DE1227943B

DE1227943B - Use of mixtures containing ferromagnetic powdery substances for coating carrier foils

Info

Publication number: DE1227943B
Application number: DEB71371A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Wilhelm; Dr Gerd Louis; Dr Gerhard Werst; Dr Werner Senkpiel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1963-04-02
Filing date: 1963-04-02
Publication date: 1966-11-03
Also published as: BE646009A

Description

Verwendung von Mischungen, die ferromagnetische pulverförmige Stoffe enthalten, zum Beschichten von Trägerfolien Die Erfindung betrifft die Verwendung - von Mischungen, die ferromagnetische pulverförmige Stoffe, mehrWertige organische Isoeyanate bzw. wie mehrwertige organische Isocyanate reagierende Verbindungen und Mischpolymerisate mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen enthalten, zum Beschichten von Trägerfolien bei der Herstellung von Magnetogrammträgem.Use of mixtures, the ferromagnetic powder substances, for the coating of carrier films The invention provides the use relates to - of mixtures, the ferromagnetic powder substances, multivalent organic Isoeyanate or as multivalent organic isocyanates reacting compounds, and copolymers having two or more hydroxyl groups, for coating of carrier foils in the manufacture of magnetogram carriers.

Die bekannten Beschichtungsmittel dieser Art enthalten im allgemeinen als mehrwertige organische Hydroxylverbindungen Polykondensate mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen, etwa Polyätherpolyole aus zwei- und mehrwertigen Alkoholen oder Polyesterpolyole aus zweiwertigen Carbonsäuren und dreiwertigen Alkoholen oder Gemischen von zwei-und dreiwertigen Alkoholen.The known coating agents of this type generally contain as polyvalent organic hydroxyl compounds, polycondensates with two or more Hydroxyl groups, such as polyether polyols from di- and polyhydric alcohols or Polyester polyols made from dibasic carboxylic acids and trihydric alcohols or mixtures of di- and trihydric alcohols.

Derartige Beschichtungsmittel haben sich in der Praxis gut bewährt. Die durch chemische Reaktion der Hydroxylverbindungen mit den Isocyanaten gebildeten Beschichtungen schrumpfen beim Härten nur gering, was für das fertige Tonband von Bedeutung ist.Such coating agents have proven themselves well in practice. Those formed by the chemical reaction of the hydroxyl compounds with the isocyanates Coatings only shrink slightly when hardened, which is important for the finished tape Meaning is.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Mischungen, die ferromagnetische pulverförmige Stoffe, mehrwertige organische Isocyanate bzw. wie mehrwertige organische Isoeyanate reagierende Verbindungen und Mischpolymerisate mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen enthalten, zum Beschichten von Trägerfolien bei der Herstellung von Magnetogrammträgern.The invention relates to the use of mixtures, the ferromagnetic powdery substances, polyvalent organic isocyanates or such as polyvalent organic Isoeyanate-reacting compounds and copolymers with two or more hydroxyl groups included, for coating carrier foils in the manufacture of magnetogram carriers.

Geeignete hydroxylgruppenhaltige Mischpolymerisate lassen sich durch Polymerisation von Gemischen aus hydroxylgruppenhaltigen äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen und äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen, die keine Hydroxylgruppen enthalten, herstellen.Suitable copolymers containing hydroxyl groups can be passed through Polymerization of mixtures of ethylenically unsaturated compounds containing hydroxyl groups polymerizable compounds and ethylenically unsaturated polymerizable compounds, which do not contain hydroxyl groups.

Zum Herstellen der Mischpolymerisate geeignete hydroxylgruppenhaltige, äthylenisch ungesättigte, polymerisierbare Verbindungen sind beispielsweise: Acryl- und Methacrylsäuremonoester von zwei- und/ oder mehrwertigen Alkoholen, wie Äthylenglykol-, Propylenglykol-, Butandiolmono-acrylat bzw. Monomethacrylat und ähnliche Ester aus äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäuren und zwei- und mehrwertigen Alkoholen, ferner Monovinyläther der bezeichneten zwei- bzw. mehrwertigen Alkohole und sonstige äthylenisch ungesättigte polymerisierbare Verbindungen, die eine Hydroxylgruppe enthalten, beispielsweise Vinylester von Hydroxycarbonsäuren, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die als Substituenten eine Viniyl- und eine Hydroxylgruppe enthalten, ferner basische, äthylenisch ungesättigte polymerisierbare Verbindungen, die als Substituenten eine Hydroxylgruppe enthalten, z. B. N-Vinyl-2-methylolimidazol.For the preparation of the copolymers suitable hydroxyl-containing, Ethylenically unsaturated, polymerizable compounds are for example: Acrylic and methacrylic acid monoesters of di- and / or polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, Propylene glycol, butanediol mono-acrylate or monomethacrylate and similar esters Ethylenically unsaturated polymerizable carboxylic acids and di- and polyvalent ones Alcohols, and also monovinyl ethers of the dihydric or polyhydric alcohols mentioned and other ethylenically unsaturated polymerizable compounds containing a hydroxyl group contain, for example vinyl esters of hydroxycarboxylic acids, aliphatic or aromatic hydrocarbons which have a vinyl group and a hydroxyl group as substituents also contain basic, ethylenically unsaturated polymerizable compounds, which contain a hydroxyl group as a substituent, e.g. B. N-vinyl-2-methylolimidazole.

Als äthylenisch ungesättigte polymerisierbare Verbindungen, die keine Hydroxylgruppe enthalten und die mit den genannten äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren, hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen mischpolymerisiert werden, eignen sich besonders Acryl- und Methacrylsäureester einwertiger Alkohole, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl- und tert.-Butyl-acrylat und -methacrylat. Ferner eignen sich die Ester der bezeichneten einwertigen Alkohole mit anderen äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäuren, wie der Malein-, Fumar-, Itacon- und Zitraconsäure. Gleichermaßen geeignet sind Monovinylester, wie Vinylacetat, -propionat und -butyrat. Vinylester höherer Monocarbonsäuren sowie Acryl- oder Methacrylsäureester höherer Alkohole, wie Vinylstearat oder Methacrylsäurestearylester, sollen wegen ihrer weichmachenden Wirkung nur in geringen Mengen, etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, verwendet werden. Weiterhin sind Vinylhalogenide und Vinylidenhalogenide, wie Vinylehlorid und Vinylidenchlorid, Vinylaromaten, wie Styrol, seine Homologen und Derivate, geeignet. Die Gewichtsanteile der einzelnen Monomeren im Polymerisationsgemisch können innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Zweckmäßig werden die Monomeren in solchen Mengen verwendet, daß das Polymerisat die für jeweiligen Verwendungszweck erforderliche Elastizität und Härte besitzt. Für spezielle Zwecke eignen sich schließlich auch C- und N-Vinylamine, wie N-Vinylcarbazol, N-Vinylpyrridin und N-Vinylimidazole, ferner Nitrile, substituierte und unsubstituierte Amide ungesättigter Carbonsäuren, sowie ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure oder deren Halbester. Vorzugsweise werden solche Polymerisationsgemische zur Polymerisation verwendet, die bestehen aus 10 bis 30 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltigen ufid 90 bis 70 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen, die keine. Hydroxylgruppen enthalten, wobei von den letzteren die Acrylester, insbesondere Acrylsäurebutylester, bevorzugt werden.Acrylic and methacrylic esters of monohydric alcohols, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, are particularly suitable as ethylenically unsaturated polymerizable compounds which do not contain a hydroxyl group and which are copolymerized with the ethylenically unsaturated, polymerizable, hydroxyl-containing compounds. , Isobutyl and tert-butyl acrylate and methacrylate. The esters of the monohydric alcohols mentioned with other ethylenically unsaturated polymerizable carboxylic acids, such as maleic, fumaric, itaconic and citraconic acid, are also suitable. Monovinyl esters, such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl butyrate, are equally suitable. Vinyl esters of higher monocarboxylic acids and acrylic or methacrylic acid esters of higher alcohols, such as vinyl stearate or methacrylic acid stearyl ester, should only be used in small amounts, about 0.1 to 5 percent by weight, because of their softening effect. Vinyl halides and vinylidene halides, such as vinyl chloride and vinylidene chloride, vinyl aromatics, such as styrene, its homologues and derivatives, are also suitable. The proportions by weight of the individual monomers in the polymerization mixture can be varied within wide limits. The monomers are expediently used in amounts such that the polymer has the elasticity and hardness required for the particular application. Finally, C- and N-vinylamines, such as N-vinylcarbazole, N-vinylpyrridine and N-vinylimidazoles, also nitriles, substituted and unsubstituted amides of unsaturated carboxylic acids, and unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid or their half esters, are also suitable for special purposes. The polymerization mixtures used for the polymerization are preferably those which consist of 10 to 30 percent by weight of hydroxyl groups and 90 to 70 percent by weight of ethylenically unsaturated polymerizable compounds that do not contain any. Contain hydroxyl groups, of the latter, the acrylic esters, especially butyl acrylate, are preferred.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisate können nach den für die Polymerisation von äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen bekannten Verfahren hergestellt sein, z. B. nach dem Verfahren der- Substanz-, Lösungs-, Emulsions-, Fällungs- und Suspensionspolymerisation. Hierzu können die bekannten Katalysatoren und Aktivatoren verwendet werden, z. B. organische und anorganische Peroxyde und andere radikalbildende Substanzen wieAzodüsobutyronitril und Redoxsysteme. Die hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisate können auch mit Hilfe eines ionischen Polymerisationsverfahrens hergestellt sein. Besonder geeignete Mischpolymerisate erhält man, wenn man die äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen in Gegenwart von schwefelhaltigen oder anderen Reglern herstellt, wie DüsoprQpylxanthogendisulfid, Dodecylmercaptan, Buten-l-ol-3, ß-Mercaptoäthanol oder auch Verbindungen: vom Typ der Polysulfidpolymeren, die aus organischen Dihalogenverbindungen und Alkalipolysulfid in bekannter Weise hergestellt werden.The copolymers containing hydroxyl groups to be used according to the invention can be prepared by the processes known for the polymerization of ethylenically unsaturated polymerizable compounds, e.g. B. by the method of substance, solution, emulsion, precipitation and suspension polymerization. The known catalysts and activators can be used for this purpose, e.g. B. organic and inorganic peroxides and other radical-forming substances such as azodisobutyronitrile and redox systems. The copolymers containing hydroxyl groups can also be produced with the aid of an ionic polymerization process. Particularly suitable copolymers are obtained if the ethylenically unsaturated polymerizable compounds are prepared in the presence of sulfur-containing or other regulators, such as DüsoprQpylxanthogendisulfid, dodecyl mercaptan, buten-1-ol-3, β-mercaptoethanol or compounds: of the polysulfide polymer type Dihalogen compounds and alkali polysulfide are prepared in a known manner.

Als mehrwertige organische Isocyanate eignen sich die bei Beschichtungsmitteln, insbesondere die bei Beschichtungsmitteln für Magnetogrammträger üb- lichen, beispielsweise Hexamethylendiisocyanat, Toluylendüsoc#anat, -Naphthylen-1,5-diisoeyanat und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat sowie Umsetzungsprodukte von 1 Mol eines Triols mit 3 Mol Toluylendüsocyanat. Als ferromagnetische pulverförmige Stoffe eignen sich ebenfalls die für Magnetogrammträger üblichen. Dies sind z. B. nadelförmiges Eisenoxyd (yFe20..), Gemische aus Oxyden des zwei- und dreiwertigen Eisens sowie Gemische von Oxyden des Eisens mit Oxyden anderer Metalle oder Metalle, wie pulverförmiges Eisen.Suitable polyvalent organic isocyanates are those used in coating compositions , in particular those customary in coating compositions for magnetogram carriers, for example hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and reaction products of 1 mol of a triol with 3 moles of tolylene diisocyanate. Also suitable as ferromagnetic powdery substances are those customary for magnetogram carriers. These are e.g. B. acicular iron oxide (yFe20 ..), mixtures of oxides of divalent and trivalent iron and mixtures of oxides of iron with oxides of other metals or metals such as powdered iron.

Die Beschichtungsmittel sollen im allgemeinen zweckmäßigerweise ein Lösungsmittel für die hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisate und die Isocyanate enthalten. Hierfür eignen sich wiederum die üblichen, beispielsweise Äth#Iacetat, Tetrahydrofuran, Toluol, Chloroform, Methylenchlorid, Aceton, Methyläthylketon.The coating compositions should in general expediently be Solvent for the hydroxyl-containing copolymers and the isocyanates contain. Again, the usual ones, for example Eth # Iacetat, are suitable for this. Tetrahydrofuran, toluene, chloroform, methylene chloride, acetone, methyl ethyl ketone.

Die Lösungsmittel werden im allgemeinen zweckmäßigerweise in Mengen von 40 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der anderen Komponenten des Beschichtungsmittels, verwendet.The solvents are generally expediently used in amounts of from 40 to 75 percent by weight, based on the total weight of the other components of the coating composition.

Als Trägerfolien sind ebenfalls die üblichen geeignet, beispielsweise solche aus Cellulosetriacetat, Polyester oder Polyvinylchlorid.The usual ones are also suitable as carrier films, for example those made of cellulose triacetate, polyester or polyvinyl chloride.

Das Beschichten der Trägerfolien mit dem Beschichtungsmittel kann auf übliche Weise erfolgen. Man kann z. B. Lösungen der hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisate sowie Lösungen der Isocyanate herstellen, in diese Lösungen oder in eine dieser Lösungen die ferromagnetischen Stoffe einbringen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Dispergierhilfsmittels, wie z. B. Stearinsäure, und die so erhaltenen Komponenten erst unmittelbar vor dem Auftragen auf die Trägerfolie vermischen. Für den Fall, daß die Beschichtung der Trägerfolie besonders schnell gehärtet werden soff, kann dies durch Temperaturerhöhung erreicht, werden. Wenn bei höheren Temperaturen gearbeitet wird, so können an Stelle der bezeichneten mehrwertigen Isocyanate auch sogenannte »verkappte« Isocyanate, das sind Verbindungen, die erst bei erhöhten Temperaturen, z. B. 100 bis 1201 C, Isocyanatgruppen bilden, verwendet werden. Solche Verbindungen sind z. B. Reaktionsprodukte von Polyisocyanat mit Phenolen oder Acetessigester. The carrier films can be coated with the coating agent in a customary manner. You can z. B. produce solutions of the hydroxyl-containing copolymers and solutions of isocyanates, introduce the ferromagnetic substances into these solutions or into one of these solutions, optionally in the presence of a dispersing aid, such as. B. stearic acid, and mix the components obtained in this way only immediately before application to the carrier film. In the event that the coating of the carrier film should be cured particularly quickly, this can be achieved by increasing the temperature. When working at higher temperatures, so-called "masked" isocyanates can also be used instead of the polyvalent isocyanates mentioned. B. 100 to 1201 C, isocyanate groups can be used. Such compounds are e.g. B. Reaction products of polyisocyanate with phenols or acetoacetic esters.

Im allgemeinen genügt es, um Magnetogrammträger mit hervorragenden Eigenschaften zu erhalten, Beschichtungsmittel zu verwenden, deren aktive Bestandteile ferromagnetische Pulver, hydroxylgruppenhaltige Mischpolymerisate und Isocyanate sind. Für besondere Zwecke können die. Beschichtungsmittel aber zusätzlich auch andere Komponenten enthalten. Dies können die bei Beschichtungsmittelh für Magnetogrammträger üblichen sein, beispielsweise Mischpolymerisate anderer Zusammensetzung, Polyesterpolyole, Polyätherpolyole, Alkydharze, Phenolharze, Epoxyharze, Harnstoffharze. Vorzugsweise kann das erfindungsgemäß verwendete Beschichtungsmittel bis zu 25 Gewichtsprozent dieser Zusätze enthalten, z. B. 10 % PolyvinylbutyraL Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Magnetogrammträger zeichnen sich durch eine besonders abriebfeste und elastische Beschichtung aus. Vorteilhaft ist weiter, daß man die Verträglichkeit der organischen Anteile der Beschichtungsmittel mit den ferromagnetischen Pulvern und den Trägerfolien leicht auf das gewünschte Maß einstellen kann, da man durch die großen Variationsmöglichkeiten, die die Mischpolymerisation der genannten äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen bietet, hydroxylgruppenhaltige Mischpolymerisate herstellen kann, die den jeweiligen Anforderungen am besten entsprechen. So gelingt es z. B. leicht, halogenhaltige Komponenten in das hydroxylgruppenhaltige Mischpolymerisat einzubauen und somit die Haftung auf Trägerfolien aus Vinylchloridpolymerisaten zu verbessern. Ein ähnliches ist beispielsweise bei Verwendung von Polyestern schwierig, da die Herstellung von Polyestern hohe Kondensationstemperaturen erfordert, bei der leicht Zersetzungen der Chlor enthaltenden Komponenten auftreten. Weiterhin können gegebenenfalls Monomere mit Gruppen, die die Vernetzungsreaktion mit den mehrwertigen Isocyanaten beschleunigen in das Makromolekül eingebaut werden, so daß Nachteile, wie Ausschwitzen, Weichmachung usw., die sich durch Zusätze niedermolekularer Beschleuniger ergeben, nicht auftreten.In general, in order to obtain magnetogram carriers with excellent properties, it is sufficient to use coating agents whose active constituents are ferromagnetic powders, copolymers containing hydroxyl groups and isocyanates. For special purposes, the. However, coating agents also contain other components. These can be those customary for coating agents for magnetogram carriers, for example copolymers of different compositions, polyester polyols, polyether polyols, alkyd resins, phenolic resins, epoxy resins, urea resins. The coating agent used according to the invention can preferably contain up to 25 percent by weight of these additives, e.g. B. 10 % polyvinyl butyraL The magnetogram carriers produced by the process according to the invention are characterized by a particularly abrasion-resistant and elastic coating. It is also advantageous that the compatibility of the organic components of the coating agent with the ferromagnetic powders and the carrier films can easily be adjusted to the desired level, since copolymers containing hydroxyl groups can be produced thanks to the wide range of possibilities offered by the copolymerization of the ethylenically unsaturated polymerizable compounds mentioned that best meet the respective requirements. So it succeeds z. B. easy to incorporate halogen-containing components into the hydroxyl-containing copolymer and thus improve the adhesion to carrier films made of vinyl chloride polymers. A similar situation is difficult, for example, when using polyesters, since the production of polyesters requires high condensation temperatures at which the chlorine-containing components easily decompose. Furthermore, monomers with groups which accelerate the crosslinking reaction with the polyvalent isocyanates can optionally be incorporated into the macromolecule, so that disadvantages such as exudation, softening, etc., which result from the addition of low molecular weight accelerators, do not occur.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 A. Herstellung des Beschichtungsmittels (Für die Herstellung des Beschichtungsmittels wird in diesem Zusammenhang kein Schutz beansprucht.) Ein Gemisch aus 900Teilen eines nadelförmigen Eisenoxyds (Feo20") der Teilchengröße 0,8 bis 1,0 [t und der Koerzitivkraft von 300 Oe, 900 Teilen Tetrahydrofuran und 410 Teilen einer 55,2,1/oigen Lösung eines Mischpolymerisats mit dem K-Wert 37 (gemessen nach Fikentscher, Cellulose-Chemie, 13 [1932], S. 58) und der Hydroxylzahl 42 aus 33 Teilen Acrylsäureisobutylester, 8,9 Teilen Methacrylsäure-ß-hydroxypropylester und 8,9 Teilen Acrylsäurenitril in Tetrahydrofuran wird in Gegenwart von 10 Teilen Stearinsäure als Dispergierhilfsmittel in einer Kugelmühle homogenisiert und anschließend mit 99 Teilen einer 75%igen Lösung des Additions- i produktes aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisoeyanat in Essigsäureäthylester vermischt.Example 1 A. Preparation of the coating composition (for the preparation of the coating composition is claimed in this connection, no protection.) A mixture of 900Teilen an acicular ferric oxide (Feo20 ") of particle size 0.8 to 1.0 [t and the coercive force of 300 Oe , 900 parts of tetrahydrofuran and 410 parts of a 55.2.1% solution of a copolymer with a K value of 37 (measured according to Fikentscher, Cellulose-Chemie, 13 [1932], p. 58) and a hydroxyl number of 42 from 33 parts of isobutyl acrylate , 8.9 parts of methacrylic acid-ß-hydroxypropyl ester and 8.9 parts of acrylonitrile in tetrahydrofuran is homogenized in the presence of 10 parts of stearic acid as a dispersing aid in a ball mill and then with 99 parts of a 75% solution of the addition i product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of toluene diisoeyanate mixed in ethyl acetate.

B. Erfindungsgemäße Verwendung zur Herstellung des Magnetogrammträgers Das gemäß Vorschrift A hergestellte Beschichtungsmittel wird in üblicher Weise unter der Einwirkung eines Magnetfeldes auf eine 20 R starke Polyesterfolie aufgetragen und in einem Trockenkanal, dessen Segmente auf Temperaturen zwischen 40 und 1001 C erhitzt sind, getrocknet. Die auf die Folie aufgetragene Schicht hat eine Dicke von 10 #t und zeigt hervorragende Eigenschaften. Ihr unter bekannten Bedingungen gemessener Abrieb beträgt 0,56 [t, im Vergleich zu 1,4 #t bei Beschichtungsmitteln aus Polyvinylchlorid oder 1,1 #t bei Beschichtungsmitteln aus Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisaten. Besonders hervorzuheben ist die gute Füllkraft des Beschichtungsmittels; sie beträgt 1,92 g Eisenoxyd pro I-.'-ubikzentimeter.B. Use according to the invention for the production of the magnetogram carrier The coating agent produced according to regulation A is applied in the usual way under the action of a magnetic field to a 20 R polyester film and dried in a drying tunnel, the segments of which are heated to temperatures between 40 and 1001 C. The layer applied to the film has a thickness of 10 #t and shows excellent properties. Their abrasion measured under known conditions is 0.56 t, compared to 1.4 t for coating compositions made of polyvinyl chloride or 1.1 t for coating compositions made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymers. Particularly noteworthy is the good filling power of the coating agent; it is 1.92 g of iron oxide per 1 cubic centimeter.

Beispiel 2 A. Herstellung des Beschichtungsmittels In einer Lösung aus 858Teilen Essigsäureäthylester und 452Teilen einer 52,21/oigen Lösung eines Mischpolymerisats mit dem K-Wert 35 und der Hydroxylzahl 52,7 aus 17,5 Teilen Acrylsäureisobutylester, 6,5 Teilen Acrylsäure-b-hydroxy-n-butylester, 5 Teilen Acrylsäurenitril und 0,5 Teilen Acrylsäure in Essigsäureäthylester werden 900 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Eisenoxyds mit Hilfe von 10 Teilen Stearinsäure in einer Kugelmühle homogenisiert und anschließend mit 127 Teilen einer 7511/oigen Lösung des Additionsproduktes aus 1 Mol Triinethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat in Essigester versetzt.Example 2 A. Preparation of the coating agent In a solution of 858 parts of ethyl acetate and 452 parts of a 52.21 / o solution of a copolymer with a K value of 35 and a hydroxyl number of 52.7 from 17.5 parts of isobutyl acrylate, 6.5 parts of acrylic acid-b -hydroxy-n-butyl ester, 5 parts of acrylonitrile and 0.5 part of acrylic acid in ethyl acetate, 900 parts of the iron oxide described in Example 1 are homogenized with the aid of 10 parts of stearic acid in a ball mill and then with 127 parts of a 7511 / o solution of the addition product 1 mol of triethylolpropane and 3 mol of tolylene diisocyanate are added in ethyl acetate.

B. Herstellung des Magnetogrammträgers Das gemäß Vorschrift A hergestellte Bindemittel wird wie im Beispiel 1 unter der Einwirkung eines Magnetfeldes auf eine 20 #t starke Polyesterfolie aufgestrichen und getrocknet. Die aufgetragene Schicht ist 8 #t dick und hat einen unter üblichen Bedingungen gemessenen Abrieb von 0,44 #t. Die Füllkraft des Beschichtungsmittels beträgt 1,88 g Eisenoxyd pro Kubikzentimeter.B. Production of the magnetogram carrier The binder produced according to instruction A is painted onto a 20 # t thick polyester film as in Example 1 under the action of a magnetic field and dried. The applied layer is 8 #t thick and has an abrasion of 0.44 #t, measured under normal conditions. The filling power of the coating agent is 1.88 g of iron oxide per cubic centimeter.

Beispiel 3 300 Teile des ün Beispiel 1 beschriebenen Eisenoxyds werden in einer Mischung von 500 Teilen Essigsäureäthylester, 100 Teilen eines aus 30 Teilen Acrylsäureisobutylester, 20 Teilen Acrylsäure-ö-hydroxybutylester, 15 Teilen Styrol und 35 Teilen Vinylisobutyläther in bekannter Weise hergestellten Mischpolymerisats mit dem K-Wert 30,7 und der OH-Zahl 77,5 mittels einer Kugelmühle in Gegenwart von 6 Teilen Stearinsäure homogenisiert und anschließend mit 41 Teilen der 75%igen Lösung eines Additionsproduktes aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat in Essigester vermischt. EXAMPLE 3 300 parts of the iron oxide described in Example 1 are mixed in a mixture of 500 parts of ethyl acetate, 100 parts of a copolymer prepared in a known manner with the K from 30 parts of isobutyl acrylate, 20 parts of hydroxybutyl acrylate, 15 parts of styrene and 35 parts of vinyl isobutyl ether -Value 30.7 and the OH number 77.5 by means of a ball mill in the presence of 6 parts of stearic acid and then mixed with 41 parts of the 75% solution of an addition product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of toluene diisocyanate in ethyl acetate.

Der Magnetogrammträger wird wie im Beispiel 1 auf eine 20 #t starke Polyesterfolie aufgestrichen und in einem Trockenkanal ausgehärtet. Die Schicht hat eine Dicke von 10 [t. Die Füllkraft des Bindemittels beträgt 1,8 g/cm3.As in Example 1, the magnetogram carrier is painted onto a 20 # t thick polyester film and cured in a drying tunnel. The layer has a thickness of 10 [t. The filling power of the binder is 1.8 g / cm3.

Beispiel 4 600 Teile nadelförmiges Eisenoxyd (y-Fe,O,.,), 700 Teile Tetrahydrofuran, 300 Teile Essigsäureäthylester, 190 Teile eines aus 70 Teilen Vinylchlorid, 20 Teilen Vinylpropionat und 10 Teilen Acrylsäure-b-hydroxybutylester in bekannter Weise hergestellten Mischpolymerisats (K-Wert 41, OH-Zahl 38,7) und 10 Teile Stearinsäure werden, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, homogenisiert und dann mit 40,5 Teilen der im Beispiel 3 genannten 75%igen Polyisocyanatlösung vermischt.Example 4 600 parts of acicular iron oxide (y-Fe, O,.,), 700 parts of tetrahydrofuran, 300 parts of ethyl acetate, 190 parts of a of 70 parts vinyl chloride, 20 parts of vinyl propionate and 10 parts of acrylic acid-b-hydroxybutyl ester in a known manner copolymer produced ( K value 41, OH number 38.7) and 10 parts of stearic acid are, as described in the preceding examples, homogenized and then mixed with 40.5 parts of the 75% strength polyisocyanate solution mentioned in Example 3.

Die wie in den vorhergehenden Beispielen aufgetragene Beschichtung ist 12 #t stark und besitzt ausgezeichnete Eigenschaften, z. B. eine Füllkraft von 1,83 g/cm3.The coating applied as in the previous examples is 12 #t thick and has excellent properties, e.g. B. a filling power of 1.83 g / cm3.

Beispiel 5 300 Teile nadelförmiges y-Eisenoxyd werden in eine Mischung von 550Teilen Essigsäureäthylester, 100 Teilen eines in bekannter Weise aus 22,5 Teilen Acrylsäure-n-butylester, 2,5 Teilen Acry1säuremethylester, 19 Teilen Acrylsäure-ö-hydroxybutylester, 1 Teil Butandiolmonovinyläther, 15 Teilen Styrol, 35 Teilen Vinylisobutyläther und 5 Teilen Maleinsäuremonobutylester hergestellten Mischpolymerisats und 6 Teile Stearinsäure mit Hilfe einer Kugelmühle homogenisiert und anschließend mit 41 Teilen der 751%igen Lösung eines Additionsproduktes von 1 Mol Trimethylolpropan an 3 Mol Toluylendüsoeyanat in Essigsäureäthylester vermischt. Der Magnetogrammträger wird, wie ün Beispiel 1 beschrieben, auf eine 20 #t starke Polyesterfolie aufgetragen und in einem Trockenkanal ausgehärtet. Die aufgetragene Schicht hat eine Dicke von 10 g. Die Füllkraft des Bindemittels beträgt 1,79 g/cm3. EXAMPLE 5 300 parts of acicular γ-iron oxide are dissolved in a mixture of 550 parts of ethyl acetate, 100 parts of a known manner of 22.5 parts of n-butyl acrylic ester, 2.5 parts of methyl acrylate, 19 parts of δ-hydroxybutyl acrylic ester, 1 part of butanediol monovinyl ether , 15 parts of styrene, 35 parts of vinyl isobutyl ether and 5 parts of monobutyl maleic acid and 6 parts of stearic acid are homogenized using a ball mill and then mixed with 41 parts of the 751% solution of an addition product of 1 mol of trimethylolpropane to 3 mol of toluene diisocyanate in ethyl acetate. As described in Example 1 , the magnetogram carrier is applied to a 20 # t thick polyester film and cured in a drying tunnel. The applied layer has a thickness of 10 g. The filling power of the binder is 1.79 g / cm3.

Claims

Claim: Use of mixtures that are ferromagnetic powdery Substances, polyvalent, organic isocyanates or such as polyvalent organic isocyanates reactive compounds and copolymers with two or more hydroxyl groups included, for coating carrier foils in the production of magnetogram carriers.