DE1248858B

DE1248858B - Process for improving the properties of F? those made from synthetic high polymers

Info

Publication number: DE1248858B
Application number: DENDAT1248858D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Kappe Schwalbach Dr Herbert Bestian Frankfurt/M Höchst (Taunus), Di- Rosel Kretsch, Bobmgen
Original assignee: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brunmg, Frankfurt/M
Publication date: 1967-08-31

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.: Int. Cl .:

DOIfDOIf

Deutsche Kl.: 29 b-3/70German class: 29 b-3/70

Nummer: 1248 858Number: 1248 858

Aktenzeichen: F 41565 IV c/29 bFile number: F 41565 IV c / 29 b

Anmeldetag: 17. Dezember 1963Filing date: December 17, 1963

Auslegetag: 31. August 1967Opened on August 31, 1967

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Fäden aus linearen, hochmolekularen Polymeren, z. B. von hochmolekularen Polyestern aus Dicarbonsäuren und bifunktionellen Alkoholen, von Polyolefinen, Polyamiden oder Polyacrylnitril, insbesondere die Verbesserung der färberischen und antistatischen Eigenschaften solcher Fäden.The invention relates to a method for improving the properties of threads made of linear, high molecular weight Polymers, e.g. B. of high molecular weight polyesters from dicarboxylic acids and bifunctional alcohols, of polyolefins, polyamides or polyacrylonitrile, especially the improvement of the dyeing and antistatic properties of such threads.

Hochmolekulare lineare Polyester besitzen bekanntlich ausgezeichnete technologische Eigenschaften und werden in großem Umfang besonders zu Fäden und Fasern verarbeitet. Auf dem Textilsektor hat es sich jedoch als nachteilig erwiesen, daß die Polyestermaterialien unter den bei Textilien aus natürlichen Fasern üblichen Färbebedingungen nur kleine Mengen Farbstoff aufnehmen. Um tiefere Farbtöne auf Polyestermaterial zu erreichen, müssen den Farbbändern Hilfsmittel, sogenannte Carriers, zugesetzt werden, oder man muß in geschlossenen Spezialapparaturen bei Temperaturen über 100° C und überatmosphärischem Druck arbeiten. Es ist auf diese Weise zwar möglich, tiefere Färbungen auch in dunkleren Tönen zu erzielen, die vorstehend genannten Arbeitsweisen sind jedoch auf das Färben mit Dispersionsfarbstoffen beschränkt, deren Preis bekanntlich relativ hoch liegt und die oft Färbungen mit unbefriedigenden Licht- und Sublimierechtheiten ergeben.High molecular weight linear polyesters are known to have excellent technological properties and are processed to a large extent, especially into threads and fibers. In the textile sector, things have turned out well However, it has proven to be disadvantageous that the polyester materials are among those made of natural textiles Fibers only absorb small amounts of dye under normal dyeing conditions. To get deeper shades on polyester material To achieve this, aids, so-called carriers, must be added to the ribbons, or you have to work in closed special equipment at temperatures above 100 ° C and above atmospheric Pressure work. In this way it is possible to produce deeper colors in darker tones to achieve, but the above-mentioned procedures are based on dyeing with disperse dyes limited, the price of which is known to be relatively high and often colorings with unsatisfactory light and sublimation fastnesses.

In der Textilindustrie wird im allgemeinen nur ein geiingerer Teil der produzierten Polyesterfasern und -fäden ohne Zusätze anderer Fasern verarbeitet. Der größere Teil der Polyestermaterialien kommt in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Wolle oder Baumwolle, zur Verarbeitung. Das Färben dieser Fasergemische stellt ein weiteres Problem dar; für die Färbung von Mischgeweben sind meist zwei Farbbäder erforderlich, nämlich ein Bad mit Dispersionsfarbstoffen zum Anfärben des Polyesteranteils und ein weiteres Bad mit z. B. sauren Farbstoffen zum Färben des Wollanteils oder mit Substantiven Farbstoffen, Küpen- oder Reaktivfarbstoffen zum Anfärben der Baumwolle. Durch diese umständliche Arbeitsweise werden die Färbungen weiterhin verteuert. Neben diesen wirtschaftlichen Gründen wäre es auch im Hinblick auf die Qualität der gefärbten Textilien aus Polyesterfasern oder Polyesterfasern enthaltenden Fasergemischen von Vorteil, wenn sich die Polyestermaterialien nicht nur mit Dispersionsfarbstoffen, sondern auch mit Küpenfarbstoffen färben ließen, von denen sich die meisten durch hervorragende Echtheiten auszeichnen.In the textile industry, only a small part of the polyester fibers produced is generally used threads processed without the addition of other fibers. Most of the polyester materials are mixed with natural fibers such as wool or cotton for processing. The dyeing of these fiber mixtures poses another problem; There are usually two dye baths for dyeing mixed fabrics required, namely a bath with disperse dyes to color the polyester portion and a another bathroom with z. B. acidic dyes for dyeing the wool component or with nouns dyes, Vat or reactive dyes for dyeing cotton. Because of this cumbersome way of working the dyeings continue to become more expensive. In addition to these economic reasons, it would also be im With regard to the quality of the dyed textiles made of polyester fibers or containing polyester fibers Mixtures of fibers are advantageous if the polyester materials are not only mixed with disperse dyes, but can also be dyed with vat dyes, most of which have excellent fastness properties distinguish.

Noch größer als bei Polyesterfasern sind die Probleme beim Färben von Fasern aus Polyolefinen, da hierbei auch die Verwendung von Carriern oder die Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften
von Fäden aus synthetischen HochpolymerenThe problems when dyeing fibers made of polyolefins are even greater than with polyester fibers, since this also involves the use of carriers or the processes for improving the properties
of threads made of synthetic high polymers

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst AktiengesellschaftFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.formerly Master Lucius & Brüning, Frankfurt / M.

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Herbert Bestian, Frankfurt/M.- Höchst;
Dr. Wilhelm Happe, Schwalbach (Taunus);
Dr. Rosel Kretsch, BobingenDr. Herbert Bestian, Frankfurt / M.-Höchst;
Dr. Wilhelm Happe, Schwalbach (Taunus);
Dr. Rosel Kretsch, Bobingen

Anwendung von Färbetemperaturen über 100° C keinen Erfolg bringt. Um die Anfärbbarkeit von PoIyolefinfasern zu verbessern, hat man versucht, durch Einspinnen von Metallkomplexen die Fasern für Komplexfarbstoffe färbbar zu machen. Außerdem hat man durch Pfropfung mit Vinyl- oder Vinylidenverbindungen, mit Maleinsäure- oder mit Styrolderivaten modifizierte Polyolefine hergestellt oder sie in Mischung mit besser färbbaren Polymeren, wie z. B. Polyacrylnitril, oder Epoxydharzen versponnen, ohne zu befriedigenden färberischen Effekten zu gelangen.Use of dyeing temperatures above 100 ° C is unsuccessful. About the dyeability of polyolefin fibers Attempts have been made to improve the fibers for To make complex dyes dyeable. In addition, by grafting with vinyl or vinylidene compounds, polyolefins modified with maleic acid or styrene derivatives or a mixture of them with better dyeable polymers, such as. B. polyacrylonitrile, or epoxy resins spun without being satisfactory to get coloring effects.

Auch bei Fasern aus hochmolekularen Polyamiden ist schon versucht worden, ihre Farbstoffaufnahmefähigkeit zu erhöhen; so ist es z.B. bekannt, Polyamide mit aromatischen Alkoholen, z. B. Benzylalkohol, zu erhitzen, um eine bessere Anfärbbarkeit der Fäden zu erhalten.Attempts have also been made in the case of fibers made from high molecular weight polyamides to improve their dye absorption capacity to increase; for example it is known to combine polyamides with aromatic alcohols, e.g. B. benzyl alcohol, to heat in order to obtain a better dyeability of the threads.

Fasern und Fäden aus hochmolekularen, linearen Polymeren neigen dazu, sich elektrisch aufzuladen. Diese Eigenschaft stört bei ihrer Verarbeitung und beim Tragen der Textilien aus solchen Polymeren. Es war deshalb bereits das Ziel einer großen Anzahl von Arbeiten, diesen Textilien antistatische Eigenschaften zu verleihen. Man hat z. B. Verbindungen, die leitfähige Gruppen enthalten,.zusammen mit den hochmolekularen, linearen Polymeren versponnen. Dabei verteilt sich die antistatische Komponente in der ganzen Polymersubstanz. Die Zahl der leitfähigen Gruppen, die sich dann an der Oberfläche der Fäden befinden — und diese allein werden wirksam —, ist jedoch zu klein, um elektrische Aufladungen zu verhindern. Man hat außerdem auch versucht,· monomolekulare oder polymere Verbindungen, die leitfähige Fibers and threads made from high molecular weight, linear polymers tend to become electrically charged. This property interferes with their processing and when wearing textiles made of such polymers. It has therefore already been the aim of a large number of studies to give these textiles antistatic properties to rent. One has z. B. Compounds that contain conductive groups. Together with the high molecular weight, linear polymers. The antistatic component is distributed in the whole polymer substance. The number of conductive groups that are then on the surface of the threads are located - and these alone are effective - but is too small to prevent electrical charges. Attempts have also been made to use monomolecular or polymeric compounds that are conductive

709 639/512709 639/512

Gruppen besitzen, auf die Oberfläche von Fasern aufzutragen und damit gute Antistatikeffekte erzielt. Solche antistatischen Ausrüstungen sind jedoch nicht waschbeständig, da die eingesetzten Antistatika nur lose auf der Faseroberfläche haften und deshalb bei 5 Waschprozessen schnell wieder entfernt werden.Have groups to apply to the surface of fibers and thus achieved good antistatic effects. However, such antistatic equipment is not washable, as the antistatic agents used only loosely adhere to the fiber surface and can therefore be quickly removed again in 5 washing processes.

Es wurde nun gefunden, daß man Fasermaterialien aus synthetischen Hochpolymeren in ihren Eigenschaften deutlich verbessern kann, wenn man auf die Fäden vor oder nach dem Verstrecken α,/3-Alkyleniminverbindungen aus Lösungen oder Emulsionen aufbringt, ,trocknet, die α,/3-Alkyleniminverbindungen in die Fäden eindiffundieren läßt und die so behandelten Fäden gegebenenfalls verstreckt und anschließend die κ,ß-Alkyleniminverbindungen in an sich bekannter Weise polymerisiert. Hierbei entsteht ein fest in den Fäden verankerter Film der polymerisierten α,/5-Alkyleniminverbindungen. Infolge dieser Verankerung und da die polymerisierten α,/3-Alkyleniminverbindungen nicht wasserlöslich sind, wird die erhaltene Ausrüstung auch durch intensives Waschen nicht mehr entfernt. Die erfindungsgemäß behandelten Fasermaterialien besitzen eine sehr gute Anfärbbarkeit und außerdem waschfeste antistatische Eigenschaften. Durch die Ausrüstung wird außerdem die Elastizität der Fasern verbessert.It has now been found that the properties of fiber materials made from synthetic high polymers can be significantly improved if α, / 3-alkyleneimine compounds are applied from solutions or emulsions to the threads before or after drawing, and the α, / 3-alkyleneimine compounds are dried can diffuse into the threads and the threads treated in this way are optionally drawn and then the κ, ß- alkyleneimine compounds are polymerized in a manner known per se. This creates a film of the polymerized α, / 5-alkyleneimine compounds that is firmly anchored in the threads. As a result of this anchoring and since the polymerized α, / 3-alkyleneimine compounds are not water-soluble, the finish obtained is no longer removed even by intensive washing. The fiber materials treated according to the invention have very good dyeability and, moreover, wash-resistant antistatic properties. The finishing also improves the elasticity of the fibers.

Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden die zur Anwendung kommenden «,/S-Alkyleniminverbindungen oder Gemische dieser Verbindungen auf die unverstreckten oder verstreckten Fasermaterialien, wie Fäden, Faserkabeln oder Fasern, aufgebracht und durch Einwirkung von erhöhten Temperaturen und bzw. oder unter Einfluß von Säuren polymerisiert.In the process of the present invention, the "/ S-alkyleneimine compounds used or mixtures of these compounds on the undrawn or drawn fiber materials, such as threads, fiber cables or fibers, applied and by the action of elevated temperatures and / or polymerized under the influence of acids.

Als «,β-Alkyleniminverbindungen kommen bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung am Stickstoff substituierte α,/3-Alkylenimine, vorzugsweise Derivate des Äthylenimins und des 1,2-Propylenimins, zur Anwendung. Als Substituenten kommen aromatische, cycloaliphatische oder aliphatische Reste, vorzugsweise solche mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, in Betracht. Geeignete Alkyleniminverbindungen sind beispielsweise N-Phenyl-äthylenimin, N-Dodecyl-äthylenimin, N-Octadecyl-äthylenimin oder andere N-substituierte Alkylenimine, die durch Addition von z. B. Äthylenimin an Ester, Amide oder Nitrile von «,^-ungesättigten Carbonsäuren oder durch Umsetzung von Äthylenimin mit «-Halogencarbonsäuren leicht zugänglich sind. Verbindungen dieser Art sind z. B. die Alkylester oder Amide der /J-Äthyleniminobuttersäuie, der Äthyleniminobernsteinsäure und der Äthyleniminoessigsäure. Geeignet sind ferner auch ganz allgemein N-Acylderivate der oc,ß-Alkylenimine; als solche seien beispielsweise genannt: Benzoyläthylenimid, Terephthalsäure-bis-äthylenimid, Stearoyl-äthylenimid und Benzosulfonyl-äthylenimid. Vorteilhaft ist auch die Verwendung von Derivaten des Ν,Ν-Äthylenharnstoffs und von Ν,Ν-Äthylenurethanen, die ausgehend von Isocyanaten oder Chlorkohlensäureestern leicht erhältlich sind. Verbindungen dieser Art sind z. B. N'-Phenyl-N.N-äthylenhainstoff, N'-Octadecyl-N,N-äthylenharnstoff sowie mehrfunktionelle Derivate, die aus Di- oder Triisocyanaten und Äthylenimin zugänglich sind. In diese Gruppe von Verbindungen gehören auch Di-N,N-äthylenharnstoff und Tri-Ν,Ν-äthylenmelamin, die sich ebenfalls als geeignet erwiesen haben. Schließlich können auch die oligomeren Äthylenimine in Form ihrer Acylderivate für das Verfahren eingesetzt werden. Die genannten oi,ß-Alkyleniminverbindungen werden vorzugsweise als monomere Verbindungen eingesetzt, weil sie in dieser Form eine bessere Diffusionsfähigkeit besitzen. In vielen Fällen ist es jedoch auch möglich, die <x,ß-A\- kylenimine als niedrigpolymere bzw. oligomere Stoffe einzusetzen, wobei jedoch deren Molekulargewicht 1000 nicht wesentlich überschreiten soll, um eine ausreichende Diffusion der Verbindungen in die Faser zu gewährleisten.In the process of the present invention, α, / 3-alkyleneimines substituted on the nitrogen, preferably derivatives of ethyleneimine and 1,2-propyleneimine, are used as «, β-alkyleneimine compounds. Possible substituents are aromatic, cycloaliphatic or aliphatic radicals, preferably those having 6 to 20 carbon atoms. Suitable alkyleneimine compounds are, for example, N-phenyl-ethyleneimine, N-dodecyl-ethyleneimine, N-octadecyl-ethyleneimine or other N-substituted alkyleneimines which can be obtained by the addition of, for. B. ethyleneimine to esters, amides or nitriles of «, ^ - unsaturated carboxylic acids or by reacting ethyleneimine with« -halocarboxylic acids are easily accessible. Connections of this type are e.g. B. the alkyl esters or amides of / J-Äthyleniminobuttersäuie, Äthyleniminosuccinic acid and Äthyleniminoessigsäure. In addition, very generally N-acyl derivatives of the oc, ß- alkylene imines are also suitable; Examples of these are: benzoylethyleneimide, terephthalic acid bis-ethyleneimide, stearoylethyleneimide and benzosulfonylethyleneimide. It is also advantageous to use derivatives of Ν, Ν-ethylene urea and of Ν, Ν-ethylene urethanes, which are readily available starting from isocyanates or chlorocarbonic acid esters. Connections of this type are e.g. B. N'-phenyl-NN-ethylene urea, N'-octadecyl-N, N-ethylene urea and polyfunctional derivatives that are accessible from di- or triisocyanates and ethylene imine. This group of compounds also includes di-N, N-ethylene urea and tri-Ν, Ν-ethylene melamine, which have also been found to be suitable. Finally, the oligomeric ethyleneimines can also be used for the process in the form of their acyl derivatives. The oi-called ß Alkyleniminverbindungen are preferably used as monomeric compounds, because they have better diffusivity in this form. In many cases, however, it is also possible to use the <x, β- alkylenimines as low-polymer or oligomeric substances, although their molecular weight should not significantly exceed 1000 in order to ensure sufficient diffusion of the compounds into the fiber.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird durchgeführt an unverstreckten oder verstreckten, unfixierten oder fixierten Fasern, Fäden oder Kabeln aus hochmolekularen faserbildenden synthetischen Verbindungen, z. B. hochmolekularen lineal en Polyestern, Polyolefinen, wie Polyäthylen oder Polypropylen, ferner Mischungen aus Polyolefinen mit anderen Polymeren oder Pfropfpolymerisate aus Polyolefinen und anderen polymerisierbaren Verbindungen. Als Polyester kommen solche aus mehrbasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen, besonders Polyester der Terephthalsäure, wie Polyäthylenterephthalat, PoIyäthylenterephthalatsebacat, Terephthalatisophthalat oder Polydimethylolcyclohexanterephthalat, in Betracht. Es sind aber grundsätzlich auch andere lineare Polyester und Copolyester geeignet, die z. B. unter Verwendung von Isophthalsäure, Sulfondibenzoesäure, Sulfoisophthalsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure oder von Dioxydiäthyläther bzw. 2,2-Dimethylolpropandiol-1,3 hergestellt wurden. Neben den genannten stickstofffreien Polymeren eignen sich auch faserbildende Hochpolymere, die bereits Stickstoff im Molekül enthalten, deren Anfärbbarkeit oder elektrostatisches Verhalten aber noch verbessert werden soll. Es handelt sich hier vor allem um Polyacrylnitril und Polyamide, wie Polycaprolactam, Polyhexamethylen· diaminadipat, Polypyrrolidon.The process of the present invention is carried out on undrawn or drawn, unfixed or fixed fibers, threads or cables made of high-molecular fiber-forming synthetic Connections, e.g. B. high molecular weight linear polyesters, Polyolefins, such as polyethylene or polypropylene, as well as mixtures of polyolefins with others Polymers or graft polymers made from polyolefins and other polymerizable compounds. as Polyesters come from polybasic acids and polyhydric alcohols, especially polyesters Terephthalic acid, such as polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate sebacate, Terephthalate isophthalate or polydimethylolcyclohexane terephthalate. In principle, however, there are also other linear ones Polyester and copolyester suitable, the z. B. using isophthalic acid, sulfonedibenzoic acid, Sulphoisophthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid or of dioxydiethyl ether or 2,2-dimethylolpropanediol-1,3 were manufactured. In addition to the nitrogen-free polymers mentioned, they are also suitable fiber-forming high polymers that already contain nitrogen in the molecule, their dyeability or electrostatic But behavior should still be improved. It is mainly about polyacrylonitrile and Polyamides, such as polycaprolactam, polyhexamethylene diamine adipate, polypyrrolidone.

Die Behandlung gemäß dem Verfahren der Erfindung wird zweckmäßig im Rahmen der Herstellung der synthetischen Fasern, vorzugsweise unmittelbar nach dem Spinnen oder dem darauffolgenden Verstrecken und gegebenenfalls nach der Hitzefixierung vorgenommen. Zur Durchführung des Verfahrens können die «,/S-Alkyleniminverbindungen aus Lösungen oder Emulsionen in Wasser und/oder in niedrigsiedenden indifferenten organischen Lösungsmitteln, z. B. niederen Alkoholen, wie Methanol oder Äthanol, auf die unverstreckten oder verstreckten Faserkabel oder Fäden aus den genannten Polymeren aufgetragen werden. Zur Bereitung von Emulsionen der α,/3-Alkyleniminverbindungen können gegebenenfalls Emulgatoren, besonders nichtionogene oder anionaktive Emulgatoren, wie Äthylenoxyd-Anlagerungsverbindungen von Fettsäuren oder Fettalkoholen oder Alkylarylsulfonate, verwendet werden. Das Auftragen der Lösungen oder Emulsionen auf die Fäden kann auf beliebige Weise vorgenommen werden, z. B. indem man die Fäden oder Faserkabel durch ein mit der Lösung oder Emulsion der a,/?-Alkyleniminverbindungen beschicktes Bad führt und vom Überschuß gegebenenfalls abquetscht.Treatment according to the method of the invention becomes convenient in the context of manufacture of the synthetic fibers, preferably immediately after spinning or subsequent drawing and, if necessary, carried out after the heat setting. To carry out the procedure can the «, / S-alkylenimine compounds from solutions or emulsions in water and / or in low-boiling inert organic solvents, z. B. lower alcohols such as methanol or ethanol, on the undrawn or stretched Fiber cables or threads made of the polymers mentioned are applied. For the preparation of emulsions the α, / 3-alkyleneimine compounds can optionally Emulsifiers, especially nonionic or anionic emulsifiers, such as ethylene oxide addition compounds of fatty acids or fatty alcohols or Alkyl aryl sulfonates, can be used. Applying the solutions or emulsions to the threads can be made in any way, e.g. B. by passing the threads or fiber cables through a with the Solution or emulsion of the a, /? - alkyleneimine compounds charged bath leads and optionally squeezed off from the excess.

Es können jedoch auch beliebige andere Auftragsmöglichkeiten, z. B. Aufsprühen oder Auftragen durch Walzen, gewählt werden. Um die gewünschte Wirkung zu erzielen, muß die Menge der auf das Fasermaterial aufzubringenden Verbindungen so bemessen sein, daß das Fasermaterial ganz von den α,/9-Alkyleniminverbindungen benetzt sind. Die aufgetragene Menge anHowever, any other order options, e.g. B. spraying or applying by Rollers, can be chosen. In order to achieve the desired effect, the amount of must on the fiber material to be applied compounds be dimensioned so that the fiber material entirely from the α, / 9-alkyleneimine compounds are wetted. The applied amount of

α,/3-Alkyleniminverbindungen soll im allgemeinen wenigstens 0,5%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 %> des Gewichts des betreffenden Fasermaterial betragen.α, / 3-Alkylenimine compounds should in general at least 0.5%, preferably 0.5 to 1.5%> of the weight of the fiber material in question.

Wenn die Fäden mit Lösungen oder Emulsionen der α,/3-Alkyleniminverbindungen imprägniert werden, wird anschließend getrocknet, um das Lösungsmittel ■ zu entfernen. Die Trocknungstemperatur hängt vom Siedepunkt der verwendeten Lösungsmittel ab. In denjenigen Fällen, in denen von unverstreckten Fäden ausgegangen wurde, wird daraufhin zunächst verstreckt. If the threads are impregnated with solutions or emulsions of the α, / 3-alkyleneimine compounds, is then dried to remove the solvent ■. The drying temperature depends on the Boiling point of the solvents used. In those cases where there are undrawn threads is then initially stretched.

Bei der einfachsten Arbeitsweise des Verfahrens wird das verstreckte und imprägnierte Fasermaterial anschließend einer Behandlung unterworfen, bei der die aufgetragenen Verbindungen polymerisieren. Eine solche Behandlung ist im allgemeinen eine Erhitzung auf Temperaturen über 40⁰C, vorzugsweise über 150⁰C; es können Temperaturen bis nahe dem Schmelzpunkt des betreffenden Polymeren angewendet werden. Manche α,β-Äthyleniminverbindungen lassen sich sehr gut unter der Einwirkung eines schwach sauren Mediums polymerisieren, wobei gegebenenfalls auf eine Erhitzung ganz verzichtet oder bei niedrigerer Temperatur gearbeitet werden kann. Zur Verwendung als Säurekatalysatoren eignen sich sowohl anorganische wie organische Säuren, saure Salze oder Säure abspaltende Verbindungen, z. B. Ammoniumchlorid. Es genügen bereits kleine Mengen der sauren Verbindungen, wie sie durch Behandlung mit einer 0,01-bis l,0°/₀igen Lösung auf die Faser gelangen.In the simplest mode of operation of the process, the drawn and impregnated fiber material is then subjected to a treatment in which the applied compounds polymerize. Such a treatment is generally heating to temperatures above 40 ^° C., preferably above 150 ^° C .; temperatures up to near the melting point of the polymer in question can be used. Some α, β-ethyleneimine compounds can be polymerized very well under the action of a weakly acidic medium, it being possible, if necessary, to dispense with heating entirely or to work at a lower temperature. Both inorganic and organic acids, acid salts or compounds which split off acids are suitable for use as acid catalysts, e.g. B. ammonium chloride. It suffice already small amounts of the acidic compounds, such as by treatment with a 0.01 to l, 0 ° / ₀ solution reach the fiber.

Das Auftragen der α,/3-Alkyleniminverbindungen und gegebenenfalls der Säuren kann vor oder nach dem Verstrecken der Fäden erfolgen. Wenn besonderer Wert auf gute antistatische Effekte gelegt wird, ist es jedoch zweckmäßig, das Erhitzen und/oder das Auftragen der Säuren und damit das Polymerisieren der Λ,/3-Alkyleniminverbindungen erst nach dem Verstrecken durchzuführen, da sonst der leitende Polymerfilm aus den Alkyleniminverbindungen an der Oberfläche der Faser durch die Verstreckung zerrissen werden kann, wodurch die antistatische Wirkung beeinträchtigt wird. Nach dem Verstrecken und der Polymerisation schließt sich die übliche Aufarbeitung an, z. B. bei Faserkabeln das Kräuseln und Schneiden zu Stapelfasern.The application of the α, / 3-alkylenimine compounds and optionally the acids can be carried out before or after the threads are drawn. If special Value is placed on good antistatic effects, but it is advisable to heat and / or Applying the acids and thus polymerizing the Λ, / 3-alkylenimine compounds only after To carry out stretching, otherwise the conductive polymer film of the alkyleneimine compounds on the The surface of the fiber can be torn by the stretching, reducing the antistatic effect is affected. The usual work-up follows after the stretching and the polymerization on, e.g. B. in fiber cables crimping and cutting into staple fibers.

Bei einer bevorzugten Arbeitsweise des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein tieferes Eindiffundieren der α,/3-Alkyleniminverbindungen in die verstreckten Fasern ermöglicht. Um dieses Eindiffundieren zu erreichen, läßt man die verstreckten Fäden oder Kabel nach dem Trocknen bei erhöhter Temperatur um einen definierten Betrag schrumpfen und verstreckt danach wieder, wobei die Polymerisation der α,/S-Alkylenimmverbindungen erfolgt. Der Umfang dieser Diffusion richtet sich nach der Höhe des zugelassenen Schrumpfes und der dabei angewandten Temperatur; von Einfluß sind außerdem auch die Molekülgröße der diffundierenden Substanzen sowie ihre Polymerisationsgeschwindigkeit. Ein kleines Molekül mit geringer Polymerisationsgeschwindigkeit wird tiefer in das Fasermaterial eindringen als ein großes Molekül, das sehr schnell polymerisiert und während des Diffusionsvorganges bereits zu einem großen Molekülverband heranwächst, der nicht mehr zu einer weiteren Diffusion fähig ist. Die Höhe des Schrumpfes kann je nach Art der zu behandelnden Fäden stark variieren und liegt z. B. bei Polyestern und bei Polyolefinen im allgemeinen im Bereich zwischen etwa 10 und 50°/₀. Die Temperatur, bei der dieser Schrumpf durchgeführt wird, liegt, falls es sich um einen reinen Thermoschrümpf handelt, nahe dem Schmelzpunkt des zu schrumpfenden Polymeren. Für Polyäthylenterephthalat liegt der günstigste Temperaturbereich bei etwa 200 bis 250⁰C, für Polypropylen zwischen etwa 100 und 15O⁰C, für PoIycaprolactam bei etwa 150 bis 210⁰C, bei Nylon-6,6 bei etwa 180 bis 240⁰C und bei Nylon-3 im Bereich von etwa 200 bis 260°C. Bei Anwendung von Quellmitteln, im einfachsten Fall von Wasserdampf, können die Temperaturen, bei denen der Schrumpf vorgenommen wird, bedeutend niedriger gehalten werden.In a preferred mode of operation of the process according to the invention, a deeper diffusion of the α, / 3-alkyleneimine compounds into the drawn fibers is made possible. In order to achieve this inward diffusion, the drawn threads or cables are allowed to shrink by a defined amount after drying at elevated temperature and then drawn again, the polymerization of the α, / S-alkylene imines taking place. The extent of this diffusion depends on the amount of the permitted shrinkage and the temperature used; The molecular size of the diffusing substances and their rate of polymerization also have an influence. A small molecule with a slow polymerisation rate will penetrate deeper into the fiber material than a large molecule which polymerises very quickly and during the diffusion process already grows into a large molecular structure that is no longer capable of further diffusion. The amount of shrinkage can vary greatly depending on the type of threads to be treated and is z. B. in the case of polyesters and polyolefins generally in the range between about 10 and 50 ° / ₀ . The temperature at which this shrinkage is carried out, if it is purely thermal shrinkage, is close to the melting point of the polymer to be shrunk. For polyethylene terephthalate, the most favorable temperature range is from about 200 to 250 ⁰ C, for polypropylene between about 100 and 15O ⁰ C, for PoIycaprolactam at about 150 to 210 ⁰ C, with nylon-6,6 is about 180 to 240 ⁰ C and Nylon -3 in the range of about 200 to 260 ° C. When using swelling agents, in the simplest case steam, the temperatures at which the shrinkage takes place can be kept significantly lower.

Zur Durchführung des Schrumpfes wird der Faden oder das Kabel durch eine Heizstrecke geführt, die sich zwischen zwei Förderorganen befindet, von denen sich das zweite langsamer bewegt als das erste. Das Geschwindigkeitsverhältnis der beiden Förderorgane wird je nach dem gewünschten Schrumpf eingestellt. Die Länge der Heizstrecke und damit die Dauer der Hitzebehandlung richtet sich vor allem nach der Stärke des Fadens und der Konstitution des Fasermaterials sowie der Art der Wärmeübertragung und der Temperatur der Wärmequelle. Bei Fäden von kleinen Titern und bei guter Wärmeübertragung beträgt die Erhitzungsdauer, d. h. die Verweilzeit des Fadens in der Heizzone, nur Bruchteile von Sekunden, etwa ΙΟ"³ bis 1 Sekunde, da in diesem Fall die für den Schrumpf erforderliche Wärme sehr schnell von dem Faden aufgenommen wird. Bei höheren Titern und Kabeln, bei denen die Wärmeübertragung längere Zeit beansprucht, kann eine Erhitzungsdauer bis zu einigen Sekunden erforderlich sein. Bei Kabeln vom Titer von 10000 bis 500000 den kann eine Erhitzungsdauer bis zu etwa 20 Sekunden angebracht sein. Von Einfluß auf die Wärmeübertragung und damit auf die Erhitzungsdauer ist auch die technische Einrichtung der Heizstrecke, d. h. die Art ihrer Beheizung. Es kommt z. B. eine Beheizung durch Heißluft, Heizstrahlung oder Flüssigkeitsbäder oder eine Kombination dieser Behandlungsweisen in Frage. Es können Heißluftstrecken mit oder ohne Luftbewegung, Heizstrecken mit Infrarotstrahlung oder Strahlung durch beheizte Flächen, bei denen die Fäden über eine beheizte Metallfläche geleitet werden, oder auch Bäder mit geeigneten, gegenüber dem Fasermaterial und den Alkyleniminverbindungen indifferenten Hitzeüberträgern, wie z. B. Metallbäder, zur Anwendung kommen.To carry out the shrinkage, the thread or the cable is passed through a heating section which is located between two conveying elements, of which the second moves more slowly than the first. The speed ratio of the two conveyor elements is set depending on the desired shrinkage. The length of the heating path and thus the duration of the heat treatment depends primarily on the thickness of the thread and the constitution of the fiber material as well as the type of heat transfer and the temperature of the heat source. With threads of small titers and with good heat transfer, the heating time is the residence time of the thread that is in the heating zone, only fractions of a second, about ΙΟ ^"3 to 1 second, since in this case the required for the shrinking heat very rapidly by the thread In the case of higher titers and cables with which the heat transfer takes a longer time, a heating period of up to a few seconds may be necessary the heat transfer and thus the heating time is also the technical equipment of the heating section, ie the type of heating it is used. For example, heating by hot air, radiant heat or liquid baths or a combination of these treatment methods is possible. Hot air sections with or without air movement can be used , Heating sections with infrared radiation or radiation through heated surfaces where the Threads are passed over a heated metal surface, or baths with suitable heat exchangers that are indifferent to the fiber material and the alkyleneimine compounds, such as. B. metal baths are used.

Um den behandelten Fäden und Kabeln günstige textiltechnische Eigenschaften für ihre Weiterverarbeitung zu verleihen, werden sie im Anschluß an den Schrumpfprozeß zweckmäßig um einen definierten Betrag wiederverstreckt. Der Umfang der Wiederverstreckung richtet sich nach der Höhe des vorher vorgenommenen Schrumpfes, der Dehnung des Polyestermaterials und nach den gewünschten Endschrumpfwerten des verkaufsfertigen Materials. Die wiederverstreckte Ware kann gegebenenfalls gewaschen und außerdem mit einer für die vorgesehene textile Weiterverarbeitung geeigneten Präparation versehen und wie üblich aufgespult, gekräuselt oder geschnitten werden und ist dann handelsfähig und bereit zur weiteren Verarbeitung auf Textilien, Garnen u. dgl. Es fällt auch in den Bereich der Erfindung, wenn man nach dem Nachverstrecken erneut kleinere Mengen einer vorkondensierten oder monomerenThe textile-technical properties of the treated threads and cables are favorable for their further processing to lend, they are expediently defined in connection with the shrinking process Amount redrawn. The extent of the re-stretching depends on the amount of the previously the shrinkage performed, the elongation of the polyester material and the desired final shrinkage values of the material ready for sale. The re-stretched goods can optionally be washed and also with a preparation suitable for the intended textile processing provided and wound up, crimped or cut as usual and is then marketable and ready for further processing on textiles, yarns and the like. It also falls within the scope of the invention, if, after post-stretching, again smaller amounts of a precondensed or monomeric

7 87 8

•α,/J-Alkyleninunverbindung aufträgt und dann poly- Das nach dem Verfahren der Erfindung behandelte• α, / J-Alkyleninunverbindungen applied and then poly- treated according to the method of the invention

merisiert, indem man die behandelten Fäden erhitzt Polyestermaterial eignet sich deshalb auch besondersmerized by heating the treated threads. Polyester material is therefore particularly suitable

und bzw. oder sie einer Säurebehandlung unterwirft. zur Verarbeitung zu Mischgeweben und Gewirkenand / or subjecting them to an acid treatment. for processing into blended fabrics and knitted fabrics

Auf diese Weise kann erreicht werden, daß sich die zusammen mit Baumwolle. Dieses Fasergemisch läßtIn this way it can be achieved that the together with cotton. This fiber mixture leaves

Lücken wieder schließen, die durch das Nachver- 5 sich in einem Färbegang mit Küpenfarbstoffen färben,Close gaps that are stained by post-5 dyeing with vat dyes,

strecken gebildet wurden, und das Antistatikum während man bisher die beiden Faserarten in zweistretch were formed, and the antistatic agent while so far the two types of fiber in two

wieder als leitfähiger, geschlossener Film die Fäden Färbegängen zu färben hatte, den Baumwollanteil mitAgain as a conductive, closed film, the threads had to dye the dyeing courses, including the cotton content

umschließt. - Küpenfarbstoffen und den Polyesteranteil mit Disper-encloses. - vat dyes and the polyester part with dispersing

Fasermaterialien aus linearen, hochmolekularen sionsfarbstoffen. Dasselbe gilt für das BedruckenFiber materials made from linear, high molecular weight ionic dyes. The same goes for printing

Polymeren lassen sich bekanntlich ohne Verwendung io solcher Mischgewebe.It is known that polymers can be produced without the use of such mixed fabrics.

von Färbereihilfsmitteln und bei Temperaturen bis zu Es stellt einen in der Praxis besonders hoch einzu-of dyeing auxiliaries and at temperatures up to

100⁰C nur in hellen Tönen färben. Durch die erfin- schätzenden Vorteil dar, daß sich die gemäß der100 ⁰ C only color in light shades. The advantage of the invention is that the according to the

dungsgemäße Behandlung mit α,/3-Alkyleniminderi- Erfindung behandelten Polyestermaterialien mit Farb-proper treatment with α, / 3-Alkyleniminderi- invention treated polyester materials with color

vaten erfahren die Polymeren eine Strukturauf- stoffen verschiedener Klassen gut färben lassen, so lockerung, durch die ihre Farbstoffaufnahme ver- 15 daß dem Färber ein großes Farbstoffsortiment ausfathers learn that the polymers can be dyed well in structural fabrics of different classes, see above loosening, through which their dye uptake makes it possible for the dyer to choose from a large assortment of dyes

bessert wird. Polyesterfasern, die nach dem Verfahren sauren Farbstoffen, Küpenfarbstoffen und Disper-is improved. Polyester fibers, which are acidic dyes, vat dyes and dispersed

der vorliegenden Erfindung behandelt wurden, nehmen sionsfarbstoffen zur Auswahl zur Verfügung steht,of the present invention, sion dyes are available to choose from,

beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen bereits ohne mit denen Artikel aus diesen Polyesterfasern alleinwhen dyeing with disperse dyes already without using those articles made from these polyester fibers alone

Anwendung eines Färbehilfsmittels hohe Mengen sowie auch im Gemisch mit anderen Fasern in allen Farbstoff auf. Da durch die erfindungsgemäße 20 gewünschten Nuancen gefärbt werden können.Use of a dyeing agent in large quantities as well as in a mixture with other fibers in all Dye on. Since 20 desired nuances can be colored by the invention.

Behandlung basische Stickstoffatome in das Faser- Die gleichen Vorteile gelten auch für Fasern ausTreatment of basic nitrogen atoms in the fiber The same benefits also apply to fibers

material eingeführt werden, können diese Polyester- anderen Polymeren; so zeigen Polypropylenfasern, inmaterial can be introduced, these polyester- other polymers; so show polypropylene fibers, in

fasern bei Anwendung von Carriern, wie z. B. o-Phe- die α,/J-Alkyleniminverbindungen gemäß dem Ver-fibers when using carriers, such as. B. o-Phe- the α, / J-alkyleneimine compounds according to the

nylphenol, auch mit Säurefarbstoffen in kräftigen fahren der Erfindung eingelagert wurden, ebenfalls Tönen gefärbt werden. 25 eine verbesserte Anfärbbarkeit gegenüber Dispersions-nylphenol, also with acid dyes in vigorous driving of the invention, were also incorporated Tones to be colored. 25 improved dyeability compared to dispersion

Die Färbung von erfindungsgemäß behandelten farbstoffen und Küpenfarbstoffen und erhalten durch Fasermaterial aus linearen Polyestern mit sauren die beschriebene Behandlung eine waschbeständige Farbstoffen hat vor allem dort erhebliche Bedeutung, Antistatikausrüstung, da auch hier die Alkyleniminwo diese im Gemisch mit Wolle verarbeitet wurden polymerisate tief in der Faser verankert sind,
und wo diese Fasergemische deshalb bisher in zwei 30 Durch das Einlagern der diffusionsfähigen monogetrennten Arbeitsgängen, zuerst mit Dispersions- nieren oder niederpolymeren Verbindungen werden farbstoffen zur Anfärbung des Polyesteranteils und die technologischen Eigenschaften der betreffenden dann mit sauren Farbstoffen zur Anfärbung des WoIl- Fasern nur unwesentlich verändert. Ihre Textilwerte anteils, gefärbt werden mußten. Beim Färben eines liegen nach wie vor in den normalen, für die verschie-Gemisches aus Wolle und Polyesterfasern, die nach 35 denen speziellen Einsatzgebiete optimalen Bereichen, dem vorliegenden Verfahren behandelt wurden, kann Falls jedoch z. B. bei Polyesterfasern für bestimmte man beide Faserarten in einem Färbebad mit sauren Zwecke eine herabgesetzte Festigkeit und niedere Farbstoffen färben; es ist somit nur ein Arbeitsgang Knickbruchzahl erwünscht sind, um ein Pillen der erforderlich. Faser im Gewebe zu vermeiden, so können für dieThe dyeing of dyes treated according to the invention and vat dyes and obtained by fiber material made of linear polyesters with acidic treatment described a wash-resistant dyes is especially important there, antistatic equipment, since here too the alkylene imine where these were processed in a mixture with wool, polymers anchored deep in the fiber are,
and where these fiber mixtures have so far been used in two separate operations, first with dispersed kidneys or low-polymer compounds, dyes for coloring the polyester component and the technological properties of the relevant then with acidic dyes for coloring the wool fibers are only insignificantly changed . Their textile values partly had to be dyed. When dyeing a lie as before in the normal, for the various mixtures of wool and polyester fibers, which were treated after 35 those special areas of use optimal areas, the present process, but if z. B. with polyester fibers for certain you can dye both types of fiber in a dyebath with acidic purposes a reduced strength and lower dyes; It is therefore only one operation that is required to achieve the desired number of fractures. Avoid fiber in the fabric so can be used for that

Es hat sich außerdem überraschend gezeigt, daß 40 Behandlung nach dem vorliegenden Verfahren Faser-It has also been shown, surprisingly, that 40 treatment according to the present process fiber

die nach dem Verfahren der Erfindung behandelten kabel aus Polyester mit niedriger spezifischer Visko-the treated by the method of the invention cables made of polyester with a low specific viscosity

Polyester auch mit Küpenfarbstoffen gefärbt werden sität, z. B. von 0,45 bis 0,70, eingesetzt werden,Polyester can also be colored with vat dyes, e.g. B. from 0.45 to 0.70, can be used,

können. Es werden dabei ohne Anwendung von Hilfs- Es ist auch möglich, daß man der Lösung odercan. There are thereby without the use of auxiliary It is also possible that one of the solution or

mitteln mittlere Töne und bei Verwendung von üb- Emulsion der α,/3-Alkyleniminverbindungen, even-mean medium tones and when using over- emulsion of the α, / 3-alkyleneimine compounds, even-

lichen Carriern oder bei Färbetemperaturen über 45 tuell unter Zusatz eines Verdickungsmittels, gleich-normal carriers or at dyeing temperatures over 45 tuell with the addition of a thickener, equally

100⁰C auch dunkle Farbtöne erzielt. Es werden die zeitig einen Farbstoff zusetzt und die Lösung in der100 ⁰ C also achieved dark shades. A dye is added early and the solution in the

bekannten leuchtenden Küpenfärbungen erhalten, die beschriebenen Weise auf die Fäden oder Faserkabelknown bright vat dyeings obtained in the manner described on the threads or fiber cables

sich gegenüber anderen Färbungen vor allem durch aufträgt, so daß die Farbstoffe zusammen mit dencompared to other colorations mainly by applying, so that the dyes together with the

ihre guten Echtheiten auszeichnen. Monomeren in die Fäden eindiffundieren. Auf diesedistinguish their good fastness properties. Diffuse monomers into the threads. To this

Die Färbungen werden nach den für Küpenfarb- 50 Weise können kontinuierliche Färbungen hergestelltThe dyeings are produced according to the continuous dyeings can be used for vat dyeing

stoffe üblichen Färbevorschriften durchgeführt. Wegen werden.substances usual dyeing instructions carried out. Be ways.

der Empfindlichkeit der Polyester gegenüber Alkali Beispiel 1
werden zweckmäßig möglichst milde Bedingungen,the sensitivity of the polyester to alkali Example 1
conditions that are as mild as possible are expedient,

vor allen Dingen pH-Werte in der Nähe des Neutral- Ein frisch gesponnenes Faserkabel aus Polyäthylenpunktes und verhältnismäßig niedere Temperaturen 55 terephthalat der spezifischen Viskosität 0,6 wird in gewählt. Zum Färben der erfindungsgemäß behan- einem Dampfkanal im Verhältnis 1:4,0 auf einen delten Polyesterfäden eignen sich besonders solche Gesamttiter von 2400 den und einen Einzeltiter von Küpenfarbstoffe, die eine gewisse Affinität für Poly- 3,0 den verstreckt. Dieses verstreckte Kabel wird mit ester besitzen. Es seien hier z. B. die unter dem Namen einer Geschwindigkeit von 15 m/Min, und bei einer »Polyestren-Farbstoffe« von der Firma Cassella Färb- 60 Eintauchstrecke von 20 cm durch ein auf 60° C werke Mainkur AG. in den Handel gebrachten Küpen- erwärmtes Bad geführt, das eine Lösung von 1 Gefarbstoffe erwähnt. Mit derartigen Farbstoffen können wichtsteil N-Stearyl-N',N'-äthylenharnstoff in 100 Genicht yorbehandelte Polyestermaterialien durch Klot- wichtsteilen eines Gemisches aus gleichen Teilen zen. und anschließendes Thermofixieren in hellen Wasser und Alkohol enthält. Der Überschuß wird Tönen gefärbt werden, während sich auf die gleiche 65 abgequetscht und das Kabel bei 60° C auf einer Weise auf erfindungsgemäß behandeltem Polyester- Trockentrommel getrocknet. Das trockene Kabel material leicht mittlere bis dunkle Färbungen her- wird daraufhin durch einen 150 cm langen Heißluftstellen lassen, kanal geleitet, der auf 240°C erhitzt ist. Diese Heiß-Above all, pH values close to neutral. A freshly spun fiber cable made of polyethylene point and relatively low temperatures 55 terephthalate of specific viscosity 0.6 is in chosen. For dyeing the treated according to the invention one steam channel in a ratio of 1: 4.0 on one Delten polyester threads are particularly suitable with a total denier of 2400 denier and an individual denier of Vat dyes that have a certain affinity for poly 3.0 dene stretched. This stretched cable is with own esters. There are z. B. under the name of a speed of 15 m / min, and at a "Polyester dyes" from Cassella dyeing 60 immersion distance of 20 cm through a to 60 ° C works Mainkur AG. brought into the market vat-heated bath, which is a solution of 1 dyestuffs mentioned. With such dyes, N-stearyl-N ', N'-ethylene urea cannot be found in 100% yorreated polyester materials by means of pad weight parts of a mixture of equal parts Zen. and subsequent heat setting in white water and alcohol. The excess will Tones are colored while being squeezed on the same 65 and the cord at 60 ° C on one Way dried on polyester drying drum treated according to the invention. The dry cable The material is slightly medium to dark in color using a 150 cm long hot air spot let, channel passed, which is heated to 240 ° C. This hot

2020th

luftstrecke befindet sich zwischen zwei Förderorganen, von denen sich das erste mit 15 m/Min, bewegt und das zweite mit 12,5 m/Min., so daß das Kabel in dieser Heizstrecke um 25°/₀ schrumpfen kann. Während dieses Schrumpfes diffundiert die Äthyleniminverbindung in das Innere der Polyesterfaser ein und wird unter Einwirkung der hohen Temperatur gleichzeitig weitgehend vorpolymerisiert. Anschließend wird das Faserkabel in einem weiteren Heißluftkanal von ebenfalls 150 cm Länge bei 190 bis 200⁰C um 2O°/o nachverstreckt und dabei fertig polymerisiert. Das Kabel kann daraufhin gekräuselt und zu Stapelfaser geschnitten werden.air section is located between two conveying elements, of which the first moves at 15 m / min and the second at 12.5 m / min., so that the cable can shrink by 25 ° / ₀ in this heating section. During this shrinkage, the ethyleneimine compound diffuses into the interior of the polyester fiber and is at the same time largely prepolymerized under the effect of the high temperature. Subsequently, the fiber cable is thereby polymerized in a further hot air duct, also of 150 cm length at 190 to 200 ⁰ C to 2O ° / o post-drawn and finished. The cable can then be crimped and cut into staple fiber.

Bei sonst gleicher Arbeitsweise können an Stelle von Stearyläthylenharnstoff z. B. folgende Verbindüngen eingesetzt werden:With otherwise the same procedure, instead of stearylethylene urea z. B. the following connections can be used:

1. /5-Äthyleniminobuttersäurestearylester,1. / 5-Ethyleniminobutyric acid stearyl ester,

2. das Kondensationsprodukt aus Stearylisocyanat und dimerem Äthylenimin.2. the condensation product of stearyl isocyanate and dimeric ethyleneimine.

3. N-Phenyl-N',N'-äthylenharnstoff3. N-phenyl-N ', N'-ethylene urea

4. 3,5-Diäthyleniminovaleriansäurenitril.4. 3,5-diethyleniminovaleric acid nitrile.

Die entstandenen Fasern zeichnen sich, verglichen mit unbehandelter Polyesterfaser, durch eine bessere Anfärbbarkeit mit Dispersionsfarbstoffen, mit Küpenfarbstoffen und auch mit Säurefarbstoffen aus. Sie besitzen außerdem eine antistatische Ausrüstung, die auch gegenüber Wäschen beständig ist.The resulting fibers are better than untreated polyester fibers Dyeability with disperse dyes, with vat dyes and also with acid dyes. she They also have an antistatic finish that is also resistant to washing.

Example2, ₀

Ein Faserkabel aus Polypropylen wird in einem Dampfkanal im Verhältnis 1: 5,0 auf einen Gesamttiter von 2300 den und einen Einzeltiter von 3,5 den verstreckt. Dieses Kabel wird mit einer Geschwindigkeit von 15 m/Min, durch ein auf 5O⁰C erwärmtes Bad geführt, das eine Lösung von 1 Gewichtsteil N-Stearyl-N',N'-äthylenharnstoff in 100 Gewichtsteilen eines Gemisches aus gleichen Teilen Wasser und Alkohol enthält. Die Eintauchstrecke beträgt 20 cm. Der Überschuß dieser Lösung wird abgequetscht und das Kabel bei 6O⁰C auf einer Trockentrommel getrocknet. Das Kabel wird daraufhin über ein Förderorgan mit 15 m/Min, in einen Heißluftkanal von 150 cm Länge geleitet, der auf 14O⁰C erhitzt ist. Aus dem Kanal wird das Kabel über ein weiteres Förderorgan mit einer Geschwindigkeit von 7,8 m/Min. abgezogen, so daß das Kabel um 40% schrumpfen kann. Das Kabel wird dann in einem weiteren Heißluftkanal gleicher Länge bei 130°C um 85% nachverstreckt. A fiber tow made of polypropylene is drawn in a steam channel in a ratio of 1: 5.0 to a total denier of 2300 denier and an individual denier of 3.5 denier. This cable is passed at a speed of 15 m / min, through a heated to 5O ⁰ C bath containing a solution of 1 part by weight of N-stearyl-N ', N'-ethylene urea in 100 parts by weight of a mixture of equal parts of water and alcohol contains. The immersion distance is 20 cm. The excess of this solution is squeezed off and the cable at 6O ⁰ C to a drying drum dried. The cable is then passed via a conveying element with 15 m / min, in a hot-air channel of 150 cm length which is heated at 14O ⁰ C. The cable is removed from the channel via another conveyor element at a speed of 7.8 m / min. peeled off so that the cable can shrink by 40%. The cable is then stretched in another hot air duct of the same length at 130 ° C by 85%.

Auch im vorliegenden Falle können bei gleicher Arbeitsweise an Stelle von Stearyläthylenimin mit praktisch gleichem Ergebnis die im Beispiel 1 genannten Alkyleniminverbindungen eingesetzt werden.In the present case, too, with the same procedure, instead of stearylethyleneimine with The alkyleneimine compounds mentioned in Example 1 are used with practically the same result.

Die so behandelten Polypropylenfasern lassen sich mit Dispeisionsfarbstoffen und mit Küpenfarbstoffen färben.The polypropylene fibers treated in this way can be mixed with dispersion dyes and with vat dyes to dye.

Example 3

Endlose Fäden aus Polycaprolactam vom Gesamttiter 270 den, Einzeltiter 9 den, die nach dem Spinnen im Verhältnis 1: 3,6 verstreckt worden waren, werden bei 5O⁰C 0,8 Sekunden lang mit einem Bad aus 2 Gewichtsteilen N-Stearyl-N',N'-äthylenharnstoff, 0,1 % eines Alkylphenylsulfonats als Emulgator, 10 Gewichtsteilen Äthanol und 88 Gewichtsteilen Wasser getränkt, vom Überschuß abgequetscht und bei 6O⁰C auf einer Trockentrommel getrocknet. Die trockenen Fäden werden über ein Förderorgan mit einer Geschwindigkeit von 15 m/Min, in einen Heißluftkanal von 150 cm Länge geleitet, der auf 210⁰C erhitzt ist. Die Fäden werden über ein weiteres Förderorgan mit 11,25 m/Min, abgezogen und damit in dem Kanal ein Schrumpf von 25% zugelassen. Anschließend wird in einem zweiten Heißluftkanal bei 180⁰C um 30% wieder verstreckt. Die resultierenden Fäden besitzen eine antistatische Ausrüstung, die erst nach mehreren Wäschen allmählich ihre Wirksamkeit einbüßt. Endless filaments of polycaprolactam having a total 270 individual titre 9, after spinning in the ratio 1 to the: were drawn 3.6, are at 5O ⁰ C 0.8 seconds long, with a bath of 2 parts by weight of N-stearyl-N ' , N'-ethylene urea, 0.1% of a saturated Alkylphenylsulfonats as an emulsifier, 10 parts by weight ethanol and 88 parts by weight water, squeezed from the excess and dried at 6O ⁰ C to a drying drum. The dry filaments are passed through a conveying element at a speed of 15 m / min, in a hot-air channel length of 150 cm, which is heated to 210 ⁰ C. The threads are withdrawn via a further conveyor element at 11.25 m / min, thus allowing a shrinkage of 25% in the channel. It is then stretched again by 30% ^{at 180 °} C. in a second hot air duct. The resulting threads have an antistatic finish which gradually loses its effectiveness only after several washes.

Claims

Patent claims:

1. Process for improving the properties of threads made from synthetic high polymers by treating with nitrogen-containing, polymerizable compounds, characterized in that that on the threads before or after stretching α, ^ - alkylenimine compounds applies from solutions or emulsions, dries, allows these compounds to diffuse into the threads and those treated in this way The threads are drawn, if appropriate, and then the α, /? - alkyleneimine compounds per se polymerized in a known manner.

2. The method according to claim 1, characterized in that the drawn threads after shrinking by a defined amount after drying at elevated temperature and again stretched, the polymerization of the α, / 3-alkyleneimine compounds he follows.

When the registration was announced, 2 staining tables with test reports were laid out.