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M 123375 KLASSE 12 #. M 123375 CLASS 12 #.

Es wurde gefunden, dafs salpetrige Säure unter gewissen Bedingungen nitrosirend auf m-Phenylendiamin und m-Toluylendiamin wirkt.It has been found that nitrous acid is nitrosating under certain conditions m-phenylenediamine and m-tolylenediamine works.

Lä'fst man nämlich Natriumnitritlösung plötzlich zu einer säurehaltigen, wässerigen Lösung von m-Phenylendiamin oder m-Toluylendiamin zufliefsen, so verwandelt sich ein Theil des Diamins in seine bisher unbekannte Nitrosoverbindung, während der andere Theil in Bismarckbraun übergeht. Die Mengenverhältnisse von Diamin, Säure und Nitrit sind von grofsem Einflüsse auf die Ausbeute an Nitrosoverbindung. Ueberschreitet die Säuremenge eine gewisse Grenze, so wird überhaupt keine Nitrosoverbindung erhalten. Die für die Bildung der Nitrosoverbindungen günstigsten Mengenverhältnisse sind dieselben, welche auch für die Darstellung des Bismarckbrauns am vortheilhaftesten sind. Während aber bei der Fabrikation des Bismarckbrauns die Nitritlösung ganz allmälig zu der säurehaltigen Diaminlösung zufliefsen ■ gelassen wird-, mufs man, um Nitrosoverbindung zu gewinnen, die Nitritlösung so -plötzlich wie möglich in die in kräftiger Bewegung befindliche säurehaltige Basenlösung eintragen.If you suddenly run sodium nitrite solution to an acidic, aqueous solution of m-phenylenediamine or m-tolylenediamine flow in, part of the diamine is transformed into its hitherto unknown nitroso compound, while the other part turns into Bismarck brown. The proportions of diamine, acid, and nitrite are great Influences on the yield of nitroso compound. If the amount of acid exceeds a certain amount Limit, no nitroso compound is obtained at all. The for the formation of the The most favorable proportions of nitroso compounds are the same as those for the representation of the Bismarck brown are most beneficial. While in the manufacture of the Bismarck brown, the nitrite solution flow very gradually to the acidic diamine solution ■ is left-, one has to, to nitroso compound to gain the nitrite solution so suddenly as possible into the acidic base solution which is in vigorous motion enter.

Die entstandene Nitrosoverbindung salzt sich viel schwerer aus als das Bismarckbraun und rindet sich daher in den Mutterlaugen des letzteren. Die Isolirung der Nitrosoverbindung geschieht am besten in der Weise, dafs man die Mutterlaugen des Bismarckbrauns mit Aether überschichtet, unter Schütteln Krystallsoda portionenweise zusetzt, bis ein kräftiger Ueberschufs an Soda vorbanden ist, und dafs man dann die Mischung unter häufigem Umschütteln mehrere Stunden stehen läfst. Der Aether, in welchem die Nitrosoverbindung völlig unlöslich ist, befördert ihre Abscheidung und dient gleichzeitig zur Reinigung der Base, da er ihr noch beigemengte Farbstoffbase entzieht. Zur Darstellung des Nitroso-mphenylendiamins verfährt man beispielsweise wie folgt:The resulting nitroso compound is much more difficult to salt out than the Bismarck brown and is therefore found in the mother liquor of the latter. Isolation of the nitroso compound It is best done in such a way that the mother liquors of the Bismarck brown are also included A layer of ether, adding crystal soda in portions while shaking, until a strong one There is an excess of soda, and that the mixture is then shaken frequently stand for several hours. The ether in which the nitroso compound is completely insoluble, promotes their separation and serves at the same time to clean the Base, as it removes any dye base that is still added to it. For the representation of the nitroso-mphenylenediamine proceed as follows, for example:

Examples:

Beispiel I: 324 g m-Phenylendiaminbase (destillirt) werden im 2¹/, 1 Wasser und 444 g 33proc. Salzsäure gelöst und 3 kg Eis zugefügt. Nachdem die Temperatur der Mischung auf o° oder darunter gesunken ist, setzt man unter kräftigem Rühren eine kalte Lösung von 156 g Natriumnitrit in 600 ecm Wasser auf einmal hinzu und rührt dann noch etwa 5 Minuten weiter. Nach mehrstündigem Stehen des Reactionsgemisches erwärmt man dasselbe auf ca. 50 °, salzt bei dieser Temperatur das Bismarckbraun mit 800 g Kochsalz aus und filtrirt den Farbstoff bei etwa 30⁰ ab. Man wäscht ihn noch mit 1 1 loproc. Kochsalzlösung aus.Example I: 324 g m-Phenylendiaminbase (distilled) are in the 2 ^1/1 and 444 g water 33proc. Dissolved hydrochloric acid and added 3 kg of ice. After the temperature of the mixture has dropped to 0 ° or below, a cold solution of 156 g of sodium nitrite in 600 ecm of water is added all at once while stirring vigorously, and stirring is then continued for about 5 minutes. After standing for several hours the mixture is heated Reactionsgemisches the same to about 50 °, salted out at this temperature the Bismarck Brown with 800 g of sodium chloride and filtered from the dye at about 30 ⁰ from. You wash it with 1 loproc. Saline solution.

Das Filtrat überschichtet man mit 2 1 Aether und setzt unter Schütteln 800 g pulverisirte Krystallsoda portionenweise zu. Nach einiger Zeit scheidet sich die Nitrosobase in Krystallen, die an der Grenze der beiden Flüssigkeitsschichten schwimmen., aus. Nach etwa 12 Stunden, während welcher Zeit die Masse öfter kräftig durchgeschüttelt wird, saugt man die Krystalle ab und wäscht sie mit Aether aus. Durch Umkrystallisiren aus der zwanzig-The filtrate is covered with 2 liters of ether and 800 g of pulverized material are added with shaking Add crystal soda in portions. After a while the nitroso base separates into crystals, which swim at the border of the two liquid layers., from. After about 12 hours, during which time the mass is often shaken vigorously, the crystals are sucked off and washed with ether the end. By recrystallizing from the twenty

fachen Gewichtsmenge siedenden Wassers erhält man die Nitroso verbin dung rein.times the weight of boiling water you get the nitroso compound pure.

Das Nitroso-m-phenylendiamin bildet granatrothe, glänzende Blättchen, die dem rnonoclinen System angehören. Es ist in Aether und Benzol völlig, in kaltem Wasser fast unlöslich, in heifsem Wasser ziemlich leicht, in Alkohol leicht löslich. Die Base schmilzt bei 210⁰ und bläht; sich nach dem Schmelzen stark auf. Das salzsaure Salz bildet lange, rothbraune, leicht lösliche Nadeln. Analyse der Nitrosobase: The nitroso-m-phenylenediamine forms garnet-red, shiny leaflets which belong to the monoclinic system. It is completely soluble in ether and benzene, almost insoluble in cold water, fairly easily in hot water, easily soluble in alcohol. The base melts at 210 ⁰ and puffs; strong after melting. The hydrochloric acid salt forms long, red-brown, easily soluble needles. Analysis of the nitroso base:

Gefunden Ber. für QH₇N₃O C 53,16 pCt., 52,56 pCt,Found Ber. for QH ₇ N ₃ O C 53.16 pCt., 52.56 pCt,

H 5,26 „ 5,11 „ H 5.26 "5.11"

N 30,99 „ . 30,66 „ . N 30.99 ". 30.66 ".

Die Moleculargewichtsbestimmungen, nach der Siedepunktsmethode ausgeführt, ergaben Zahlen, die mit Sicherheit für das einfache Molecül sprechen.The molecular weight determinations, according to Running the boiling point method gave numbers that are safe for the simple Speak Molecül.

Beispiel II: 324 g m-Phenylendiaminbase werden in 2Y₂ 1 Wasser und 332 g 33proc. Salzsäure gelöst und 3 kg Eis zugefügt. Nachdem dieTemperatur der Mischung auf o° gesunken ist, setzt man unter Umrühren eine kalte Lösung von 207 g Natriumnitrit in 600 ecm Wasser auf einmal hinzu und verfährt weiter, wie in Beispiel I angegeben.Example II: 324 g of m-phenylenediamine base are dissolved in 2Y ₂ 1 of water and 332 g of 33proc. Dissolved hydrochloric acid and added 3 kg of ice. After the temperature of the mixture has dropped to 0 °, a cold solution of 207 g of sodium nitrite in 600 ecm of water is added all at once with stirring, and the procedure is continued as described in Example I.

Das Nitroso - m - toluylendiamin ist seinem niederen Homologen in jeder Beziehung aufserordentlich ähnlich. Sein Schmelzpunkt liegt bei 195⁰. Die Toluylenverbindung entsteht in wesentlich besserer Ausbeute als die Phenylenverbindung. Nitroso - m - toluenediamine is extremely similar to its lower homologue in every respect. Its melting point is 195 ⁰ . The toluene compound is produced in a significantly better yield than the phenylene compound.

Die Verbindungen sollen zur Darstellung von Farbstoffen Anwendung finden.The compounds are intended to be used for the representation of dyes.

Claims

Patent claim:
Process for the preparation of nitroso-mphenylenediamine BEzw. Nitroso-m-toluenediamine, consisting in the fact that less than 2 molecules of nitrous acid are suddenly added to a solution of 1 mol of m-phenylenediamine or. m-Toluylenediamine in the absence of mineral acid or in the presence of less than ι Y ₃ Molecül free mineral acid can act.