten Tuben an ihrer Außenseite, keine Änderung aufweisen.Of the ten filled with the comparison mass, six have tubes after 4 weeks stains caused by corrosion appear while after the same Time all tubes filled with the molding compound according to the invention on their outside, show no change.

Beispiel 2 100 g eines Gemisches aus 100'Gewichtsteilen eines 'in den endständigen Einheiten je eine ljydroxyl& gruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans mit 80 000 -cSt/250 Q 10 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase hergestellte.n Siliciupidioxyd und 5 Gewichtsteilen eines Mittels zur Verminderung der Verstrammung, bestehend aus einem Organopolysiloxan aus *95 Molprozent Monomethy1s.iloxan- ünd 5 MölpXozent DimethyMexaneinheiten, das durchschnittlich 0,08 Si-gebunde.iib Hydroxylgruppen und 0,12 Si-geb4ndene i Äthoxygrüppen je Siliciumatbnl ent-.hält, werden mit 0,5 ml Dimethyldiacetoxysilan vermischt. Nach 5 Stunden wird die so erhaltene Miseliung - mit 2,2 mi -M#thyltriacetoxysilan vermischt zur erfmdungsg6in'äßen Formmasse.EXAMPLE 2 100 g of a mixture of 100 parts by weight of a dimethylpolysiloxane containing a hydroxyl group in each of the terminal units with 80,000 cSt / 250 Q 10 parts by weight of pyrogenic silicon dioxide and 5 parts by weight of an agent for reducing the tautness, Consisting of an organopolysiloxane of 95 mol % monomethylsiloxane and 5 mol% of dimethymexane units, which contains on average 0.08 Si-bonded hydroxyl groups and 0.12 Si-bonded ethoxy groups per silicon dioxide, 0.5 ml Dimethyldiacetoxysilane mixed. After 5 hours the Miseliung thus obtained is - 2.2 mi M # thyltriacetoxysilan mixed to erfmdungsg6in'äßen molding compound.

An -der Lüfi -härtet die Masse innerhalb von '24 Stunden'911 einem Elastomeren mit ein*er Weiterreißfestigkeit, bestimmt -nath DIN* 53-507, Vdn 1-2 ko/cm. Durch eine Folie von 4 mm Dicke aus dem Eiastumeren kann Schreibmaschinenschrfft noch leicht gelesen werdem Eine Vergleichsmasse, die wie oben beschrieb ' en, jedoch ohne Mi*erwendung von Dimethyldiacet'O"#-silan hergestellt wurd', härtet. innerhalb von 24 Stunden zu einem Elastomeren mit einer Weiterreißfestigkeit von nur 4 kg(cm. Durch eine Folie von .4 mm Dicke -auls dem Vergleichselastomerenkänn Schreibmaschinenschrift kaum mehf gelesen werden. - At - the Lüfi - the mass hardens within '24 hours'911 an elastomer with a * er tear strength, determined -nath DIN * 53-507, Vdn 1-2 ko / cm. '- Wurd prepared silane en, but without Mi * SE OF Dimethyldiacet'O "#" cures within 24 hours by a sheet of 4 mm thickness from the Eiastumeren Schreibmaschinenschrfft werdem can still easily read a comparative composition, which as described above. . an elastomer having a tear strength of only 4 kg (cm a film of .4 mm thickness -auls the Vergleichselastomerenkänn typewriter font hardly read MEHF. -

Claims

Claim: * With the exclusion of Wass . It can be stored - molding compounds hardening to form elastomers on exposure to water at room temperature, which have been prepared by mixing reactive diorüanopolysfloxanes (A) with end groups and at least silicon-bonded Acyloirym gmp # s per molecule containing silicone compounds (B) and fillers optionally condensation catalysts and other customary additives, characterized by the fact that the dierganopolysiloxanes (A) used are produced by reacting diorganopolysiloxanes (a), each containing a hydroxyl group in the terminal units, with acyloxysuaugn (C) of the general formula 1Z2si (OOCP, 12 - in which the radicals R are each monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals and the radicals W are hydrocarbon radicals free of aliphatic multiple bonds, in amounts of 0.1 to 1.2 gram-equivalent silicon atoms of the acyloxysilanes per gram-equivalent H # droxyl- 'gmppe in the diorganopolysiloxane . (a), and d ate the - at least three silicon " - bonded Ac # loxygA" en per molecule, the silicon bonds (B) in amounts of at least 1 gram equivalent of acyloxy groups per gram equivalent of the hydroxyl groups originally present in the di # orfflopo # lysum (a) have been used,