DE1226545B - Process for the production of a mainly carbon monoxide and hydrogen containing, low carbon dioxide gas from hydrocarbons - Google Patents

Process for the production of a mainly carbon monoxide and hydrogen containing, low carbon dioxide gas from hydrocarbons

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DE1226545B
DE1226545B DEH35709A DEH0035709A DE1226545B DE 1226545 B DE1226545 B DE 1226545B DE H35709 A DEH35709 A DE H35709A DE H0035709 A DEH0035709 A DE H0035709A DE 1226545 B DE1226545 B DE 1226545B
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Dr-Ing Ludwig Von Bogdandy
Dipl-Ing Heinz-Dieter Pantke
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Huettenwerk Oberhausen AG
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Huettenwerk Oberhausen AG
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/12Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts

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Description

Verfahren zur Herstellung eines hauptsächlich Kohlenmonoxyd und Wasserstoff enthaltenden, kohlendioxydarmen Gases aus Kohlenwasserstoffen Verfahren zur Herstellung von hauptsächlich Kohlenmonoxyd und Wasserstoff enthaltendem Gas aus Kohlenwasserstoffen sind in verschiedenen Ausführungsformen bekannt. Insbesondere ist es bekannt, dabei mit einer zweistufigen Reaktion zu arbeiten, deren erste zwecks Vermeidung einer Rußbildung als Teilverbrennung in einer hochturbulenten zyklonartigen Wirbelkammer und deren zweite in einem nachgeschalteten aufgeheizten Reaktionsr.aum erfolgt.Process for the production of a mainly carbon monoxide and hydrogen containing, low-carbon gas from hydrocarbons Process for the production of hydrocarbon gas containing mainly carbon monoxide and hydrogen are known in various embodiments. In particular, it is known to do so to work with a two-step reaction, the first of which is to avoid a Soot formation as partial combustion in a highly turbulent cyclone-like swirl chamber and the second takes place in a downstream heated reaction room.

Die zum vollständigen Reaktionsablauf erforderliche Wärme sucht man dadurch zuzuführen und gleichzeitig die Rußbildung weiter zu unterdrücken daß man in der ersten Stufe mit einem zumeist beachtlichen Sauerstoffüberschuß arbeitet. Auf diese Weise entsteht jedoch im Ergebnis ein kohlendioxyi#-reiches Gas, welches für viele Zwecke, z. B. als Reduktion-sgas für metallg,rgische#.Zwecke, nicht unmit,-telbar brauchbar ist. liÜ Übriigenliährt man-di e- iweite Stufe im allgemeinen katalytisch, um mit niedrigen Temperaturen arbeiten und dadurch die Rußbildung ebenfalls weiter unterdrücken zu können. Bei katalytischen Verfahren treten aber störende Kontaktvergiftungen auf. Auch stört die niedrige Temperatur dort, wo die fühlbare Wärme des Produktionsgases ausgenutzt werden soll, insbesondere also wiederum dort, wo das Produktionsgas als Reduktionsgas für metallurgische Zwecke unmittelbar eingesetzt werden soll. One tries to supply the heat required for the complete reaction process and at the same time to further suppress the formation of soot by working with a usually considerable excess of oxygen in the first stage. In this way, however, the result is a kohlendioxyi # -rich gas which is used for many purposes, e.g. B. as a reducing gas for metallic, rgische #. Purposes, not immediately usable. Incidentally, the second stage is generally catalytic in order to work at low temperatures and thereby also to be able to further suppress the formation of soot. In catalytic processes, however, disturbing contact poisoning occurs. The low temperature is also disturbing where the sensible heat of the production gas is to be used, in particular where the production gas is to be used directly as a reducing gas for metallurgical purposes .

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein kohlendioxydarmes und wasserdampfarmes, insbesondere als Reduktionsgas geeignetes Gas aus Kohlenwasserstoffen herzustellen und dabei jede Rußbildung zu vermeiden.The invention has the task of providing a low carbon dioxide and low-water vapor, particularly suitable as a reducing gas, made from hydrocarbons and avoid any soot formation.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines hauptsächlich Kohlenmonoxyd und Wasserstoff enthaltenden kohlendioxyd- und wasserdampfarmen Gases durch zweistufige Umsetzung von Kohlenwasserstoffen mit Sauerstoff, wobei ein im wesentlichen aus Kohlenwasserstoffen bestehendes Gas in einer ersten zyklonbrennerartigen Wirbelkammer bei hoher Turbulenz mittels eines im wesentlichen aus Sauerstoff und gegebenenfalls Inertgasen bestehenden Gases, insbesondere mittels Luft, ohne wesentliche Vorwärmung der Ausgangsgase, unvollständig verbrannt und das erhaltene heiße Gasgemisch ohne wesentliche Zwischenkühlung in einen nachgeschalteten zweiten Reaktionsraum übergeführt und dort ohne Zufuhr weiterer Reaktionsteilnehmer vollends umgesetzt wird. Erfindungsgemäß wird zumindest eines der Ausgangsgase mit einer 30 ni/sec übersteigenden Geschwindigkeit in die Wirbelkammer eingeführt, das Atomverhältnis C.- 0 in den gesamten Ausgangsgasen auf nahezu 1 eingestellt und der zweite Reaktionsraum als katalysatorfreier, auf etwa 13001 C aufgeheizter Cowper ausgebildet.The invention relates to a process for the production of a gas containing mainly carbon monoxide and hydrogen, low in carbon dioxide and water vapor, by a two-stage reaction of hydrocarbons with oxygen, a gas consisting essentially of hydrocarbons in a first cyclone burner-like vortex chamber at high turbulence by means of a gas consisting essentially of oxygen and optionally Inert gases of existing gas, in particular by means of air, without substantial preheating of the starting gases, incompletely burned and the hot gas mixture obtained is transferred without substantial intermediate cooling into a downstream second reaction chamber and completely reacted there without the addition of further reactants. According to the invention, at least one of the starting gases is introduced into the vortex chamber at a speed exceeding 30 ni / sec, the atomic ratio C.- 0 in the total starting gases is set to almost 1 and the second reaction chamber is designed as a catalyst-free cowper heated to about 13001 ° C.

Das beim erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Gas ist wegen seines geringen Gehaltes an Kohlendioxyd und wegen seiner hohen Temperatur geeignet, unmittelbar in einen metallurgischen Prozeß als Reduktionsgas eingeführt zu werden.The gas produced in the process of the invention is because of its low carbon dioxide content and, because of its high temperature, suitable for immediate use to be introduced into a metallurgical process as a reducing gas.

Die durch die Erfindung erreichten Vorteile sind vor allem darin zu sehen, daß überraschenderweise im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die hohe Strömungsgeschwindigkeit von zumindest einem der Reaktanden und die dadurch bedingte Turbulenz und innige Durchwirbelung der Reakt'anden in der zyklonartigen Wirbelkammer auch ohne Sauerstoffüberschuß zur Unterdrückung der Rußbildung ausreicht und infolge der hohen Temperatur in der zweiten Reaktionsstufe, in der eine endotherriie Reaktion abläuft, eine vollständige Homogenisierung der Zusammensetzung der Produktgase im Sinne einer Bildung von ausschließlich Kohlenmonoxyd und Wasserstoff erfolgt.The advantages achieved by the invention are mainly in it see that, surprisingly, in the context of the process according to the invention, the high Flow rate of at least one of the reactants and the resulting Turbulence and thorough swirling of the reactants in the cyclone-like swirl chamber is sufficient to suppress the formation of soot even without an excess of oxygen and as a result the high temperature in the second reaction stage, in which an endothermic reaction expires, a complete homogenization of the composition of the product gases in the Meaning that only carbon monoxide and hydrogen are formed.

Die Erfindung sei zunächst an Hand eines Beispiels erläutert: Bläst man in eine z. B. horizontal liegende zylindrische, zyklonbrennerartig ausgebildete und mit Schamotte ausgekleidete Wirbelkammer von etwa 200 mm lichtem Durchmesser und 55 mm Wandstärke sowie etwa 500 mm Länge ohne Vorerwärmung tangential pro Stunde etwa 27 Nin3 Sauerstoff als Umformungsmittel und ein umzuformendes kohlenwasserstoffreiches Gas in Mengen von 100 Nms/Std., z. B. ein Restgas aus Koksofenaas der Zusammensetzung 53'% CH4, 14 % H2, 12 % CO, 1 "/o, CO2, ein und arbeitet man, in dieser Brennkammer, mit Eintrittsgeschwindigkeiteir des Sauerstoffs von 33 m/see und des Restgases von 14 in/sec, so erhält man am Austritt der Brenukammer ein Gas von der Zusammensetzung 10 ID/o CH4, 32 % 142, 25 % CÖj - 7 % CO '10% H.0.The invention will first be explained using an example. B. horizontally lying cylindrical, cyclone burner-like and lined with fireclay vortex chamber with a clear diameter of about 200 mm and a wall thickness of 55 mm and a length of about 500 mm without preheating tangentially per hour about 27 nin3 oxygen as a forming agent and a hydrocarbon-rich gas to be formed in quantities of 100 Nms / Hours, e.g. B. a residual gas from coke oven gas with the composition 53% CH4, 14% H2, 12% CO, 1 "/ o, CO2, and one works, in this combustion chamber, with entry speeds of the oxygen of 33 m / s and the residual gas of 14 in / sec, a gas with the composition 10 ID / o CH4, 32% 142, 25% CO 1 - 7 % CO, 10% H.0 is obtained at the outlet of the Brenu chamber.

2e Die Temperatur dieses Gasgemisches am Austritt der Brennkammer liegt bei etwa 10001 C. Führt man dieses Gasgemisch nunmehr, --in--einen- -C-,awpe4 -der auf etwa 1300' C aufgebeizt ist, so erfolgt eine Restums - etzung, und es entsteht im Ergebnis ein Gas der Zusammensetzung 1 29 3 '14 H2 2'lo-(#'i4':#P'/QH2130v/oCO 20/öC0 0 welches sich durch seinen geringen C02-Gehalt auszeichnet und infolge seiner verhältnismäßig hohen -Temperatur- von über 1000-0 C- für die Erzreduktion direkt geeignet ist.2e The temperature of this gas mixture at the outlet of the combustion chamber is about 10001 C. Carrying out this gas mixture now, --in - is an N- -C-, awpe4 -the aufgebeizt to about 1,300 'C, a Restums occurs - nuation, and the result is a gas with the composition 1 29 3 '14 H2 2'lo - (# 'i4': # P '/ QH2130v / oCO 20 / ÖC0 0 which is characterized by its low C02 content and due to its relatively high -Temperature- of over 1000-0 C- is directly suitable for ore reduction.

Das ..erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßigerweise in einer Vorrichtung durchgeitihrt, die aus einem eow-pdr-'-init--un . mittelbar- vorgesetzter zyklonbrennerartiger Wirbelkammer mit tangentialen Einführungsstutzen für die Kohlenwasserstoffe bzw. Sauerstoff oder sauerstoffhaltige Gase besteht.The method according to the invention is expediently carried out in a device which consists of a eow-pdr -'-init-un . There is an indirect cyclone burner-like vortex chamber with tangential inlet ports for the hydrocarbons or oxygen or oxygen-containing gases.

Claims (2)

Patentänsprüche:' 1. Verfahren zur Herstellungl eines'hauptsächlieh Kohlenmonoxyd und Wasserstoff -enthaltenden kohlendioxyd- und wasserdampfarmen Gases durch zweistufige Umsetzung von Kohlenwasserstoffen mit Sauerstoff, wobei ein im wesentlichen aus Koblenwasserstoffen bestehendes Gas in einer ersten zyklonbrennerartigen Wirbelkammer bei hoher Turbulenz mittels 'eies im- wesentlichen aus Sauerstoff und gegebenenfalls Inert-,gasen bestehenden Gases, insbesondere mittels Luft, ohne wesentliche Vorwärmung der Ausgangsgase, unvollständig verbrannt und das erhaltene heiße Gasgemisch ohne wesentliche Zwischenkühlung in einen nachgeschalteten zweiten Reaktionsraum übergeführt und dort ohne Zufuhr weiterer Reaktionsteilnehmer vollends umgesetzt -wird, dadurch gekennzeichnet; daß zumindest eines der Ausgangsgase mit einer 30m/see übersteigenden Geschwindigkeit..in die Wirbelkammer eingeführt wird, das-Atomverhältnis C: 0 in den gesamtdn Ausgangsgasen auf nahezu 1- eingestellt wird und der zweite Reaktionsraum als katalysatorfreier, auf etwa 1300Q C aufgeheizter Cowper ausgebildet ist-. : Claims: 1. A process for the production of a main carbon monoxide and hydrogen-containing carbon dioxide and water vapor-poor gas by two-stage reaction of hydrocarbons with oxygen, a gas consisting essentially of coblenic hydrogen in a first cyclone burner-like swirl chamber with high turbulence by means of a essential gas consisting of oxygen and possibly inert gases, in particular by means of air, without substantial preheating of the starting gases, incompletely burned and the hot gas mixture obtained is transferred without substantial intermediate cooling to a downstream second reaction chamber and completely reacted there without the addition of further reactants marked; that at least one of the starting gases is introduced into the vortex chamber at a speed exceeding 30 m / s, the atomic ratio C: 0 in the total starting gases is set to almost 1 and the second reaction space is designed as a catalyst-free cowper heated to about 1300 ° C is-. : 2. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, , gekennzeichnet - durch einen Cowper mit - unmittelbar vorgesetzter zYklonbrennerartiger Wirbelkammer mit'tangene#, tialen Einführungsstutzen für die Kohlenwasserstoffe bzw. Sauer*stoff oder sauerstoffhaltiges Gas, . In Betracht. gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften -Nr. 403 049, 507 917, 699 489; --deüfsclie Patentarimeldung M2-87 Wa/ 12i. (bekanntgemacht am 30. 4. 1953). 2. Device for carrying out the method according to claim 1, characterized - by a cowper with - immediately upstream cyclone burner-like vortex chamber mit'tangene #, tiale inlet nozzle for the hydrocarbons or oxygen or oxygen-containing gas . Into consideration. Drawn publications: German patents no. 403 049, 507 917, 699 489; - German patent application M2-87 Wa / 12i. (published April 30 , 1953).
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FR818690A FR1248793A (en) 1959-02-24 1960-02-17 Process for preparing metallurgical reducing gases from hydrocarbons
BE587846D BE587846A (en) 1959-02-24 1960-02-22
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