DE1245932B

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Publication number: DE1245932B
Application number: DEF35489A
Authority: DE
Priority date: 1961-12-07
Publication date: 1967-08-03
Also published as: GB957971A; LU42797A1; BE625767A; NL286394A; NL133811C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

COIgCOIg

Deutsche Kl.: 12 η-31/00German class: 12 η-31/00

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:

1 245 932
F35489 IV a/12 η
7. Dezember 1961
3. August 19671,245,932
F35489 IV a / 12 η
7th December 1961
3rd August 1967

Es ist bekannt, Vanadinoxytrichlorid in der Weise herzustellen, daß man Vanadinoxyde mit Thionylchlorid umsetzt oder daß man Vanadinpentoxyd mit Wasserstoff zum Vanadintrioxyd reduziert und anschließend zum Oxytrichlorid chloriert.It is known that vanadium oxytrichloride can be prepared by reacting vanadium oxides with thionyl chloride or that vanadium pentoxide is reduced with hydrogen to vanadium trioxide and then chlorinated to the oxytrichloride.

Weiterhin ist die Herstellung von Vanadinoxytrichlorid durch Umsetzung von Vanadintrichlorid mit Sauerstoff oder Luft bekannt, ferner durch Erhitzen von Vanadintrioxyd und Kohle im Chlorstrom und Leiten der resultierenden Chloride von VCl₄ und VOCl₃ zusammen mit Sauerstoff durch ein glühendes Quarzrohr.Furthermore, the production of vanadium oxytrichloride by reacting vanadium trichloride with oxygen or air is known, furthermore by heating vanadium trioxide and carbon in a chlorine stream and passing the resulting chlorides of VCl ₄ and VOCl ₃ together with oxygen through a glowing quartz tube.

Alle diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß sie entweder unreine Produkte mit variablen Mengen an Vanadiumchlorid bzw. gelöstem Chlor ergeben oder bei einer Temperatur oberhalb etwa 600° C und mittels reinen Sauerstoffs durchgeführt werden, so daß sich eine wirtschaftliche Gewinnung von Vanadiumoxychlorid nicht ermöglichen läßt.However, all of these methods have the disadvantage that they are either impure products with variable Amounts of vanadium chloride or dissolved chlorine result or at a temperature above about 600 ° C and can be carried out using pure oxygen, so that it is economical Can not allow recovery of vanadium oxychloride.

Es ist auch bekannt, Vanadinoxytrichlorid durch Destillation über Natrium zu reinigen, jedoch muß diese Operation mehrfach wiederholt werden, und sie ist wegen der Gefahr einer Explosion nicht in größeren Mengen durchführbar.It is also known to purify vanadium oxytrichloride by distillation over sodium, but must this operation can be repeated several times and it is not in because of the risk of explosion larger quantities feasible.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von reinem Vanadinoxytrichlorid aus Vanadintetrachlorid oder rohem Vanadinoxytrichlorid mit einem Gehalt an Vanadintetrachlorid durch Oxydation in Dampfform mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Ausgangsprodukte bei Temperaturen über 200 bis etwa 300° C umsetzt. Zweckmäßig wird dabei das Vanadinoxytrichlorid in einem Kolonnenaufsatz abgetrennt, wobei der Rücklauf unter Umgehung der Reaktionskammer der Destillationsblase direkt zugeführt werden kann.There has now been made a method of making pure vanadium oxytrichloride from vanadium tetrachloride or crude vanadium oxytrichloride containing vanadium tetrachloride by oxidation in Found vapor form with oxygen or oxygen-containing gases, which is characterized in that the starting products are reacted at temperatures above 200 to about 300.degree. It becomes expedient the vanadium oxytrichloride is separated off in a column attachment, the reflux bypassing can be fed directly to the reaction chamber of the still.

Benutzt man z. B. die bekannte Reaktion zur Herstellung von Vanadintetrachlorid durch Chlorierung von Ferrovanadin, so kann man erfindungsgemäß nach der erfolgten Chlorierung und Abscheidung von Ferrichlorid die Vanadintetrachloriddämpfe bei 200 bis 300° C mit Sauerstoff bzw. Luft behandeln und durch nachfolgende Kondensation reines Vanadinoxytrichlorid erhalten.If you use z. B. the well-known reaction for the production of vanadium tetrachloride by chlorination of ferrovanadine, according to the invention, after the chlorination and separation of Ferric chloride treat the vanadium tetrachloride vapors at 200 to 300 ° C with oxygen or air and pure vanadium oxytrichloride is obtained by subsequent condensation.

Das gleiche Prinzip kann man bei der Reinigung von auf anderem Wege erzeugtem Vanadinoxytrichlorid anwenden. Man erhitzt dabei das zu reinigende Produkt zum Sieden und leitet die Dämpfe bei Atmosphärendruck unter Zumischung von z. B. Luft durch eine z. B. auf etwa 300° C erhitzte Reaktionskammer, die dem Prinzip einer Kolonne entspricht. The same principle can be applied to the purification of vanadium oxytrichloride produced by other means use. The product to be cleaned is heated to the boil and the vapors are added Atmospheric pressure with the admixture of z. B. air through a z. B. heated to about 300 ° C reaction chamber, which corresponds to the principle of a column.

Verfahren zur Herstellung von reinem
VanadinoxytrichloridProcess for the production of pure
Vanadium oxytrichloride

Anmelder:Applicant:

Dynamit Nobel Aktiengesellschaft, TroisdorfDynamit Nobel Aktiengesellschaft, Troisdorf

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Karl Hass, Troisdorf;Dr. Karl Hass, Troisdorf;

Dr. Hans Epler, Ranzel-Kolonie über Troisdorf; Dr. Ferdinand Langenhoff, TroisdorfDr. Hans Epler, Ranzel colony via Troisdorf; Dr. Ferdinand Langenhoff, Troisdorf

Die austretenden Dämpfe werden über einen Kolonnenkopf kondensiert und abgetrennt.The emerging vapors are over a column head condensed and separated.

Durch Wahl geeigneter Mengenverhältnisse an rohem Vanadinoxytrichlorid, Dampf und Sauerstoff und eines entsprechenden Rücklaufverhältnisses kann direkt reines Vanadinoxytrichlorid erhalten werden.By choosing suitable proportions of crude vanadium oxytrichloride, steam and oxygen and an appropriate reflux ratio, pure vanadium oxytrichloride can be obtained directly will.

example 1

150 g rohes Vanadinoxytrichlorid mit einem Vanadintetrachloridgehalt von l°/o werden in einer Destillationsblase unter Zumischung von Luft zum Sieden erhitzt.150 g of crude vanadium oxytrichloride with a vanadium tetrachloride content of 1% are in a The distillation still heated to boiling with the addition of air.

Das entstehende Gasgemisch wird mit einer solchen Geschwindigkeit in ein auf 300° C erhitztes Reaktionsrohr geleitet, daß das heraustretende Vanadinoxytrichlorid quantitativ kondensiert werden kann.The resulting gas mixture is poured into a reaction tube heated to 300 ° C. at such a rate passed that the emerging vanadium oxytrichloride can be condensed quantitatively.

Die Luftmenge beträgt 30 bis 45 l/hThe air volume is 30 to 45 l / h

Der Rücklauf liegt im Bereich von 3 :1 bis 5 :1
Das VOClg-Dampf-Luft-VerhältnisThe return is in the range from 3: 1 to 5: 1
The VOClg-steam-air ratio

liegt bei etwa 1: 10is about 1: 10

Die Destillatmenge an ReinproduktThe amount of pure product distillate

beträgt 25 bis 30 g/his 25 to 30 g / h

Example 2

Von einem mit etwa 10 %> VCl₄ verunreinigten Vanadinoxytrichlorid werden 250 g — wie oben beschrieben — in einem Reaktionsrohr mit Luft behandelt. Die Luft hat eine Eingangstemperatur von mehr als 200° C und wird in einer Menge von 40 bis 50 l/h zugegeben.Of a vanadium oxytrichloride contaminated with about 10%> VCl ₄ , 250 g - as described above - are treated with air in a reaction tube. The air has an inlet temperature of more than 200 ° C and is added in an amount of 40 to 50 l / h.

Der Rücklauf am KolonnenkopfThe return at the top of the column

beträgt 4: 1 bis 5 :1is 4: 1 to 5: 1

Das Dampf-Luft-Verhältnis liegtThe steam-air ratio is

variabel zwischen 1:4 und 1: 6variable between 1: 4 and 1: 6

Die Destillatmenge an ReinproduktThe amount of pure product distillate

beträgt 35 bis 45 g/his 35 to 45 g / h

709 619/469709 619/469

i 245i 245

Example 3

1500 g frisch bereitetes Vanadintetrachlorid werden in einem Rundkolben zum Sieden erhitzt. In die siedende Flüssigkeit wird vorerhitzte Luft eingeblasen. Die Eintrittstemperatur der Luft beträgt 100 bis 150 C, die Dosiergeschwindigkeit etwa 30 bis 50 l'h Luft. Das sich bildende Gasgemisch tritt in die über dem Destillationsgefäß angeordnete und ungefähr 300° C heiße Reaktionskammer ein.1500 g of freshly prepared vanadium tetrachloride are heated to the boil in a round bottom flask. In the boiling liquid is blown into preheated air. The inlet temperature of the air is 100 to 150 C, the dosing speed about 30 to 50 liters of air. The gas mixture that forms enters the reaction chamber, which is located above the distillation vessel and has a temperature of around 300 ° C a.

Das Rücklaufverhältnis am Verteiler beträgt ..... 6 : 1 bis 10:1The return ratio at the distributor is ..... 6: 1 to 10: 1

Das VC^-Dampf-Luft-VerhältnisThe VC ^ vapor-air ratio

liegt zwischen 1:3 und 1: 5is between 1: 3 and 1: 5

Reines VOCI₅ fällt in einer MengePure VOCI ₅ falls in a crowd

an von . .'. 300 bis 350 g/hon from. . '. 300 to 350 g / h

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of pure vanadium oxytrichloride from vanadium tetrachloride or raw vanadium oxychloride containing vanadium tetrachloride by oxidation in vapor form with oxygen or oxygen-containing gases, characterized in that the starting products at temperatures above 200 to about 300 ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that the separation of the formed or purified vanadium oxytrichloride takes place in a column attachment, with the reflux below Bypassing the reaction chamber of the still is fed back directly.

Legacy Patents Considered:
Journal for inorganic and general chemistry, 295 (1958), p. 329.