DE122568C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
4\4 \
In dem Mandarinenöl, welches in der Parfümerie vielfach Verwendung findet, sind bisher als Bestandtheile nur Limonen und Citral nachgewiesen worden. Durch Vermischung dieser Bestandtheile gelingt es aber nicht, ein OeI zu erhalten, welches den sehr charakteristischen Geruch des Mahdarinenöls besitzt und als Ersatz desselben in der Parfümerie Verwendung finden könnte. Es hat sich nun gezeigt, dafs dieser wichtigste Bestandtheil des Mandarinenöls der bisher unbekannte Methylester cjer Methylanthranilsäure ist. Weiter wurde gefunden, dafs der Methylester der MethylanthranilsäureIn the mandarin oil that is in the perfumery is widely used, the only ingredients so far are limonene and citral has been proven. By mixing these constituents, however, it is not possible to achieve a OeI, which has the very characteristic smell of mahdarine oil and could be used as a substitute for the same in perfumery. It has now been shown that this most important component of mandarin oil is the hitherto unknown methyl ester cjer is methylanthranilic acid. It was also found that the methyl ester of Methylanthranilic acid
NH-CH3 (1) NH-CH 3 (1)
O ■ C H3 (2) O ■ CH 3 (2)
nicht nur der Träger des eigenthümlichen Geruches des Mandarinenöls ist, sondern auch anderen Mischungen einen eigenthümlichen, mit Vortheil in der Parfümerie zu verwendenden Geruch zu verleihen vermag. Die praktische Verwendung dieser im Laboratorium der Firma Schimmel & Co. gemachten Feststellung ist nur möglich, wenn Methylanthranilsäuremethylester synthetisch herzustellen ist, da die Gewinnung aus den in der Natur vorkommenden ätherischen Oelen zu kostspielig ist und die Mengen des Methylanthranilsäuremethylesters in, den verschiedenen Oelen auch zu gering ist. Es wurde gefunden, dafs der Methylanthranilsäuremetbylester aus der von F ort mann (Journal für praktische Chemie, neue Folge, Band 55, Seite 123) zuerst dargestellten Methylanthranilsäureis not only the carrier of the peculiar smell of the mandarin oil, but also peculiar to other mixtures, to be used with advantage in perfumery Capable of imparting smell. The practical use of this in the laboratory of the The statement made by Schimmel & Co. is only possible if methyl anthranilic acid methyl ester is to be produced synthetically, since it is obtained from naturally occurring essential oils is too expensive and the amounts of methylanthranilic acid methyl ester in, the various oils is also too low. It has been found that the methyl anthranilic acid methyl ester from the von Fortmann (Journal for Practical Chemistry, new episode, volume 55, page 123) shown first Methylanthranilic acid
u« X^\C O O- H (2) u « X ^ \ C O O- H (2)
nach folgenden Methoden dargestellt werden kann:can be displayed using the following methods:
1. Durch Einwirkung von Mineralsäuren auf ein Gemisch von Methylanthranilsäure und Methylalkohol. Die Ausführung dieser Methode kann in folgender Weise geschehen:1. By the action of mineral acids on a mixture of methylanthranilic acid and Methyl alcohol. This method can be carried out in the following ways:
ι-. Durch Kochen einer Lösung von Methylanthranilsäure in Methylalkohol mit concentrirter Schwefelsäure oder concentrirter Salzsäure.ι-. By boiling a solution of methylanthranilic acid in methyl alcohol with concentrated sulfuric acid or concentrated hydrochloric acid.
2. Durch Einleiten von Salzsäuregas in eine Lösung von Methylanthranilsäure in Methylalkohol. 2. By introducing hydrochloric acid gas into a solution of methyl anthranilic acid in methyl alcohol.
II. Durch Einwirkung von Halogenmethyl auf methylanthranilsäure Salze. Bei dieser Methode ist es nicht erforderlich, dafs die Methylanthranilsäure vorher dargestellt ist, vielmehr kann man von der Anthranilsäure ausgehen, indem man anthranilsaures Alkali in Alkohol mit der zum Ersätze eines Wasserstoffatoms in der Aminogruppe und des Wasserstoffatoms in der Carboxylgruppe erforderlichen Menge Halogenmethyl erhitzt. Aus der Anthranilsäure bildet sich bei dem Procefs Methylanthranilsäure, während eine zweite Methylgruppe die Stelle des Wasserstoffatoms in der Carboxylgruppe einnimmt.II. By the action of halomethyl on methylanthranilic acid salts. At this Method, it is not necessary that the methylanthranilic acid is shown beforehand, but rather one can start from the anthranilic acid by adding anthranilic acid alkali in Alcohol with the one to replace a hydrogen atom in the amino group and the hydrogen atom The amount of halomethyl required in the carboxyl group is heated. From the anthranilic acid is formed in the process Methylanthranilic acid, while a second methyl group takes the place of the hydrogen atom occupies in the carboxyl group.
III. Durch Einwirkung von Halogenmethyl auf Anthranilsäuremethylester.III. By the action of halomethyl on anthranilic acid methyl ester.
1. 2 kg concentrirter Schwefelsäure oder Salzsäure werden mit 4 kg Methylalkohol gemischt. In dieser Mischung wird 1 kg Methylanthranilsäure gelöst und diese Lösung mehrere Stunden unter Rückflufs gekocht. Die Mischung wird dann mit Soda alkalisch gemacht und der Methylalkohol und der gebildete Ester mit Wasserdampf abdestillirt.1. 2 kg of concentrated sulfuric acid or hydrochloric acid are mixed with 4 kg of methyl alcohol. 1 kg of methyl anthranilic acid is dissolved in this mixture and this solution is several Boiled under reflux for hours. The mixture is then made alkaline with soda and the methyl alcohol and the ester formed are distilled off with steam.
2. 2 kg Methylanthranilsäure werden in 4 kg Methylalkohol gelöst und in diese Lösung Salzsäuregas eingeleitet. Man läfst einige Zeit die Mischung, vortheilhaft im verschlossenen Gefäfs in der Kälte, stehen. Man übersättigt die Lösung dann mit Soda und treibt den gebildeten Methylanthranilsäuremethylester und Methylalkohol mit Wasserdampf ab.2. 2 kg of methyl anthranilic acid are dissolved in 4 kg of methyl alcohol and in this solution Hydrochloric acid gas initiated. The mixture is left on for some time, advantageously in a sealed container Vessel in the cold, stand. The solution is then supersaturated with soda and the methylanthranilic acid methyl ester formed and methyl alcohol with steam.
3. Anthranilsaures Kalium oder Natrium3. Potassium or Sodium Anthranil
0 0-K(Na)0 0-K (Na)
wird in Alkohol gelöst, indem 1,37 kg Anthranilsäure in Alkohol gelöst mit 560 g Kaliumhydroxyd versetzt werden. Man trägt allmählich 2,84 kg Jodmethyl ein. Dann kocht man unter Rückflufs. Nach etwa 5 stündigem Kochen wird der gebildete Methylanthranilsäuremethylester abdestillirt.is dissolved in alcohol by adding 1.37 kg of anthranilic acid dissolved in alcohol are mixed with 560 g of potassium hydroxide. One wears gradually 2.84 kg of iodomethyl. Then boil under reflux. After about 5 hours of cooking the methylanthranilic acid methyl ester formed is distilled off.
4. 1,51 kg Methylanthranilsäure werden in Alkohol gelöst, mit 560 g Kaliumhydroxyd versetzt und in die Lösung allmählich 1,42 kg Jodmethyl eingetragen. Hierauf wird unter Rückflufs gekocht. Nach 5 stündigem Kochen wird der gebildete Ester mit Wasserdampf abdestillirt. 4. 1.51 kg of methyl anthranilic acid are in Dissolve alcohol, add 560 g of potassium hydroxide and gradually add 1.42 kg to the solution Iodomethyl entered. This is followed by refluxing the boil. After 5 hours of cooking the ester formed is distilled off with steam.
5. Je ι kg Anthranilsäuremethylester und Jodmethyl wird in Alkohol gelöst und auf dem Wasserbade oder im Autoclaven erhitzt. Nach Zusatz von Soda wird der gebildete Ester mit Wasserdampf abgetrieben.5. Per kg of anthranilic acid methyl ester and iodomethyl is dissolved in alcohol and dissolved heated in a water bath or in an autoclave. After adding soda, the formed Ester stripped off with steam.
Der Methylanthranilsäuremethylester kann durch fractionirte Destillation im Vacuum weiter gereinigt werden. Der Methylanthranilsä'uremethylester besitzt bei 13 mm Druck den Siedepunkt 130 bis 131 ° und zeigt das specifische Gewicht 1,120 bei 15 °. Die Lösung des Methylanthranilsäuremethylesters besitzt blaue Fluorescenz.The methyl anthranilic acid methyl ester can be further processed by fractional distillation in vacuo getting cleaned. The methyl anthranilic acid methyl ester has the boiling point at 13 mm pressure 130 to 131 ° and shows the specific Weight 1.120 at 15 °. The solution to the Methyl anthranilic acid methyl ester has blue fluorescence.
Mandarinenöl enthält ca. 1,5 pCt. Methylanthranilsäuremethylester. Mandarin oil contains approx. 1.5 pCt. Methyl anthranilic acid methyl ester.
Claims (1)
Publications (1)
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ID=391480
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Country Status (1)
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| DE (1) | DE122568C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0190667A1 (en) * | 1985-02-01 | 1986-08-13 | National Starch and Chemical Corporation | Process for the preparation of methyl n-methylanthranilate |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0190667A1 (en) * | 1985-02-01 | 1986-08-13 | National Starch and Chemical Corporation | Process for the preparation of methyl n-methylanthranilate |
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