DE1237529B

DE1237529B - Process for pad-dyeing or printing fibers and threads made of natural and synthetic polyamides, polyesters and / or polyacrylonitrile, which may have been processed into textile materials

Info

Publication number: DE1237529B
Application number: DES77701A
Authority: DE
Inventors: Hermann Egli; Kurt Hofer; Max Perrig
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1961-01-26
Filing date: 1962-01-25
Publication date: 1967-03-30

Description

Verfahren zum Foulard-Färben oder Bedrucken von gegebenenfalls zu Textilmaterialien verarbeiteten Fasern und Fäden aus natürlichen und synthetischen Polyamiden, Polyestern und/oder Polyacriylnitril Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von gegebenenfalls zu Textilmaterialien verarbeiteten Fasern und Fäden aus natürlichen und synthetischen Polyamiden, Polyestern und/oder Polyacrylnitril in einer wäßrigen, ein Verdickungsmittel enthaltenden Färbeflotte oder Druckpaste und anschließender Wärmebehandlung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Färbeflotte oder Druckpaste noch einen oder mehrere äthoxylierte Polyglykoläther der Formel worin R CSHl, oder C9Hi9, R, Wasserstoff oder Methyl und n 4 bis 5 bedeutet, in einer Menge von 1 bis 6 °/o, bezogen auf die Farbflotte oder Druckpaste, enthält.Process for pad-dying or printing fibers and threads made of natural and synthetic polyamides, polyesters and / or polyacrylonitrile, which may have been processed into textile materials, Polyesters and / or polyacrylonitrile in an aqueous dye liquor or printing paste containing a thickener and subsequent heat treatment, which is characterized in that the dye liquor or printing paste also contains one or more ethoxylated polyglycol ethers of the formula in which R is CSH1, or C9Hi9, R, hydrogen or methyl and n is 4 to 5, in an amount of 1 to 6%, based on the dye liquor or printing paste.

Die erfindungsgemäß unter Verwendung der Polyglykoläther der Formel (I) erhaltenen Foulardfärbungen auf Wolle und auf Kräuselgarn aus synthetischen Polyamidfasern sind deutlich stärker als die entsprechenden Färbungen, welche unter Verwendung der Polyglykoläther mit drei, fünf, acht oder zehn Äthenoxygruppen erzeugt werden.According to the invention using the polyglycol ethers of the formula (I) the resulting foulard dyeings on wool and on synthetic crimped yarn Polyamide fibers are significantly stronger than the corresponding dyeings, which below Use of polyglycol ethers with three, five, eight or ten ethenoxy groups will.

Das erfindungsgemäße Foulardfärbe- und Druckverfahren eignet sich für alle natürlichen Polyamidfasern, wie z. B. für Wolle, und für synthetische Polyamidfasern, auch für solche, die einer speziellen Behandlung unterzogen wurden, wie z. B. einer Texturierung. Als synthetische Polyamidfasern kommen in Betracht: die Polykondensationsprodukte aus Dicarbonsäuren und Diaminen, insbesondere gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren und x,co-Diaminen, wie beispielsweise von solchen Dicarbonsäuren und Diaminen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, ferner die Polymerisationsprodukte aus Lactamen, insbesondere e-Caprolactam oder co-Capryllactam; im weiteren die Polymerisationsprodukte aus co-Aminocarbonsäuren, insbesondere co-Aminoundecylsäuren, sowie das Mischkondensationsprodukt aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und w-Aminocapronsäure.The pad dyeing and printing process according to the invention is suitable for all natural polyamide fibers, such as B. for wool, and for synthetic polyamide fibers, also for those who have undergone special treatment, such as B. one Texturing. Possible synthetic polyamide fibers are: the polycondensation products from dicarboxylic acids and diamines, especially saturated aliphatic dicarboxylic acids and x, co-diamines such as those of such dicarboxylic acids and diamines with 6 to 10 carbon atoms, also the polymerization products from lactams, in particular e-caprolactam or co-caprylic lactam; in the further the polymerization products co-aminocarboxylic acids, in particular co-aminoundecyl acids, and the mixed condensation product from hexamethylenediamine, adipic acid and w-aminocaproic acid.

Das erfindungsgemäße Färbeverfahren eignet sich aber auch für alle linearen und aromatischen Polyesterfasern sowie für alle Polyacrylnitrilfasern und auch Fasern aus Acrylnitrilmischpolymerisaten.The dyeing process according to the invention is also suitable for everyone linear and aromatic polyester fibers as well as for all polyacrylonitrile fibers and also fibers made from acrylonitrile copolymers.

Als lineare und aromatische Polyesterfasern kommen in Betracht: die Kondensationsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren mit Glykolen, vorzugsweise Äthylenglykol, oder aromatischen Alkoholen wie z. B. Xylylenglykol.Possible linear and aromatic polyester fibers are: the Condensation products of aromatic dicarboxylic acids with glycols, preferably Ethylene glycol, or aromatic alcohols such as. B. xylylene glycol.

Unter den Begriff Polyacrylnitrilfasern fallen insbesondere Polymerisationsprodukte von Acrylnitril aber auch ähnliche, welche durch Copolymerisieren von Acrylnitril (80 bis 901/") und beispielsweise Vinylacetat (20 bis 10 °/o) oder Vinylpyridin hergestellt werden.The term polyacrylonitrile fibers includes, in particular, polymerization products of acrylonitrile but also similar ones made by copolymerizing acrylonitrile (80 to 901 / ") and for example vinyl acetate (20 to 10%) or vinylpyridine getting produced.

Als Farbstoffe eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren praktisch alle bekannten Farbstoffe, wie z. B, die sauren Farbstoffe, 1: 1- und 1: 2-Metallkomplexfarbstoffe, Chromfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Direktfarbstoffe, Küpenfarbstoffe bzw. deren Leukoverbindungen, Indigosolfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Schwefelfarbstoffe zum Färben oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern, die Dispersionsfarbstoffe, Pigmentfarbstoffe zum Färben von Polyesterfasern, die Telasol- oder Pigmentfarbstoffe zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern sowie die basischen und Styrylfarbstoffe zum Färben von Polyacrylnitrilfasern.Suitable dyes are practically suitable for the process according to the invention all known dyes, such as. B, the acidic dyes, 1: 1 and 1: 2 metal complex dyes, Chromium dyes, reactive dyes, direct dyes, vat dyes or their Leuco compounds, indigosol dyes, nitro dyes, sulfur dyes for Dyeing or printing of natural and synthetic polyamide fibers, the disperse dyes, Pigment dyes for dyeing polyester fibers, the Telasol or pigment dyes for dyeing natural and synthetic polyamide fibers as well as the basic ones and styryl dyes for dyeing polyacrylonitrile fibers.

Das neue Färbe- und Druckverfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man z. B. die wäßrige Lösung eines 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffes mit einem Polyglykoläther der Formel (I) wie z. B. dem Octylphenylpentaglykoläther und mit der wäßrigen Lösung eines Verdickungsmittels vermischt, wobei überraschenderweise der Farbstoff im Octylphenylpentaglykoläther sich löst und die wäßrige Phase der Emulsion farblos bleibt. Die Menge des Polyglykoläthers der Formel (I) kann dabei 1 bis 60/" bezogen auf die Färbeflotte, betragen.The new dyeing and printing process is characterized in that z. B. the aqueous solution of a 1: 2 metal complex dye with a polyglycol ether of the formula (I) such. B. the Octylphenylpentaglykoläther and mixed with the aqueous solution of a thickener, surprisingly the dye in the Octylphenylpentaglykoläther dissolves and the aqueous phase of the emulsion remains colorless. The amount of the polyglycol ether of the formula (I) can be 1 to 60 / ″, based on the dye liquor.

Die Polyglykoläther der Formel (I) zeigen außerdem eine ausgezeichnete Netzwirkung, so daß sich das Material mit der Emulsion kalt foulardieren oder bedrucken läßt. Die Fixierung des Farbstoffes auf der Faser erfolgt dadurch, daß das imprägnierte Färbegut einer Wärmebehandlung unterzogen wird, wobei das Färbegut in feuchtem Zustand während 1 bis 10 Stunden bei 50 bis 95°C gelagert wird, oder daß man das Färbegut während 5 bis 180 Minuten einer Behandlung mit Sattdampf von 95 bis 103°C ohne Überdruck behandelt oder daß man das Färbegut während 2 bis 45 Minuten einer Behandlung mit Sattdampf von 103 bis 125°C unterzieht.The polyglycol ethers of the formula (I) also show excellent properties Wetting effect, so that the material is padded or printed cold with the emulsion leaves. The dye is fixed on the fiber by the impregnated Dyed goods are subjected to a heat treatment, the dyed goods in a moist state is stored for 1 to 10 hours at 50 to 95 ° C, or that the material to be dyed for 5 to 180 minutes of treatment with saturated steam at 95 to 103 ° C. without excess pressure treated or that the dyed material for 2 to 45 minutes with a treatment Subjects saturated steam from 103 to 125 ° C.

Das neue Foulardfärbe- und Druckverfahren wird vorzugsweise in Gegenwart von Verdickungsmitteln ausgeführt, wie z. B. Methylcellulose, Stärke, Johannisbrotkernmehl, Natriumalginat, Tragantverdickung, Carubinäther, Natriumcarraghenat, Carboxyvinylpolymerisat u. a. m. Auch ist es vorteilhaft, beim Färben oder Bedrucken in Gegenwart eines Säurespenders zu arbeiten; hierzu können praktisch alle in in der Färberei bekannten und verwendeten anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. Schwefelsäure, Salzsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Weinsäure usw., sowie die eine Säure abspaltenden Salze, wie z. B. Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat u. v. a. m., eingesetzt werden.The new pad dyeing and printing process is preferably carried out in the presence carried out by thickeners, such as. B. methyl cellulose, starch, locust bean gum, Sodium alginate, tragacanth thickener, carubine ether, sodium carraghenate, carboxyvinyl polymer i.a. m. It is also advantageous when dyeing or printing in the presence of a Acid donor to work; practically all known in dyeing can do this and used inorganic or organic acids, such as. B. sulfuric acid, Hydrochloric acid, acetic acid, formic acid, tartaric acid, etc., as well as those that split off an acid Salts such as B. ammonium chloride, ammonium sulfate and the like. a. m., are used.

Die erhaltenen Färbungen besitzen gegenüber den nach den üblichen Foulardierverfahren erhaltenen Färbungen den Vorteil, daß die Fasern an der Oberfläche des Faserverbandes gleich tief angefärbt sind wie im Innern. Sie sind deshalb tiefer und brillanter als Foulardfärbungen oder Drucke, die nach dem herkömmlichen Verfahren hergestellt wurden.The colorations obtained have compared to the customary ones The dyeings obtained in padding processes have the advantage that the fibers are on the surface of the fiber structure are dyed the same depth as on the inside. They are therefore deeper and more brilliant than pad dyeings or prints made by the conventional process were manufactured.

Die erhaltenen Färbungen und Drucke besitzen die üblichen guten Lichtechtheiten und guten Naßechtheiten, wie Wasch-, Walk-, Schweiß-, Wasser-, Meerwasserechtheit usw.The dyeings and prints obtained have the usual good light fastness properties and good wet fastness properties, such as washing, fulling, perspiration, water and sea water fastness etc.

In der folgenden Tabelle sind wichtige Vertreter der Polyglykoläther der Formel (I) aufgeführt, welche durch die Symbole R, R1 und n gekennzeichnet sind. Nr. des R R3 n Polyglykoläthers 1 C$H17 H 4 2 C8H17 H 4,5 3 C$H17 H 5 4 C$H17 CH, 5 5 C$H17 CH, 4,5 6 C9H19 H 4 7 C9H19 H 4,5 8 C9H19 H 5 9 C9H19 CH, 5 In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die in Klammern angegebenen Zahlen bedeuten die Nummern im Colour Index (C. 1.), Second Edition, 1956, unter denen die Formeln der Farbstoffe angegeben sind. Beispiel 1 30 Teile des Polyglykoläthers Nr. 2 der Tabelle werden in 250 Teile einer 2,5°/oigen Lösung aus Johannisbrot- kernmehl eingerührt, wobei der Glykol- äther homogen emulgiert wird. 20 Teile Farbstoff (C. I. Acid Red 143) werden in 695 Teilen Wasser gelöst und unter Rühren dem in der Verdickung emulgierten Glykoläther zuge- geben. Nach dem Abkühlen auf 30° werden noch 5 Teile Ameisensäure zugegeben. 1000 Teile. Ein Wollgewebe (Damenstoff), dessen Gewebestruktur von einem Flor aus abstehenden Wollhaaren besetzt ist, wird mit der obigen Klotzmischung geklotzt und zwischen zwei Gummiwalzen bei einem Druck von 1,5 atü abgepreßt. Die Gewichtszunahme dieses Stoffes beträgt nach dem Abpressen 900/,. Darauf wird das Gewebe in feuchtem Zustand in nassem Dampf bei 102° während 30 Minuten gedämpft, wobei der Farbstoff fixiert wird.The following table lists important representatives of the polyglycol ethers of the formula (I), which are identified by the symbols R, R1 and n. No. of R R3 n Polyglycol ethers 1 C $ H17 H 4 2 C8H17 H 4.5 3 C $ H17 H 5 4 C $ H17 CH, 5 5 C $ H17 CH, 4.5 6 C9H19 H 4 7 C9H19 H 4.5 8 C9H19 H 5 9 C9H19 CH, 5th In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius. The numbers in brackets denote the numbers in the Color Index (C. 1.), Second Edition, 1956, under which the formulas of the dyes are given. example 1 30 parts of polyglycol ether No. 2 in the table will be in 250 parts of a 2.5% solution of carob grain flour stirred in, whereby the glycol ether is emulsified homogeneously. 20 parts of dye (CI Acid Red 143) are in 695 parts of water dissolved and with stirring in the Thickening emulsified glycol ether added give. After cooling to 30 ° still 5 parts of formic acid were added. 1000 parts. A woolen fabric (women's fabric), the fabric structure of which is occupied by a pile of protruding woolen hair, is padded with the above pad mixture and pressed between two rubber rollers at a pressure of 1.5 atmospheres. The weight gain of this substance after pressing is 900 / ,. The fabric is then steamed in the moist state in wet steam at 102 ° for 30 minutes, the dye being fixed.

Der Farbstoff kann aber auch auf folgende Weise fixiert werden: Das Gewebe wird aufgerollt und zur Vermeidung von Feuchtigkeitsverlust in eine Aluminiumfolie eingeschlagen und während 1 bis 10 Stunden bei 50 bis 95° belassen. Nach beiden Fixierungsmethoden wird das foulardierte und fixierte Gewebe zum Auswaschen der Verdickung und des Glykoläthers in warmem Wasser gründlich gespült.The dye can also be fixed in the following way: The Tissue is rolled up and wrapped in aluminum foil to prevent moisture loss beaten in and left at 50 to 95 ° for 1 to 10 hours. After both Fixation methods is used to wash out the padded and fixed fabric Thickening and the glycol ether rinsed thoroughly in warm water.

Die so ausgeführte Färbung zeigt eine gleichmäßige Verteilung des Farbstoffes im Gewebe. Der Flor und der Kern des Gewebes sind gleich tief angefärbt.The coloration carried out in this way shows a uniform distribution of the Dye in the tissue. The pile and the core of the fabric are dyed the same depth.

Eine gleiche Färbung mit demselben Farbstoff, aber ohne den Polyglykoläther ausgeführt, zeigt keine gleichmäßige Verteilung des Farbstoffes im Gewebe. Der Kern des Gewebes ist dunkel angefärbt, während der Flor viel heller ist.Same color with the same dye, but without the polyglycol ether carried out, shows no uniform distribution of the dye in the tissue. The core the fabric is dark in color, while the pile is much lighter.

An Stelle des Polyglykoläthers im -obigen Beispiel können auch die anderen Polyglykoläther der Tabelle eingesetzt werden,wobei ebenfalls eine gleichmäßigeVerteilung des Farbstoffes im Gewebe erhalten wird. Nach diesem Verfahren läßt sich auch Wollkammzug färben, wobei die Färbungen mit den eingesetzten Polyglykoläthern egaler sind als diejenigen ohne diesen Zusatz.Instead of the polyglycol ether in the example above, the other polyglycol ethers in the table can be used, with an even distribution of the dye is retained in the tissue. This method can also be used to pull the wool dye, the dyeings with the polyglycol ethers used are level than those without this addition.

In gleicher Weise lassen sich auch die folgenden Farbstoffe egal färben. C. I. Acid Red 263, C. I. Acid Red 261, C.1. 23 265, C. I. Acid Green 40, C. I. Acid Blue 127, C. 1. 23 905, C.1. Acid Violet 48, C. I. Acid Blue 131, C. I. Acid Blue 143, C. I. Acid Blue 181. Beispiel 2 40 Teile des Polyglykoläthers Nr. 2 der Tabelle werden in 300 Teilen einer 2,5°/oigen Lösung aus Johannisbrot- kernmehl eingerührt, wobei der Glykol- äther homogen emulgiert wird. 15 Teile des 1: 2-Metallkomplexfarbstoffes C. I. Acid Brown 28 werden in 635 Teilen Wasser gelöst und unter Rühren dem in der Verdickung emulgierten Glykoläther zugegeben. Nach dem Abkühlen auf 30° werden noch 10 Teile Ameisensäure zugegeben. 1000 Teile. Foulardiert und fixiert wird gleich wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei wiederum sowohl Wolle-Damentuch als auch Wollkammzug egaler und tiefer angefärbt werden als ohne diesen Zusatz. In gleicher Weise lassen sich auch die folgenden 1:2-Metallkomplexfarbstoffe egaler und tiefer färben: C. I. Acid Orange 80, C. I. Acid Orange 82, C. I. Acid Red 216, C. I. Acid Red 215, C. I. Acid Red 217, C. I. Acid Brown 30, C. I. Acid Violet 66. Beispiel 3 20 Teile des Polyglykoläthers Nr. 7 der Tabelle werden in 300 Teilen einer 2,5°/oigen Lösung aus Johannisbrot- kernmehl eingerührt. 20 Teile C. I. Mordant Blue 7 werden in 630 Teilen Wasser heiß gelöst und unter Rühren der Verdickung zugegeben. Nach dem Ab- kühlen auf 35° werden 25 Teile CrF3 - 4 H20 eingestreut und während 15 Minuten gerührt, bis alles Chromfiuorid gelöst ist. Zuletzt streut man noch 5 Teile Oxalsäure ein, und die Paste ist zum Gebrauch fertig. 1000 Teile. Ein Wollgewebe und Wollkammzug werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, foulardiert und während 2 Stunden bei 102° in gesättigtem Dampf fixiert. Der Kern und der Flor des Gewebes sind gleich tief angefärbt. Der Kammzug ist vollkommen egal gefärbt, und die Nuance ist rein blau. Ohne den Polyglykoläther erscheinen dieselben Färbungen bedeutend heller, und die Nuance wird trüb und stumpf. Zum Fixieren des Farbstoffes kann man die foulardierte Wolle auch in Aluminiumfolien einschlagen und während 4 Stunden bei 90° belassen. Dabei wird die Nuance voll entwickelt.The following dyes can also be colored in the same way. CI Acid Red 263, CI Acid Red 261, C.1. 23 265, CI Acid Green 40, CI Acid Blue 127, C. 1. 23 905, C. 1. Acid Violet 48, CI Acid Blue 131, CI Acid Blue 143, CI Acid Blue 181. Example 2 40 parts of polyglycol ether No. 2 in the table will be in 300 parts of a 2.5% solution of carob grain flour stirred in, whereby the glycol ether is emulsified homogeneously. 15 parts of the 1: 2 metal complex dye CI Acid Brown 28 are in 635 parts of water dissolved and the in the thickening emulsified glycol ether admitted. After cooling to 30 ° will 10 parts of formic acid were added. 1000 parts. The padding and fixing are carried out in the same way as described in Example 1, again both the woolen ladies' scarf and the woolen sliver being dyed more level and deeper than without this addition. In the same way, the following 1: 2 metal complex dyes can also be colored more level and deeper: CI Acid Orange 80, CI Acid Orange 82, CI Acid Red 216, CI Acid Red 215, CI Acid Red 217, CI Acid Brown 30, CI Acid Violet 66. Example 3 20 parts of polyglycol ether No. 7 in the table will be in 300 parts of a 2.5% solution of carob Gernum stirred in. 20 parts of CI Mordant Blue 7 are used in 630 parts of hot water and dissolved while stirring the Thickening added. After leaving cool to 35 ° 25 parts CrF3-4 H20 interspersed and during Stirred for 15 minutes until all the chromium fluoride is resolved. Finally one sprinkles 5 parts oxalic acid, and the paste is for Ready to use. 1000 parts. A woolen fabric and woolen sliver are padded as described in Example 1 and fixed in saturated steam for 2 hours at 102 °. The core and the pile of the fabric are dyed the same depth. The top is dyed completely irrelevant and the shade is pure blue. Without the polyglycol ether, the same colors appear considerably lighter and the shade becomes cloudy and dull. To fix the dye, the padded wool can also be wrapped in aluminum foils and left at 90 ° for 4 hours. In doing so, the nuance is fully developed.

In gleicher Weise lassen sich auch die folgenden Farbstoffe egal färben: C. I. Mordant Yellow 30, C. I. Mordant Red 36, C. I. Mordant Red 56, C. I. Mordant Brown 50, C. I. Mordant Red 38, C. I. Mordant Blue 1, C. I. Mordant Black 43, C. I. Mordant Black 9, C. I. Mordant Blue 3 usw.The following dyes can be colored in the same way: C. I. Mordant Yellow 30, C. I. Mordant Red 36, C. I. Mordant Red 56, C. I. Mordant Brown 50, C. I. Mordant Red 38, C. I. Mordant Blue 1, C. I. Mordant Black 43, C. I. Mordant Black 9, C. I. Mordant Blue 3 etc.

An Stelle des Polyglykoläthers im obigen Beispiel können auch die anderen Polyglykoläther der Tabelle eingesetzt werden, wobei ebenfalls eine gleichmäßige Verteilung des Farbstoffes im Gewebe erhalten wird. Beispiel 4 Eine Klotzmischung wird wie im Beispiel 3 herge- stellt aus 25 Teilen des Polyglykoläthers Nr. 9 der Tabelle, 220 Teilen Johannisbrotkernmehl (2,5°/o), 44 Teilen C.1. Mordant Black 1, 14 Teilen C.1. Mordant Green 29, 658 Teilen Wasser, 35 Teilen CrF2 - 4 H20, 4 Teilen Oxalsäure. 1000 Teile. Mit dieser Klotzmischung wird Wollkammzug bei 40° mit einem Zweiwalzenfoulard mit einer Laufgeschwindigkeit von 4 m/Min. foulardiert und unmittelbar anschließend kontinuierlich bei 120° in Sattdampf fixiert. Bei 4 m/Min. bleibt der Kammzug 10 Minuten im Kontinuedämpfer. Anschließend wird er kontinuierlich gewaschen und getrocknet.Instead of the polyglycol ether in the above example, the other polyglycol ethers in the table can also be used, with the dye also being evenly distributed in the fabric. Example 4 A block mixture is produced as in Example 3 exhibits 25 parts of polyglycol ether No. 9 in the table, 220 parts of locust bean gum (2.5%), 44 Share C.1. Mordant Black 1, 14 Share C.1. Mordant Green 29, 658 parts of water, 35 parts CrF2 - 4 H20, 4 parts of oxalic acid. 1000 parts. With this block mixture, wool is pulled at 40 ° with a two-roll foulard at a speed of 4 m / min. padded and then immediately fixed continuously at 120 ° in saturated steam. At 4 m / min. the top remains in the continuous steamer for 10 minutes. It is then washed and dried continuously.

So wird der Kammzug vollkommen egal, satt und vollschwarz gefärbt. Die Licht- und Naßechtheiten, wie z. B. die Wasch-, Schweiß-, Reibechtheiten sind einwandfrei. Ohne den oben eingesetzten Polyglykoläther erhält man nur ein farbschwaches, unegales und schippriges Schwarz. Beispiel 5 Wollkammzug wird mit einer Druckpaste der Zusammensetzung: 26 Teile C. I. Mordant Black 1, 15 Teile des Polyglykoläthers Nr. 3 der Tabelle, 310 Teile 2,5°/oige Johannisbrotkernmehlverdickung, 280 Teile Chromacetatlösung (26 g Cr .. je Liter), 369 Teile Wasser, 1000 Teile, bedruckt und anschließend während 60 Minuten bei 102° mit Sattdampf fixiert. Nach dem Waschen und Trocknen wird der Kammzug meliert.In this way, the top is dyed completely irrelevant, saturated and full black. The light and wet fastness properties such. B. the wash, perspiration and rubbing fastness properties are flawless. Without the polyglycol ether used above, you only get a weak, uneven and flaky black. Example 5 Combed wool is coated with a printing paste Composition: 26 parts CI Mordant Black 1, 15 parts of polyglycol ether No. 3 in the table, 310 parts 2.5% locust bean gum thickening, 280 parts of chromium acetate solution (26 g of Cr .. per liter), 369 parts of water, 1000 pieces, printed and then fixed with saturated steam for 60 minutes at 102 °. After washing and drying, the top is mottled.

Um z. B. auf dieselbe Farbtiefe der Melange zu kommen, muß man ohne den Polyglykoläther Nr. 3 a) etwa 40 Teile Farbstoff einsetzen, an Stelle von 26 Teilen und b) etwa während 3 Stunden dämpfen, an Stelle nur 1 Stunde.To z. B. to get the same color depth of the melange, you have to do without the polyglycol ether no. 3 a) use about 40 parts of dye instead of 26 Divide and b) steam for about 3 hours, instead of just 1 hour.

Außerdem erhält man mit dem Polyglykoläther eine bedeutende Verbesserung der Pottingechtheit. Ähnliche Verbesserungen im Vigoreuxdruck können mit den anderen Polyglykoläthern der Tabelle auch bei den im Beispiel 3 angeführten Chromfarbstoffen erhalten werden.In addition, a significant improvement is obtained with the polyglycol ether the potting fastness. Similar improvements in vigoreux printing can be shared with the others Polyglycol ethers in the table also for the chromium dyes listed in Example 3 can be obtained.

Mit der Druckpaste der folgenden Zusammensetzungen erhält man ebenso gute Resultate: i A Teile ` B Teile I C Teile Polyglykoläther ...... 15 15 20 Verdickung .......... 270 250 300 Farbstoff ............ 15 23 35 Wasser .............. 697,5 707 642,5 Zusatz .............. 2,5 5 2,5 Als Polyglykoläther wird einer der Polyglykoläther Nr.1 bis 9 der Tabelle, z. B. der Polyglykoläther Nr. 3, und als Verdickung eine 2,5°/oige Lösung von Johannisbrotkernmehl verwendet.With the printing paste of the following compositions you get just as good results: i A parts `B parts IC parts Polyglycol ether ...... 15 15 20 Thickening .......... 270 250 300 Dye ............ 15 23 35 Water .............. 697.5 707 642.5 Addition .............. 2.5 5 2.5 The polyglycol ether is one of the polyglycol ethers No. 1 to 9 in the table, e.g. B. the polyglycol ether no. 3, and used as a thickening a 2.5% solution of locust bean gum.

Farbstoff und Zusatz sind: in der Paste A 1: 2 Metallkomplexfarbstoff C. I. Acid Brown 30 und Ameisensäure; in der Paste B C. I. Acid Red 111 und Schwefelsäure; in der Paste C: ein sulfonsäurehaltiger Monoazofarbstoff mit einem Trichlorpyrimidylaminorest C. I. Reactive Black 4 und Natriumacetat. Läßt man in den Pasten A bis C den Polyglykoläther weg, so braucht man bedeutend mehr Farbstoff, um die gleiche Farbstärke zu erhalten.The dye and additive are: in paste A 1: 2 metal complex dye C. I. Acid Brown 30 and formic acid; in paste B C. I. Acid Red III and sulfuric acid; in paste C: a sulfonic acid-containing monoazo dye with a trichloropyrimidylamino radical C. I. Reactive Black 4 and Sodium Acetate. One leaves in the pastes A to C removes the polyglycol ether, so you need significantly more dye to get the to get the same color strength.

Man kann C. I. Acid Brown30 bzw. C. I.-Acid Red111 durch einen der im Beispiel 2 verzeichneten 1: 2-Metallkomplexfarbstoff bzw. durch einen der im Beispiel 1 angeführten Walkfarbstoffe ersetzen. Beispiel 6 Eine Paste wird, wie im Beispie13 beschrieben, hergestellt aus 330 Teilen Natriumcarraghenat, (6 °/o) 40 Teilen des Polyglykoläthers Nr. 2 der Tabelle, 6 Teilen 1: 2-Metallkomplexfarbstoff C. I. Acid Black 58, 614 Teilen Wasser und 10 Teilen Ameisensäure, 1000 Teile. Mit dieser Paste wird ein streifiges Gewebe aus einem Polykondensationsprodukt von Hexamethylendiamin und Adipinsäure (z. B. Polyamid 66) foulardiert und während 30 Minuten bei 102° fixiert. Das Material wird streifenfrei und egal angefärbt. Ohne den oben eingesetzten Polyglykoläther erhält man eine unruhige Färbung.CI Acid Brown30 or CI-Acid Red111 can be replaced by one of the 1: 2 metal complex dyes listed in Example 2 or by one of the milled dyes listed in Example 1. Example 6 A paste is, as described in Example 13, made of 330 parts sodium carraghenate, (6 ° / o) 40 parts of polyglycol ether no.2 of the table, 6 parts of 1: 2 metal complex dye CI Acid Black 58, 614 parts of water and 10 parts formic acid, 1000 parts. With this paste, a striped fabric made of a polycondensation product of hexamethylenediamine and adipic acid (e.g. polyamide 66) is padded and fixed at 102 ° for 30 minutes. The material is streak-free and stained regardless. Without the polyglycol ether used above, an uneven color is obtained.

Das Fixieren des Farbstoffes kann auch im Pad-roll-Apparat bei 90° während 2 bis 4 Stunden erfolgen. Ein Mischgewebe aus Wolle/Polyamid 66 läßt sich ebenfalls mit dieser Paste egal foulardieren.The dye can also be fixed in a pad-roll apparatus at 90 ° take place over 2 to 4 hours. A blend of wool / polyamide 66 can be used padding with this paste as well.

An Stelle des Polyglykoläthers im obigen Beispiel können auch die anderen Polyglykoläther der Tabelle eingesetzt werden, wobei ebenfalls eine gleichmäßige Verteilung des Farbstoffes im Gewebe erhalten wird. Nach diesem Rezept lassen sich auch die in den Beispielen 1 und 2 angeführten Farbstoffe färben.Instead of the polyglycol ether in the above example, the other polyglycol ethers in the table can be used, with a uniform Distribution of the dye in the tissue is obtained. According to this recipe you can also color the dyes listed in Examples 1 and 2.

An Stelle des synthetischen Polyamidfasermaterials eines Polykondensationsproduktes von Hexamethylendiamin und Adipinsäure (wie z. B. Polyamid 66) können andere synthetische Polyamid-Materialien eingesetzt werden, wie sie unter den folgenden Namen bekannt sind: Polyamid 6, Polyamid 66/6, Polyamid 10. Beispiel ? Eine Paste wird, wie im Beispiel3 beschrieben, hergestellt aus: 300 Teilen Johannisbrotkernmehl (2,5 °/o), 10 Teilen des Polyglykoläthers Nr. 8 der Tabelle, 10 Teilen C. 1. Basic Blue 42 und 680 Teilen Wasser. 1000 Teile. Mit dieser Paste wird ein Gewebe aus Mischpolymerisaten, welche durch Copolymerisieren von 80 bis 90 °/o Acrylnitril und 20 bis 10 °/o Vinylacetat oder Vinylpyridin hergestellt werden (z. B. das Mischpolymerisat aus 85 °/o Acrylnitril und 15 °/a Vinylacetat oder Vinylpyridin), foulardiert und 60 Minuten bei 102° gedämpft. Man erhält eine egale Blaufärbung. Derselbe Ansatz, ohne den oben eingesetzten Polyglykoläther, gibt eine fleckige Färbung.Instead of the synthetic polyamide fiber material of a polycondensation product of hexamethylenediamine and adipic acid (such as polyamide 66), other synthetic polyamide materials can be used, as they are known by the following names: polyamide 6, polyamide 66/6, polyamide 10. Example ? A paste is, as described in Example 3, made of: 300 parts of locust bean gum (2.5%), 10 parts of polyglycol ether No. 8 in the table, 10 parts C. 1. Basic Blue 42 and 680 parts of water. 1000 parts. This paste is used to produce a fabric made from copolymers which are produced by copolymerizing 80 to 90% acrylonitrile and 20 to 10% vinyl acetate or vinyl pyridine (e.g. the copolymers made from 85% acrylonitrile and 15% a Vinyl acetate or vinyl pyridine), padded and steamed for 60 minutes at 102 °. A level blue coloration is obtained. The same approach, without the polyglycol ether used above, gives a spotty color.

An Stelle des Polyglykoläthers im obigen Beispiel können auch die anderen Polyglykoläther der Tabelle eingesetzt werden, wobei ebenfalls eine gleichmäßige Verteilung des Farbstoffes im Gewebe erhalten wird. Beispiel 8 Eine Paste wird, wie im Beispie13 beschrieben, hergestellt aus 4 Teilen Natriumalginat, 40 Teilen des Polyglykoläthers Nr. 7 der Tabelle, 20 Teilen C. I. Disperse Red 57, 936 Teilen Wasser. 1000 Teile. Mit dieser Paste wird ein Gewebe aus einem Kondensationsprodukt aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem Glykol, vorzugsweise aus Äthylenglykol, oder einem aromatischen Alkohol, wie z. B. Xylylenglykol, foulardiert.Instead of the polyglycol ether in the above example, the other polyglycol ethers in the table can also be used, with the dye also being evenly distributed in the fabric. Example 8 A paste is, as described in Example 13, made of 4 parts sodium alginate, 40 parts of polyglycol ether No. 7 in the table, 20 parts CI Disperse Red 57, 936 parts of water. 1000 parts. With this paste, a fabric made of a condensation product of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, preferably ethylene glycol, or an aromatic alcohol, such as. B. xylylene glycol, padded.

Fie Fixierung des Farbstoffes erfolgt ohne Zwischentrocknung im Sattdampf bei 130° während 60 Minuten. Man erhält eine egale, satte rote Färbung mit guten Licht- und Naßechtheiten.The dye is fixed without intermediate drying in saturated steam at 130 ° for 60 minutes. A level, rich red coloration with good results is obtained Light and wet fastness.

Ohne den Zusatz des obenerwähnten Polyglykoläthers wird die Färbung bedeutend farbschwächer und ist von einem leichten Grauschleier überzogen.Without the addition of the above-mentioned polyglycol ether, the coloring will be significantly weaker in color and covered by a light gray haze.

An Stelle des Polyglykoläthers im obigen Beispiel können auch die Polyglykoläther Nr.1 bis 3 der Tabelle eingesetzt werden, wobei ebenfalls eine gleichmäßige Verteilung des Farbstoffes im Gewebe erhalten wird. Beispiel 9 Eine Paste wird, wie im Beispie13 beschrieben, hergestellt aus 320 Teilen Johannisbrotkernmehl (2,5 °/o), 15 Teilen Farbstoff (C. I. Solvent Red 85), 40 Teilen des Polyglykoläthers Nr. 8 der Tabelle, 615 Teilen Wasser und 10 Teilen Ameisensäure. 1000 Teile. Mit dieser Paste wird ein Wollgewebe foulardiert. Die Fixierung erfolgt durch Einschlagen des foulardierten Materials in Aluminiumfolien.Instead of the polyglycol ether in the above example, the polyglycol ethers Nos. 1 to 3 of the table can also be used, whereby a uniform distribution of the dye in the tissue is also obtained. Example 9 A paste is, as described in Example 13, made of 320 parts of locust bean gum (2.5%), 15 parts of dye (CI Solvent Red 85), 40 parts of polyglycol ether No. 8 in the table, 615 parts of water and 10 parts of formic acid. 1000 parts. A woolen fabric is padded with this paste. It is fixed by wrapping the padded material in aluminum foils.

Die Fixierung erfolgt entweder a) während 6 bis 20 Stunden bei 60 bis 70° oder b) während 2 bis 5 Stunden bei 90 bis 98'. The fixation takes place either a) for 6 to 20 hours at 60 to 70 ° or b) for 2 to 5 hours at 90 to 98 '.

Die so ausgeführte Färbung zeigt eine gleichmäßige Verteilung des Farbstoffes im Gewebe. Der Flor und der Kern des Gewebes sind gleich tief angefärbt. Beispiel 10 Eine Paste wird, wie im Beispie13 beschrieben, hergestellt aus: 250 Teilen Johannisbrotkernmehl (2,5 °/o), 30 Teilen des Polyglykoläthers Nr. 9 der Tabelle, 100 Teilen 1:1-Chromkomplexfarbstoff C. I. Acid Black 52, 615 Teilen Wasser und 5 Teilen Oxalsäure. 1000 Teile. Mit dieser Paste wird Wolle foulardiert und fixiert wie im Beispiel 4. Die Wolle ist echt vollschwarz angefärbt und zeigt eine gleichmäßige Verteilung des Farbstoffes im Gewebe. Beispiel 11 Eine haltbare Druckpaste setzt sich zusammen aus: 40 Teilen des Polyglykoläthers Nr. 1 der Tabelle, 8 Teilen 1:1-Metallkomplexfarbstoff C. I. Acid Brown 28, 50 Teilen Harnstoff, 30 Teilen Thiodiglykol, 262 Teilen Wasser, 550 Teilen Kristallgummi 1: 2 und 60 Teilen Ammoniumtartrat. 1000 Teile. Ein Wollgewebe wird mit dieser Druckpaste bedruckt, während 40 Minuten gedämpft und anschließend kalt und warm mit einer wäßrigen Lösung, welche 0,5 g/1 eines teilweise carboxymethylierten Alkylpolyglykoläthers enthält, gespült.The dyeing carried out in this way shows a uniform distribution of the dye in the tissue. The pile and the core of the fabric are dyed the same depth. Example 10 A paste is, as described in Example 13, made of: 250 parts of locust bean gum (2.5%), 30 parts of polyglycol ether No. 9 in the table, 100 parts of 1: 1 chromium complex dye CI Acid Black 52, 615 parts of water and 5 parts of oxalic acid. 1000 parts. With this paste, wool is padded and fixed as in Example 4. The wool is dyed completely black and shows a uniform distribution of the dye in the fabric. Example 11 A durable printing paste consists of: 40 parts of polyglycol ether No. 1 in the table, 8 parts 1: 1 metal complex dye CI Acid Brown 28, 50 parts of urea, 30 parts thiodiglycol, 262 parts of water, 550 parts of crystal rubber 1: 2 and 60 parts of ammonium tartrate. 1000 parts. A woolen fabric is printed with this printing paste, steamed for 40 minutes and then rinsed cold and warm with an aqueous solution which contains 0.5 g / l of a partially carboxymethylated alkyl polyglycol ether.

Der so ausgeführte Druck ist vollkommen egal, wogegen derjenige ohne den Zusatz des genannten Polyglykoläthers wolkig und schipprig ist.The pressure applied in this way is completely irrelevant, whereas the one without the addition of the polyglycol ether mentioned is cloudy and flaky.

In gleicher Weise kann man ein Gewebe aus dem Kondensationsprodukt von Hexamethylendiamin mit Adipinsäure (Polyamid 66) mit einer haltbaren Druckpaste der Zusammensetzung: 20 Teile des Polyglykoläthers Nr. 1 der Tabelle, 20 Teile Farbstoff (C. I. Acid Red 23905), 50 Teile Thiodiglykol, 240 Teile Wasser, 550 Teile Kristallgummi 1: 2, 60 Teile Thioharnstoff und 60 Teile Ammoniumtartrat, 1000 Teile, bedrucken, fixieren und fertigstellen. Zum Auswaschen des fixierten Druckes verwendet man zweckmäßig eine wäßrige Lösung, welche 1 g/1 eines teilweise quaternierten Umsetzungsproduktes aus Äthylenoxid und einem Fettalkylpolyamin enthält.In the same way, a fabric made from the condensation product of hexamethylenediamine with adipic acid (polyamide 66) can be made with a durable printing paste with the following composition: 20 parts of polyglycol ether No. 1 in the table, 20 parts of dye (CI Acid Red 23905), 50 parts thiodiglycol, 240 parts of water, 550 parts crystal rubber 1: 2, 60 parts of thiourea and 60 parts of ammonium tartrate, 1000 pieces, print, fix and finish. To wash out the fixed pressure, it is expedient to use an aqueous solution which contains 1 g / l of a partially quaternized reaction product of ethylene oxide and a fatty alkyl polyamine.

Der so ausgeführte Druck ist vollkommen egal und bedeutend tiefer und brillanter angefärbt als ohne den Zusatz des obengenannten Polyglykoläthers. Auch sind die Echtheiten ausgezeichnet, insbesondere besitzt der mit dem Polyglykoläther ausgeführte Druck eine bedeutend bessere Lichtechtheit als der ohne den Polyglykoläther.The pressure carried out in this way is completely irrelevant and significantly lower and more brilliantly colored than without the addition of the above-mentioned polyglycol ether. The fastness properties are also excellent, in particular that with the polyglycol ether The print performed has a significantly better lightfastness than that without the polyglycol ether.

Claims

Claim: A method for pad-dyeing or printing fibers and threads made of natural and synthetic polyamides, polyesters and / or polyacrylonitrile, which may have been processed into textile materials, in an aqueous dye liquor or printing paste containing a thickening agent, and subsequent heat treatment, as the dye liquor or printing paste is characterized by a subsequent heat treatment nor one or more ethoxylated polyglycol ethers of the formula in which RC, H ″ or CgH ″, R ″ denotes hydrogen or methyl and n denotes 4 to 5, in an amount of 1 to 60%, based on the dye liquor or printing paste. Considered publications: German Patent Nos. 605 973, 607 750, 958 380; U.S. Patent No. 2,619,403. In the publication of the application, two staining tables were laid out for illustrative purposes.