DE1225130B

DE1225130B - Process for obtaining a hop extract

Info

Publication number: DE1225130B
Application number: DESCH22474A
Authority: DE
Inventors: Justin J Murtaugh; Milton E Lavrich; Donald G Ruff; Charles J Krueck; James E Grant
Original assignee: Pabst Brewing Co
Current assignee: Pabst Brewing Co
Priority date: 1956-07-17
Filing date: 1957-07-16
Publication date: 1966-09-22

Description

Verfahren zur Gewinnung eines Hopfenextraktes Es .ist bekannt, daß stockfrische, d. h. frischgepflückte Hopfenzapfen einen harzigen, gelben, bitteren, als Lupulin bezeichneten Stoff enthalten, der als gelbes Pulver isoliert werden kann und ein Hopfenöl und auch einige Harze enthält.Process for obtaining a hop extract It is known that fresh, d. H. freshly picked hop cones have a resinous, yellow, bitter, contain a substance known as lupulin, which can be isolated as a yellow powder can and contains a hop oil and also some resins.

In »Chemistry of Carbon Compounds«, Teil A, Bd. 11, S. 218 bis 220 (Elsevier Publishing Company, 1953), werden die im Lupulin enthaltenen Substanzen beschrieben.In "Chemistry of Carbon Compounds", Part A, Vol. 11, pp. 218 to 220 (Elsevier Publishing Company, 1953), the substances contained in lupulin described.

Es ist bekannt, daß das a-Harz, das auch als Humolonkomplex bezeichnet wird, der neben dem ß-Harz wertvollste Bestandteil der Hopfenwirkstoffe ist. Es gibt verschiedene Methoden, den Brauwert des Hopfens zu berechnen.It is known that the a-resin, also known as the humolone complex which, along with ß-resin, is the most valuable component of the active ingredients in hops. It are different methods of calculating the brewing value of hops.

In der Beschreibung wird die folgende Formel verwendet: Brauwert = Gewichtsprozent a-Harz plus ein Viertel des Prozentgehalts (Gewichtsprozent) von ß-Harz.The following formula is used in the description: Brewing value = Weight percent α-resin plus a quarter of the percentage (weight percent) of ß-resin.

a- und ß-Harz des Hopfens werden nach zwei bekannten Methoden bestimmt, nämlich gravimetrisch oder spektrophotometrisch. Diese zwei Methoden sind beschrieben in »Methods of Analysis, American Society of Brewing Chemists«, 5. Auflage (1949), und in »Analytical Chemistry«, Bd. 126, S. 83 (1954). Diese beiden Methoden werden in den später beschriebenen Hopfenbestimmungen angewandt.a- and ß-resin of hops are determined by two known methods, namely gravimetric or spectrophotometric. These two methods are described in "Methods of Analysis, American Society of Brewing Chemists", 5th edition (1949), and in "Analytical Chemistry", Vol. 126, p. 83 (1954). These two methods will be used in the hop determinations described later.

Es ist bekannt, daß durch die Verharzung des ursprünglichen a- und ß-Harzes beim Lagern des üblichen getrockneten Hopfens oder von Hopfenzapfen, selbst unter Kühlung, ein Verlust des Brauwertes eintritt.It is known that the resinification of the original a- and ß-resin when storing the usual dried hops or hop cones themselves under cooling, a loss of the brewing value occurs.

Um Hopfenextraktstoffe zu gewinnen, ist bekannt, die Hopfenzapfen in konventioneller Art bis auf einen Wassergehalt von 8 bis 10% zu trocknen und dann .die frisch getrockneten Hopfenzapfen mit Methanol zu extrahieren und so einen Hopfenzapfenextrakt zu erhalten. Dieses Verfahren hat jedoch keine wesentliche Bedeutung für die industrielle Verarbeitung erlangt. Dieses bekannte Verfahren führte zu einer Verharzung des wertvollen a-Harzes und des ß-Harzes zu dem wertlosen y-Harz, und das Hopfenöl wurde nach Abdampfen des als Lösungsmittel verwendeten Methanols abgezogen. Diese Vorgänge werden beschrieben in H. Lloyd Hind, »Brewing Science and Practice« (1938), Bd.1, S.381, und 1950, Bd. 1, S. 382.Hop cones are known to produce hop extracts to dry in a conventional manner to a water content of 8 to 10% and then .to extract the freshly dried hop cones with methanol and such a thing Obtain hop cone extract. However, this procedure is not of major importance obtained for industrial processing. This known process resulted in one Resinification of the valuable a-resin and the ß-resin to the worthless y-resin, and the hop oil was drawn off after the methanol used as solvent had evaporated. These processes are described in H. Lloyd Hind, "Brewing Science and Practice" (1938), Vol. 1, p.381, and 1950, Vol. 1, p. 382.

Es ist auch aus der deutschen Patentschrift 833 941 bekannt, pulverförmige Hopfenextrakte dadurch herzustellen, daß der frische Hopfen gefroren wird, worauf der Gefrierhopfen gemahlen, die Bitter-Stoffe mit einem sauerstofffreien Lösungsmittel unter Beschickung der Extraktionsblase mit inertem Gas extrahiert, der Extrakt unter gleichen Bedingungen eingedampft und der erhaltene Extrakt mit einem inerten Gas bzw. im Vakuum durch Zerstäubung in den trockenen Zustand übergeführt wird.It is also known from German Patent 833 941, powdery To produce hop extracts by freezing the fresh hops, whereupon the frozen hops are ground, the bitter substances with an oxygen-free solvent extracted while charging the extraction bubble with inert gas, the extract under evaporated under the same conditions and the extract obtained with an inert gas or is converted to the dry state in a vacuum by atomization.

Es wurde nun festgestellt, daß man einen für Brauereizwecke u. dgl. besonders wertvollen Hopfenextrakt durch Extraktion frischer Hopfendolden mit Methanol und Abdampfen des Extraktionsmittels unter vermindertem Druck von maximal 150 mm Hg und einer Temperatur von maximal 65° C im Umlaufverdampfer erhalten kann, wenn man erfindungsgemäß den Extrakt bis zu einem Konzentrat, das aus etwa 30 Gewichtsteilen Hopfenharzphase und etwa 70 Gewichtsteilen wäßriger Phase besteht, eindampft, worauf man ,aus dem erhaltenen Konzentrat durch Zentrifugieren bei etwa 50° C oder durch Aussalzen bei etwa 40° C die Hopfenharzphase abtrennt.It has now been found that one for brewery purposes and the like. particularly valuable hop extract by extracting fresh hop cones with methanol and evaporation of the extractant under reduced pressure of a maximum of 150 mm Hg and a maximum temperature of 65 ° C in the circulation evaporator, if according to the invention, the extract up to a concentrate consisting of about 30 parts by weight Hop resin phase and about 70 parts by weight of aqueous phase, evaporated, whereupon one, from the concentrate obtained by centrifugation at about 50 ° C or by Salting out at about 40 ° C separates the hop resin phase.

Durch Dispergieren der Hopfenharzphase in Wasser und anschließendes Zentrifugieren oder anschließende Zugabe von Kochsalz. kann der Restmethanolgehalt .der Hopfenharzphase verringert werden. Die stockfrischen Hopfenzapfen können sofort nach der Ernte extrahiert werden. Wenn die frischen Hopfenzapfen ohne Kühlung gelagert werden, so werden sie 6 Stunden, nachdem sie gepflückt wurden, noch nicht braun bzw. werden sie sich nicht erwärmen. In diesem Fall enthalten die hier als Ausgangsmaterial verwendeten Hopfenzapfen das gesamte anfängliche vorhandene Wasser und im wesentlichen alle ursprünglich vorhandenen nichtwäßrigen Bestandteile in einem im wesentlichen ursprünglichen Zusfand.By dispersing the hop resin phase in water and then Centrifugation or subsequent addition of common salt. can be the residual methanol content .the hop resin phase be reduced. The stick-fresh hop cones can be extracted immediately after harvest. If the fresh hop cones without Refrigerated, they will be stored 6 hours after they have been picked. not yet brown or they will not warm up. In this case, the Hop cones used here as the starting material all of the initially available Water and essentially all of the non-aqueous components originally present in an essentially original state.

D.ie Beständigkeit der frischen Hopfenzapfen hängt von dem Wachstum und der .Sorte des Hopfens ab, d. h., auch verschiedene Hopfenpartien der gleichen Hopfensorte unterscheiden sich in ihrer Stabilität, ebenso wie sich verschiedene Hopfensorten in der Stabilität unterscheiden.D. The persistence of fresh hop cones depends on the growth and the variety of hops, d. i.e. also different batches of the same hops Hop varieties differ in their stability, as do different ones Differentiate between hop varieties in terms of stability.

Wenn die frischen Hopfenzapfen bei 4° C gelagert werden, unterliegen sie keiner wesentlichen Zersetzung.If the fresh hop cones are stored at 4 ° C, they are subject to they do not have any substantial decomposition.

An Stelle von stockfrischen Hopfenzapfen können auch die .durch Schnellgefriertrocknung erhaltenen, vorzugsweise durch die bekannte »Kaltpack-Schnellgefriermethode« auf -20° C gekühlten und dann bei -20° C gelagerten Zapfen ebenfalls verwendet werden. Die später beschriebenen Beispiele beziehen sich auf die Extraktion solcher gefrorenen stockreifen Hopfenzapfen. Schnellgefrieren und die Kaltpack-Methode, bei der das gefrorene Produkt nicht in Flüssigkeit getaucht wird, sind bekannt und beispielsweise beschrieben in »The Chemistry and Technology of Food and Food Products«, Interscience Publishers Inc. (1944).Instead of stick-fresh hop cones, the .by quick freeze drying obtained, preferably by the known "cold pack rapid freezing method" Cones cooled to -20 ° C and then stored at -20 ° C can also be used. The examples described later relate to the extraction of such frozen ones Ripe hop cones. Quick freezing and the cold pack method, where the Frozen product is not immersed in liquid, are known and for example described in "The Chemistry and Technology of Food and Food Products", Interscience Publishers Inc. (1944).

Vorzugsweise haben die gefrorenen stockreifen Hopfenzapfen eine Temperatur von -20°C und werden ohne vorangehendes Auftauen mit dem extrahierenden Methanol in Berührung gebracht, so daß die gefrorenen Hopfenzapfen im Kontakt mit dem Lösungsmittel unter Schmelzen des in ihnen enthaltenen Wassers aufgetaut werden, worauf sie im Kontakt mit dem Lösungsmittel auf die Extraktionstemperatur erwärmt werden.The frozen stick-ripe hop cones preferably have a temperature from -20 ° C and without prior thawing with the extracting methanol brought into contact so that the frozen hop cones are in contact with the solvent be thawed with melting of the water contained in them, whereupon they im Contact with the solvent can be heated to the extraction temperature.

Wasserfreies Methanol von 30° C kann als Lösungsmittel verwendet und die gefrorenen stockreifen Hopfenzapfen in dieses Lösungsmittel eingetaucht werden, um das Eis der gefrorenen Hopfenzapfen zu schmelzen, wobei ihre Temperatur auf 30 °C ansteigt. Diese im Lösungsmittel anfangs eingetauchten oder auf andere Weise mit dem Lösungsmittel in Berührung gebrachten gefrorenen Hopfenzapfen enthalten ihr gesamtes ursprüngliches Wasser, nämlich 65 bis 75 Gewichtsprozent.Anhydrous methanol at 30 ° C can be used as a solvent and the frozen stick-ripe hop cones are immersed in this solvent, to melt the ice of the frozen hop cones, bringing their temperature to 30 ° C rises. These initially immersed in the solvent or otherwise Contains frozen hop cones that have come into contact with the solvent all of their original water, namely 65 to 75 percent by weight.

Die verbesserten fertigen Hopfenextrakte bestehen im wesentlichen, jedoch ohne Beschränkung darauf, gänzlich aus methanollöslichen und wasserunlöslichen Bestandteilen, die für gewöhnlich als »Harzphase« oder »Hopfenharz« bezeichnet werden.The improved finished hop extracts essentially consist of but without limitation, made entirely of methanol-soluble and water-insoluble Ingredients commonly referred to as the "resin phase" or "hop resin".

Durch Entfernung oder Verringerung des Prozentgehaltes der Hopfengerbstoffe und möglicherweise anderer methanolunlöslicher und wasserlöslicher Bestandteile, die einen herben, adstringierenden Geschmack haben, kann man ein alkoholisches Bier oder ein anderes gehopftes Malz- oder alkoholisches Getränk von hervorragendem Aroma und Charakter herstellen.By removing or reducing the percentage of hops tannins and possibly other methanol-insoluble and water-soluble components, which have a tart, astringent taste, can be an alcoholic beer or another hopped malt or alcoholic beverage of excellent aroma and create character.

Vorzugsweise wird reines, wasserfreies Methanol als Extraktionsmittel verwendet. Statt wasserfreiem Methanol kann man auch ein Gemisch aus Methanol und Wasser mit vorzugsweise nicht mehr als 15 Volumprozent Wasser. verwenden. Wenn man ein Methanol mit mehr als 15 Volumprozent Wasser als extrahierendes Lösungsmittel verwendet, vermindert sich der Wirkungsgrad der Extraktion für die wertvollen a- und ß-Harze. Insbesondere kann das für die Extraktion als Lösungsmittel verwendete Methanol maximal 10 Volumprozent Wasser enthalten.The preferred extractant is pure, anhydrous methanol used. Instead of anhydrous methanol, you can also use a mixture of methanol and Water with preferably no more than 15 percent water by volume. use. If a methanol with more than 15 volume percent water as the extracting solvent used, the efficiency of the extraction for the valuable a- and β-resins. In particular, that used as a solvent for the extraction Methanol contain a maximum of 10 percent by volume of water.

Die Extraktionstemperatur kann herunter bis zu 30° C betragen, jedoch soll man zur Verkürzung der Extraktionsdauer eine Extraktionstemperatur von 48 bis 55° C anwenden; so kann man z. B. bei 50° C extrahieren. Die Extraktionsdauer sollte so kurz als möglich gehalten sein. Während des gesamten Prozesses sollte ein überhitzen vermieden werden, da anderenfalls, als Folge des Verlustes des wertvollen a- und ß-Harzes, ein großer, möglicherweise sogar vollständiger Verlust des Brauwertes eintritt.The extraction temperature can be down to 30 ° C, however to shorten the extraction time, an extraction temperature of 48 to Apply 55 ° C; so you can z. B. extract at 50 ° C. The extraction time should be be kept as short as possible. During the whole process one should overheat should be avoided, as otherwise, as a result of the loss of the valuable a- and ß-resin, a great, possibly even complete loss of the brewing value entry.

Das wasserfreie Methanol entzieht den gefrorenen oder nichtgefrorenen Hopfenzapfen Wasser, so daß der Original-Methanolextrakt auch Wasser enthält. Daher enthält dieser Methanolextrakt wasserlösliche Bestandteile, die in Methanol unlöslich sind, die jedoch durch das Wasser des Anfangsextraktes gelöst werden.The anhydrous methanol removes the frozen or unfrozen Hop cones water, so that the original methanol extract also contains water. Therefore This methanol extract contains water-soluble components that are insoluble in methanol which, however, are dissolved by the water of the initial extract.

Wenn der ursprüngliche Methanolextrakt durch Abdampfen des Methanols und. Wassers eingeengt wird, ist es besonders angebracht, die Verdampfung abzubrechen, wenn das- Konzentrat noch einen nie= drigen Prozentgehalt an Methanol enthält, mit so viel Restwasser, um sämtliche oder zum mindesten den größeren Teil der extrahierten wasserlöslichen und methanolunlöslichen Bestandteile in der wäßrigen Lösung zu halten. Auf diese Weise wird ein Konzentrat mit einer Harz- und einer Wasserphase erhalten. Trennt man dann die Wasser- von der Harzphase, so wird die Harzphase etwas dispergiertes Wasser enthalten, ist also nicht wasserfrei.If the original methanol extract by evaporation of the methanol and. Water is concentrated, it is particularly advisable to stop evaporation if the concentrate still contains a never = drigen percentage of methanol, with so much residual water to make up all or at least the greater part of the extracted to keep water-soluble and methanol-insoluble constituents in the aqueous solution. In this way a concentrate with a resin phase and a water phase is obtained. If the water phase is then separated from the resin phase, the resin phase becomes somewhat dispersed Contains water, so it is not anhydrous.

Vorzugsweise wird die zunächst erhaltene Harzphase nochmals mit Wasser gewaschen werden, um möglichst das gesamte Restmethanol aus der Harzphase zu entfernen.The resin phase initially obtained is preferably washed again with water be washed in order to remove as much of the residual methanol as possible from the resin phase.

Da die Harze dieser Harzphase im Waschwasser dispergierbar sind, ist der fertige' Extrakt oder das fertige Hopfenharz nicht wasserfrei. Der fertige Brauextrakt bzw. das Hopfenharz bleibt jedoch bei 20 bis 30° C längere Zeit stabil, so daß die wertvollen Harze durch Lagerung nicht verändert werden.Since the resins of this resin phase are dispersible in the washing water the finished 'extract or the finished hop resin is not anhydrous. The finished brewing extract or the hop resin remains stable for a long time at 20 to 30 ° C, so that the valuable resins are not changed by storage.

Durch Verminderung des Wassergehaltes unter 8,10 Gewichtsprozent kann der Brauwert noch erhöht werden. Im allgemeinen sollte der Wassergehalt 10 Gewichtsprozent nicht überschreiten.By reducing the water content below 8.10 percent by weight the brewing value can still be increased. In general, the water content should be 10 percent by weight do not exceed.

Der typische fertige Brauextrakt bzw. das Hopfenharz gemäß der Erfindung .ist eine dunkelgrüne, bei 25°C viskose Paste, deren spezifisches Gewicht bei 25° C wenig mehr als 1 beträgt. Sie ist bei 20° C nicht mischbar mit Wasser und bei 20 bis 30° C sehr zäh und klebrig.The typical finished brewing extract or the hop resin according to the invention .is a dark green paste which is viscous at 25 ° C and whose specific gravity is at 25 ° C is little more than 1. It is immiscible with water at 20 ° C and with 20 to 30 ° C very tough and sticky.

Bei Erhitzen auf 45° C geht die Paste m eine stark viskose Flüssigkeit über, deren Viskosität bei Temperaturen über 45° C rasch abnimmt.When heated to 45 ° C., the paste becomes a highly viscous liquid over, the viscosity of which decreases rapidly at temperatures above 45 ° C.

Der Extrakt bzw. das Hopfenharz können, auf 50° C erhitzt, in Wasser leicht zu einer stabilen Dispersion dispergiert werden.The extract or the hop resin can be heated to 50 ° C in water easily dispersed into a stable dispersion.

Ein wichtiger Faktor des verbesserten fertigen Extrakts ist sein Brauwert. Der Prozentgehalt der gesamten Feststoffe oder -des gesamten nichtwäßrigen Materials kann sehr weitgehend variieren, je nach Ausgangsmaterial und Variation der Arbeitsweise. Der Brauwert jedoch kann nichtsdestoweniger hoch sein, wenn ein hoher Prozentsatz an ca-Harz vorhanden ist.An important factor in the improved finished extract is its brewing value. The percentage of total solids or total non-aqueous Materials can vary widely, depending on the starting material and the variation in the way of working. The brew value, however, can nonetheless be high if a high percentage of ca resin is present.

So ist es möglich, ein Ausgangsmaterial zu verwenden, das mehr als 251/o a-Harz, beispielsweise 29% oder mehr a-Harz, im fertigen Extrakt erbt. In diesem Fall ist ein hoher Brauwert gesichert, selbst wenn der Gesamtgehalt an a- und ß-Harz im wesentlichen weniger als 76,5 Gewichtsprozent des fertigen Brauextrakts bzw. Hopfenharzes beträgt.So it is possible to use a starting material that is more than 251 / o a-resin, for example 29% or more a-resin, inherits in the finished extract. In In this case, a high brewing value is ensured, even if the total content of a- and β-resin substantially less than 76.5 percent by weight of the finished brewing extract or hop resin.

Der wie oben berechnete Brauwert kann im Bereich von 36 bis 40 liegen; beim erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Brauextrakt, dessen Brauwert bei mindestens 30 liegt, erhalten. Ein weiteres wichtiges Merkmal der Erfindung ist die Herstellung eines Brauextrakts, der in der Würze bei 50° C und höherer Temperatur leicht dispergierbar ist und der das Hopfenaroma beim Kochen der Würze bei der üblichen Art der Bierherstellung bei 100° C freigibt.The brewing value calculated as above can range from 36 to 40; in the process according to the invention, a brewing extract whose brewing value is at least 30 is received. Another important feature of the invention is manufacture a brew extract that is easily dispersible in the wort at 50 ° C and higher temperatures and which is the hop aroma when the wort is boiled in the usual way of making beer Releases at 100 ° C.

Im Durchschnitt mag eine Gewichtseinheit Brauextrakt bei der Herstellung des Bieres den gleichen Brauwert oder Hopfungseffekt haben wie mindestens sieben Einheiten üblicherweise getrockneten Hopfens.On average, one unit of weight likes brewing extract in preparation of the beer have the same brewing value or hopping effect as at least seven Units usually dried hops.

Bei 50° C ist der Extrakt leicht mischbar mit der gleichen Gewichtsmenge Kornsirup, d. h. dem flüssigen Produkt unvollständiger Hydrolyse von Maisstärke. Dieses Gemisch bzw. diese Dispersion ist bei 20 bis 30° C beständig, es ist flüssig und daher leichter zu handhaben als der reine Extrakt. Ein solches Gemisch kann der kochenden Würze zugegeben oder für andere Zwecke verwendet werden. Beispiel 1 Extraktionsmittel ist wasserfreies Methanol. Die Extraktion wird bei normalem Druck von 760 mm Hg in einem offenen oder geschlossenen, vorzugsweise in einem geschlossenen Behälter durchgeführt. Als Ausgangsmaterial werden gefrorene, frischgepflückte Hopfenzapfen verwendet. Diese Zapfen enthalten ihr gesamtes ursprünglich vorhandenes Wasser in gefrorenem Zustand und alle ursprünglich vorhandenen nichtwäßrigen Bestandteile in wesentlich unverändertem Zustand.At 50 ° C the extract is easily miscible with the same weight Corn syrup, d. H. the liquid product of incomplete hydrolysis of corn starch. This mixture or this dispersion is stable at 20 to 30 ° C, it is liquid and therefore easier to handle than the pure extract. Such a mixture can added to the boiling seasoning or used for other purposes. example 1 Extractant is anhydrous methanol. The extraction is performed at normal Pressure of 760 mm Hg in an open or closed, preferably in a closed Container carried out. Frozen, freshly picked hop cones are used as the starting material used. These cones contain all of their originally available water frozen state and any originally present non-aqueous components in essentially unchanged condition.

Die Extraktion kann in der Weise durchgeführt werden, daß die gefrorenen Hopfenzapfen bei Gefriertemperatur -20° C in das wasserfreie Methanol gegeben werden. Die Temperatur des Methanols kann 48 bis 54° C (120 bis 130° F) betragen und auf dessen Wert gehalten werden, damit das Eis der gefrorenen Zapfen im Methanol geschmolzen wird. Die gefrorenen Hopfenzapfen können auch durch Erwärmen auf über O' C vorgetaut werden, ehe sie mit dem Lösungsmittel in Berührung kommen, aber das Tauen der gefrorenen Zapfen wird vorzugsweise in der Form ausgeführt, daß man dem extrahierenden Lösungsmittel die dafür nötige Wärme entzieht. Außer durch Immersion kann auch durch Perkolieren extrahiert werden.The extraction can be carried out in such a way that the frozen hop cones are added to the anhydrous methanol at a freezing temperature of -20 ° C. The temperature of the methanol can be and maintained at 48 to 54 ° C (120 to 130 ° F) to melt the ice of the frozen cones in the methanol. The frozen hop cones can also be pre-thawed by heating them to above O 'C before they come into contact with the solvent, but the thawing of the frozen cones is preferably carried out in such a way that the heat required for this is removed from the extracting solvent. In addition to immersion, percolation can also be used to extract.

Extraktionsstufe In diesem Beispiel werden etwa 324 kg gefrorene Hopfenzapfen verwendet; es wird im Eintauchverfahren extrahiert. Wasserfreies Methanol wird in einen verschließbaren Extraktionsbehälter gegeben. Der Behälter kann nahezu vollständig gefüllt werden. Um die Oxydation gering zu halten, kann der Deckel während der Extraktion geschlossen sein.Extraction stage In this example, about 324 kg of frozen hop cones are produced used; it is extracted using the immersion process. Anhydrous methanol is in given a sealable extraction container. The container can be almost completely be filled. To keep the oxidation to a minimum, the lid can be removed during the extraction be closed.

Zur Extraktion werden 1,9 bis 3,81 wasserfreies Methanol je 0,454 kg Hopfenzapfen verwendet, dies entspricht annähernd 4,2 bis 8,4 1 wasserfreiem Methanol je Kilogramm gefrorene Hopfenzapfen.For the extraction, 1.9 to 3.81 anhydrous methanol per 0.454 kg of hop cones used, this corresponds to approximately 4.2 to 8.4 1 anhydrous Methanol per kilogram of frozen hop cones.

Da das spezifische Gewicht des wasserfreien Methanols etwa 0,792 beträgt, entspricht dieses Volumenverhältnis einem Gewichtsverhältnis von 5,4 bis 10,8 kg wasserfreiem Methanol je Kilogramm gefrorene Hopfenzapfen.Since the specific gravity of anhydrous methanol is about 0.792, this volume ratio corresponds to a weight ratio of 5.4 to 10.8 kg anhydrous methanol per kilogram of frozen hop cones.

Die gefrorenen Hopfenzapfen werden rasch in das Extraktionsmethanol getaucht, das auf einer Temperatur von 49 bis 55° C gehalten wird. Eine hohe Extraktionstemperatur ist unerwünscht, da diese eine Brauwertminderung zur Folge hat. Im allgemeinen ist die Maximaltemperatur während des gesamten Verfahrens 65° C, vorzugsweise maximal 55° C.The frozen hop cones are quickly put into the extraction methanol immersed, which is kept at a temperature of 49 to 55 ° C. A high extraction temperature is undesirable as this leads to a reduction in the brewing value. In general is the maximum temperature during the entire process is 65 ° C., preferably a maximum 55 ° C.

Die eingetauchten, gefrorenen Hopfenzapfen werden mit dem Lösungsmittel gemischt, tauen dabei auf und werden erwärmt auf eine Temperatur des Gemisches von 49 bis 55°C. Ist diese Temperatur von 49 bis 55° C erreicht, so wird das Gemisch 30 Minuten lang bei konstant gehaltener Extraktionstemperatur von 49 bis 55° C gerührt.The immersed, frozen hop cones are mixed with the solvent mixed, thaw and are heated to a temperature of the mixture of 49 to 55 ° C. When this temperature of 49 to 55 ° C is reached, the mixture becomes Stirred for 30 minutes at a constant extraction temperature of 49 to 55 ° C.

Man erhält .einen wäßrigen Methanolextrakt, der das aus den Hopfenzapfen extrahierte Wasser .enthält. Methanollösliche und wasserunlösliche Stoffe, beispielsweise die Harze, sind in dem Methanol gelöst. Wasserlösliche und methanolunlösliche Stoffe, die aus den Hopfenzapfen zusammen mit dem Wasser extrahiert werden, sind in diesem Wasser gelöst. Der Wassergehalt beträgt vorzugsweise nicht mehr als 15 Volumprozent und ist insbesondere nicht höher als 10 Volumprozent.An aqueous methanol extract is obtained, which is obtained from the hop cones extracted water .contains. Methanol-soluble and water-insoluble substances, for example the resins are dissolved in the methanol. Water-soluble and methanol-insoluble substances, which are extracted from the hop cones together with the water are in this Dissolved in water. The water content is preferably not more than 15 percent by volume and in particular is not higher than 10 percent by volume.

Wird die Extraktion durch Perkolieren durchgeführt, so kann man dieselbe Extraktionstemperatur und das gleiche Verhältnis von Lösungsmittel zu Ausgangsmaterial gegebenenfalls andere Verfahrensbedingungen wie beim Eintauchverfahren anwenden. Zu berücksichtigen ist noch, daß die Hopfenzapfen etwas Methanol absorbieren.If the extraction is carried out by percolation, the same can be done Extraction temperature and the same ratio of solvent to starting material if necessary, use different process conditions as for the immersion process. It should also be taken into account that the hop cones absorb some methanol.

Insgesamt 50 kg wäßrige und nichtwäßrige Stoffe werden in diesem Beispiel aus 324 kg gefrorenen Hopfenzapfen extrahiert.A total of 50 kg of aqueous and non-aqueous substances are used in this example extracted from 324 kg of frozen hop cones.

Der feste Behälterrückstand enthält am Ende der Extraktionsperiode die restlichen Hopfenzapfen, Sand und möglicherweise andere Festbestandteile. Diese Hopfenrückstände enthalten Methanol und etwas weniger, als das ursprünglich vorhandene Wasser absorbiert, wie dies später noch genauer beschrieben wird. Trennung des flüssigen Extrakts von dem festen, ungelösten Material im Extraktionsgefäß Die Trennung wird rasch, z. B. bei 50° C, mittels Zentrifugieren, Dekantieren oder Filtrieren durchgeführt.The solid container residue contains at the end of the extraction period the remaining hop cones, sand and possibly other solids. These Hop residues contain methanol and a little less than the originally present Absorbs water, as will be described in more detail later. Separation of the liquid Extract from the solid, undissolved material in the extraction vessel The separation is made quickly, e.g. B. at 50 ° C, carried out by centrifugation, decanting or filtration.

Der abgetrennte flüssige Extrakt hat eine dunkelgrüne Farbe. Wie oben erwähnt, ist das Lösungsmittel dieses Extrakts Ein Gemisch aus Methanol und Wasser mit vorzugsweise maximal 15 Volumprozent Wasser. Die Lösung weist ein spezifisches Gewicht von 0,82 bei 25° C und einen Viskositätskoeffizienten von 0,816 cP bei 25° C auf, d. h., die Viskosität liegt nahe derjenigen des Wassers. Eine Mischung von gleichen Gewichtsteilen dieses Extrakts und Wasser hat einen, pH-Wert von 5,0 bei 25° C.The separated liquid extract is dark green in color. As above mentioned, the solvent of this extract is a mixture of methanol and water with preferably a maximum of 15 percent by volume of water. The solution has a specific one Weight of 0.82 at 25 ° C and a viscosity coefficient of 0.816 cP at 25 ° C up, d. that is, the viscosity is close to that of water. One mixture of equal parts by weight of this extract and water has a pH of 5.0 at 25 ° C.

Konzentrieren des Methanolextrakts Das Konzentrieren ist einer der wichtigen Faktoren des Verfahrens. Einengung im Vakuum ist eine hierfür geeignete bekannte Methode.Concentrating the methanol extract Concentration is one of the important factors of the procedure. Constriction in a vacuum is a suitable one for this known method.

Während des Einengens wird der flüssige Extrakt viskoser und ist schließlich stark viskos und klebrig. Wenn man einen großen Ansatz des Extrakts in einer gewöhnlichen Vakuumapparatur erhitzt und so Methanol und Wasser verdampft, ist es unmöglich, den Extrakt gleichmäßig zu erwärmen, wenn er immer viskoser wird, was eine Verminderung des Brauwertes zur Folge hat. Sobald nämlich der Methanolextrakt über etwa 50° C erhitzt wird, werden das wertvolle weiche «- und das weiche ß-Harz in das harte, wertlose y-Harz umgewandelt. Wie oben erwähnt, soll die maximale Verfahrenstemperatur nur 65° C; vorzugsweise 55° C, betragen.During the concentration, the liquid extract becomes more viscous and eventually is highly viscous and sticky. If you have a large batch of the extract in an ordinary Vacuum apparatus is heated and so methanol and water evaporate, it is impossible to Heat the extract evenly as it becomes more and more viscous, causing a decrease of the brewing value. As soon as the methanol extract is above about 50 ° C is heated, the valuable soft «- and the soft ß-resin in the hard, worthless y-resin converted. As mentioned above, the maximum process temperature should be only 65 ° C; preferably 55 ° C.

Der flüssige wäßrige Methanolextrakt wird in Form von dünnen; schnellfließenden Strömen .erhitzt, und zwar von außen; hierbei wird der wäßrige Methanolextrakt in Form dünner Schichten oder Ströme gleichmäßig auf 50° C erhitzt. Wenn diese Ströme mit hoher Geschwindigkeit durch Heizrohre und Heizzonen gepumpt werden, kann der wäßrige Methanolextrakt die Innenflächen dieser Rohre nicht überziehen, wenn der Extrakt :konzentrierter, klebrig und viskos wird.The liquid aqueous methanol extract is in the form of thin; fast flowing Streams .heated, from the outside; here the aqueous methanol extract is in Form thin layers or streams evenly heated to 50 ° C. When these currents can be pumped through heating pipes and heating zones at high speed, the aqueous methanol extract does not coat the inner surfaces of these tubes if the Extract: becomes more concentrated, sticky and viscous.

Die erhitzten Ströme werden nach unten in eine Vakuumkammer eingesprüht, die unter niedrigem Druck gehalten wird; dabei werden Methanol und Wasser im oberen Teil der Verdampfungs- oder Vakuumkammer verdampft, der nicht verdampfte Anteil des Extrakts zum unteren Teil .der Vakuumapparatur geführt wird, von dem aus dieser urverdampfte Extraktanteil wieder mit hoher Geschwindigkeit durch die von außen geheizten dünnen Rohre gepumpt wird.The heated streams are sprayed down into a vacuum chamber, which is kept under low pressure; in doing so, methanol and water are in the upper Part of the evaporation or vacuum chamber evaporates, the non-evaporated part of the extract to the lower part of the vacuum apparatus, from which this evaporated extract portion again at high speed by the outside heated thin pipes being pumped.

Am Schluß des Einengens befindet sich das Konzentrat auf dem Boden der Vakuumkammer, von wo aus .es leicht entfernt werden kann. Zu diesem Zweck kann der untere Teil der Verdampfungskammer die Gestalt eines konischen Behälters haben und ein Entleerungsventil aufweisen, oder er kann abnehmbar ausgebildet sein.At the end of the concentration, the concentrate is on the floor the vacuum chamber, from where it can be easily removed. To this end can the lower part of the evaporation chamber have the shape of a conical container and a drain valve, or it may be detachable.

Die Zeichnung zeigt eine zylindrische Verdampfungskammer S, die am Boden ein Einlaßventil SV aufweist. Dieses Einlaßventil wird manuell geöffnet und geschlossen. Das Einlaßventil SV kann mit einer Förderpumpe, die hier nicht gezeigt ist, verbunden sein. Der gesamte Ausgangsansatz des zu konzentrierenden Methanolextrakts kann durch das offene Ventil SV- auf den Boden der Verdampfungskammer S zu Beginn des Einengens oder der Verdampfungsstufe gebracht werden; das Ventil wird nach Beendigung des Füllens der Kammer geschlossen gehalten. Oder die Zufuhr des Methanolextrakts kann während der Stufe des Einengens durch zeitweiliges Öffnen von Ventil SV und Einpumpen zusätzlichen Methanolextrakts @dn den unteren Teil der Verdampfungskammer S vervollständigt werden.The drawing shows a cylindrical evaporation chamber S which has an inlet valve SV at the bottom. This inlet valve is opened and closed manually. The inlet valve SV can be connected to a feed pump, which is not shown here. The entire initial batch of the methanol extract to be concentrated can be brought through the open valve SV- to the bottom of the evaporation chamber S at the beginning of the concentration or the evaporation stage; the valve is kept closed after the chamber has been filled. Or the supply of the methanol extract can be completed during the concentration stage by temporarily opening valve SV and pumping in additional methanol extract into the lower part of the evaporation chamber S.

Der Boden der Verdampfungskamm.er S wird mit einem Rohr 2 durch eine Umlaufpumpe 3 verbunden. Diese pumpt das auf dem Boden der Kammer S befindliche Material aus dieser Kammer S durch ein Rohr 3 a und aufwärts durch das Rohr 4 eines bekannten Vorwärmers 5. Da der Vorwärmer 5 ein bekannter Apparateteil ist, wird er nur schematisch dargestellt.The bottom of Verdampfungskamm.er S is with a pipe 2 through a Circulation pump 3 connected. This pumps what is on the bottom of the chamber S. Material from this chamber S through a pipe 3 a and up through the pipe 4 one known preheater 5. Since the preheater 5 is a known piece of equipment, is he is only shown schematically.

Dieser Vorwärmer hat ein schmales zylindrisches Rohr 4, durch das der Extrakt mit hoher Geschwindigkeit nach oben gepumpt wird. Das Rohr 4 wird von einem Mantel 5a umgeben, der einen oberen Dampfeinlaß 5 b und eine untere Dampfabgabeöff-,nung 5 c aufweist.This preheater has a narrow cylindrical tube 4 through which the extract is pumped upwards at high speed. The tube 4 is surrounded by a jacket 5a which has an upper steam inlet 5 b and a lower steam discharge opening 5 c.

Das erhitzte Material fließt vom Vorwärmer 5 durch ein enges Rohr 6, das mit dem oberen Teil der Verdampfungskammer S verbunden ist. Rohr 6 verläuft unter der oberen Kante von Kammer S. -Unmittelbar unter der oberen Begrenzung der Kammer S endet Rohr 6 in einen vorwiegend horizontalen Schenkel, der zu der inneren vertikalen und zylindrischen Fläche der Kammer S tangential liegt. Das schnellfließende Material wird so horizontal :und tangential gegen den oberen Teil der inneren vertikalen zylindrischen Fläche der Verdampfungskammer S gesprüht, so daß dem einströmenden Material eine rasche horizontale und kreisförmige Tangentialbewegung erteilt wird, was -die Verdampfung im oberen Teil von Kammer S erleichtert. Der obere Teil der Kammer S hat ein oberes vertikales Auslaßrohr 7, durch welches .die Dämpfe aufsteigen und zum Eingang eines Kondensors 9 fließen, der mit einem Rohr 8 versehen ist, durch das ein Kühlmittel geleitet wird. Die kondensierten Dämpfe tropfen -in einen geschlossenen Aufnahmehehälter 10, dessen oberes Ende mit einer Vakuumpumpe 11 verbunden ist, die im Aufnahmebehälter 10, der Verdampfungskammer S und in dem übrigen Teil der Apparatur ein Vakuum aufrechterhält. Das in Behälter 10 angesammelte Wasser und Methanol werden bei niedriger Temperatur gehalten, so daß sie bei dem geringen Druck, der durch die Vakuumpumpe 11 gehalten wird,- nicht verdampfen können.The heated material flows from the preheater 5 through a narrow pipe 6, which is connected to the upper part of the evaporation chamber S. Tube 6 runs under the upper edge of chamber S. - Immediately under the upper limit of the Chamber S ends tube 6 in a predominantly horizontal leg that leads to the inner one vertical and cylindrical surface of the chamber S is tangential. The fast flowing one Material will be so horizontal: and tangent to the top of the inner vertical cylindrical surface of the evaporation chamber S sprayed, so that the inflowing Material is given a rapid horizontal and circular tangential movement, which facilitates evaporation in the upper part of chamber S. The upper part of the Chamber S has an upper vertical outlet pipe 7 through which the vapors rise and to the inlet of a condenser 9 provided with a pipe 8 through that a coolant is conducted. The condensed vapors drip into a closed one Receiving container 10, the upper end of which is connected to a vacuum pump 11, those in the receptacle 10, the evaporation chamber S and in the remaining part of the Apparatus maintains a vacuum. The water accumulated in container 10 and Methanol are kept at a low temperature, so that they can at the low pressure, which is held by the vacuum pump 11 - cannot evaporate.

Die Temperatur in der Verdampfungskammer S kann zwischen 20 und 55° C liegen. Bei Beginn eines Arbeitsganges pumpt die Vakuumpumpe 11 die Luft aus der gesamten Apparatur bis zu einem geeigneten reduzierten Druck, z. B. 100 mm Hg; dieser niedere Druck wird, gegebenenfalls durch die Vakuumpumpe 11, aufrechterhalten. Der Druck in der gesamten Apparatur kann 75 bis 150 mm Hg betragen. In diesem Beispiel wird schließlich ein fließbares Konzentrat am Bodenteil der Verdampfungskamnier S erzeugt. Das Volumen dieses Endkonzentrats beträgt 3,5 % des Volumens des ursprünglichen Extrakts.The temperature in the evaporation chamber S can be between 20 and 55 ° C lie. At the beginning of an operation, the vacuum pump 11 pumps the air out of the entire apparatus down to a suitable reduced pressure, e.g. B. 100 mm Hg; this lower pressure is maintained, if necessary by the vacuum pump 11. Of the Pressure throughout the apparatus can be 75 to 150 mm Hg. In this example Finally, a flowable concentrate will be at the bottom of the evaporation chamber S generated. The volume of this final concentrate is 3.5% of the volume of the original Extract.

Das erhaltene Konzentrat ist eine wäßrige Mischung oder eine Emulsion, welche die extrahierten Harze und andere extrahierte Stoffe sowie aus den Hopfenzapfen extrahiertes Wasser und extrahierte wasserlösliche Stoffe enthält. Das im Konzentrat urverdampft zurückgebliebene Wasser reicht vorzugsweise aus, alle methanolunlöslichen und wasserlöslichen Bestandteile; die aus den Hopfenzapfen extrahiert wurden, gelöst oder dispergiert zurückzuhalten.The concentrate obtained is an aqueous mixture or an emulsion, which the extracted resins and other extracted substances as well as from the hop cones contains extracted water and extracted water-soluble substances. That in concentrate Water that has remained originally evaporated is preferably sufficient, all methanol-insoluble and water soluble ingredients; extracted from the hop cones, dissolved or to retain dispersed.

Das Gewicht der wäßrigen Phase dieses Konzentrats, die aus urverdampftem Wasser, wasserlöslichen uiid inethanolunlöslichen Substanzen besteht, beträgt etwa 70% des 'Gewichts :dieses Konzentrats. In diesem Beispiel ist der pH-Wert einer Mischung von gleichen. Gewichtsteilen obigen Konzentrats und Wasser 5,8 bei 25° C; dieser pH-Wert ist höher als der pH-Wert 5,0 einer Mischung von gleichen Teilen Wasser und ursprünglichem Methanolextrakt. Das Konzentrat ist daher weniger sauer als der ursprüngliche Methanolextrakt.The weight of the aqueous phase of this concentrate resulting from the original vaporized Water, water-soluble and ethanol-insoluble substances is about 70% by weight: this concentrate. In this example the pH is one Mix of same. Parts by weight of the above concentrate and water 5.8 at 25 ° C; this pH is higher than the pH 5.0 of a mixture of equals Share water and original methanol extract. The concentrate is therefore less more acidic than the original methanol extract.

Wie oben erwähnt, ist der besonders bevorzugte fertige Brauextrakt frei von wasserlöslichen Hopfen-Gerbstoffen. Dadurch, daß diese Hopfen-Gerbstoffe in gelöster oder dispergierter Form in der wäßrigen Phase des Konzentrats verbleiben, können diese Hopfen-Gerbstoffe zusammen mit dem Wasser entfernt werden. Wenn aber die Einengungsperiode zu lange dauert, findet eine Minderung des Brauwertes statt, selbst bei hohem Vakuum unter nichtoxydierenden Bedingungen und sogar bei niederer Temperatur während des Eineigens.As mentioned above, the most preferred finished brew extract is free from water-soluble hop tannins. Because these hops tannins remain in dissolved or dispersed form in the aqueous phase of the concentrate, these hops tannins can be removed together with the water. If but the constriction period lasts too long, the brewing value is reduced, even with high vacuum under non-oxidizing conditions and even with lower Temperature during agreement.

Durch direktes Erhitzen des Methanolextrakts von außen in den engen Rohren 4, durch welche der Methanolextrakt schnell gepumpt wird, wird dieser Extrakt in den Rohren 4 einheitlich erhitzt, wodurch lokales überhitzen des Methanolextrakts verhindert wird; dieses lokale überhitzen wäre die Folge der Erwärmung einer großen Extraktmenge, insbesondere wenn der Extrakt konzentrierter wird. Ein kleiner Prozentsatz an zurückbleibendem Methanol ist zulässig, da der Extrakt in geringer Konzentration zu der kochenden Würze zugefügt wird und so das Methanol aus der kochenden Würze verdampft. Das Methanol kann aber auch im wesentlichen vollständig aus den Harzen des Konzentrats ausgewaschen werden, nachdem diese Harze vom Wasser des Konzentrats abgetrennt wurden, um so einen fertigen Brauextrakt herzustellen.By directly heating the methanol extract from the outside in the narrow Pipes 4 through which the methanol extract is pumped quickly becomes this extract uniformly heated in the tubes 4, causing local overheating of the methanol extract is prevented; this local overheating would be the result of a major heating Amount of extract, especially as the extract becomes more concentrated. A small percentage of residual methanol is permissible because the extract is in low concentration is added to the boiling wort and so the methanol from the boiling wort evaporates. However, the methanol can also essentially completely consist of the resins of the concentrate are washed out after these resins from the water of the concentrate were separated so as to prepare a finished brewing extract.

Das Konzentrat wird aus der Verdampfungskammer S entfernt und wird weiter behandelt, um die aus den Hopfenzapfen extrahierten wasserlöslichen Bestandteile abzutrennen. Abtrennen der Harzphase aus dem Konzentrat Dieses Konzentrat ist meist eine fließfähige Emulsion oder Dispersion der harzigen, methanollöslichen und wasserunlöslichen, im Restwasser des Konzentrats dispergierten Bestandteile. Diese Emulsion oder Dispersion kann durch Zentrifugieren des Konzentrats bei 50° C gebrochen werden, wodurch die Harzphase von der wäßrigen Phase und den wasserlöslichen Bestandteilen der wäßrigen Phase abgetrennt wird.The concentrate is removed from the evaporation chamber S and becomes further treated to remove the water-soluble constituents extracted from the hop cones to separate. Separating the resin phase from the concentrate This concentrate is mostly a flowable emulsion or dispersion of the resinous, methanol-soluble and water-insoluble, constituents dispersed in the residual water of the concentrate. This emulsion or dispersion can be broken by centrifuging the concentrate at 50 ° C, thereby reducing the Resin phase from the aqueous phase and the water-soluble components of the aqueous Phase is separated.

Es ist zweckdienlich, die Emulsion oder Dispersion bei 40° C durch Auflösen von Kochsalz in der wäßrigen Phase zu brechen. Man nimmt an, daß das Natriumchlorid die Proteine oder stickstoffhaltigen Substanzen, welche die Emulsions- oder Dispersionsbildung im Konzentrat stabilisieren, niederschlägt oder aussalzt. Man kann auch andere Protein-Fällungsmittel, z. B. Ammonsulfat, verwenden. Viele dieser die Proteine aassalzenden Mittel sind bekannt. Man verwendet vorzugsweise Natriumchlorid und löst dieses im Wasser der wäßrigen Phase des Konzentrats bei einer Temperatur von 40° C. Bei dieser Temperatur ist ein Minimum an Natriumchlorid erforderlich. 5% Natriumchlorid, berechnet auf das Wassergewicht des Konzentrats, reichen für gewöhnlich aus, um die Emulsion oder Dispersion bei 40° C zu brechen.It is useful to let the emulsion or dispersion through at 40 ° C Dissolve table salt in the aqueous phase to break it. It is believed that the sodium chloride the proteins or nitrogenous substances that cause emulsion or dispersion formation Stabilize, precipitate or salt out in the concentrate. You can also use other protein precipitants, z. B. ammonium sulfate, use. Many of these are protein-salting agents known. Sodium chloride is preferably used and this is dissolved in the water aqueous phase of the concentrate at a temperature of 40 ° C. At this temperature a minimum of sodium chloride is required. 5% sodium chloride calculated on the water weight of the concentrate, are usually enough to make the emulsion or Break dispersion at 40 ° C.

Wenn nun die Emulsion oder Dispersion durch das gelöste Natriumchlorid bei 40° C gebrochen ist, scheidet sich das Konzentrat in eine wäßrige und eine Harzphase. Diese Harzphase ballt sich zu einer einzigen zusammenhängenden, festen Masse zusammen, die noch etwas Wasser enthält. Die Harzphase stellt nach dem Waschen mit Wasser den fertigen Brauextrakt dar.If now the emulsion or dispersion by the dissolved sodium chloride is broken at 40 ° C, the concentrate separates into an aqueous and a resin phase. This resin phase agglomerates to a single coherent, solid mass, which still contains some water. The resin phase represents after washing with water the finished brewing extract.

Die wäßrige Phase und die darin gelösten wäßrigen Bestandteile werden durch Zentrifugieren oder Dekantieren bei 40° C von der zusammenhängenden Harzphase getrennt. Die zusammenhängende abgetrennte Harzphase wird als »Hopfenharz« bezeichnet.The aqueous phase and the aqueous constituents dissolved therein are by centrifuging or decanting at 40 ° C from the cohesive resin phase separated. The cohesive separated resin phase is called "hop resin".

Dieses Hopfenharz enthält einen sehr kleinen Betrag Restmethanol und weist einen maximalen Wassergehalt von 15 Gewichtsprozent auf. Es ist .im wesentlichen frei von wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Stoffen, wie Tannine, Kohlehydrate, stickstoffhaltige Substanzen und Pektin.This hop resin contains a very small amount of residual methanol and has a maximum water content of 15 percent by weight. It is ... essentially free of water-soluble or water-dispersible substances such as tannins, carbohydrates, nitrogenous substances and pectin.

In diesem Beispiel beträgt das Gewicht des Hopfenharzes 20 kg. Da der maximale Wassergehalt 15 Gewichtsprozent beträgt, enthält es mindestens 17 kg nichtwäßrige, ,aus den 324 kg Hopfenzapfen extrahierte Stoffe. Das wasserunlösliche Hopfenharz hat bei 25° C ein spezifisches Gewicht von 1,03; seine Farbe ist dunkelgrün. Wenn dieses Hopfenharz mit gleichen Gewichtsteilen Wasser gemischt wird, weist die Mischung einen pH-Wert von 5,8 auf.In this example the weight of the hop resin is 20 kg. There the maximum water content is 15 percent by weight, it contains at least 17 kg non-aqueous substances extracted from the 324 kg hop cones. The water-insoluble Hop resin has a specific gravity of 1.03 at 25 ° C; its color is dark green. If this hop resin is mixed with equal parts by weight of water, the Mixture has a pH of 5.8.

Bei 45° C geht dieses Hopfenharz in eine gießbare Flüssigkeit über. Es hat aber keinen definierten Schmelzpunkt. Bei 50° C beträgt die Viskosität des Hopfenharzes 130 Poise, was einen hohen Visko.sitätswert darstellt.At 45 ° C this hop resin turns into a pourable liquid. But it does not have a defined melting point. At 50 ° C the viscosity of the Hop resin 130 poise, which represents a high viscosity value.

Es ist unnötig, Natriumchlorid zum Abscheiden des Hopfenharzes von der wäßrigen Phase des Originalkonzentrats zu verwenden; man kann auch durch Zentrifugieren allein bei 40° C trennen.It is unnecessary to use sodium chloride to separate the hop resin from to use the aqueous phase of the original concentrate; one can also use centrifugation Separate at 40 ° C alone.

Das Hopfenharz kann durch nahezu vollständige Entfernung des Restmethanols gereinigt werden; dies kann man .durch Waschen mit heißem Wasser, gegebenenfalls in mehreren Stufen, erreichen. Das fertiggewaschene Hopfenharz enthält 0,0001 g oder weniger Methanol je Gramm Hopfenharz, entsprechend 0,01 Gewichtsprozent oder weniger.The hop resin can be removed by almost complete removal of the residual methanol getting cleaned; this can be done by washing with hot water, if necessary in several stages. The ready-washed hop resin contains 0.0001 g or less methanol per gram of hop resin, corresponding to 0.01 percent by weight or fewer.

Die abgetrennte Harzphase bzw. das Hopfenharz kann durch kräftiges Verrühren mit reinem oder destilliertem Wasser, und zwar 20 bis 25 Gewichtsteile Hopfenharz je 100 Gewichtsteile Wasser, gereinigt werden. Die Temperatur beim Waschen kann 30 bis 100° C, vorzugsweise 50 bis 65° C, betragen. Bei Anwendung einer höheren Temperatur sollte die Waschdauer kurzgehalten werden, um eine Minderung des Brauwertes zu verhindern. Beider Waschtemperatur von 50 bis 65°C ist das Hopfenharz flüssig genug, um im Waschwasser des Waschbehälters in Form feiner Tropfen dispergiert oder suspendiert zu werden. Wird ein Waschbehälter verwendet, in dem das Hopfenharz gründlich mit Wasser durchgeführt wird, beträgt der pH-Wert der Dispersion oder Suspension zu Beginn des Waschvorgangs in diesem Beispiel 5,8 bei 50 bis 65° C.The separated resin phase or the hop resin can by vigorous Mix with pure or distilled water, 20 to 25 parts by weight Hop resin per 100 parts by weight of water. The temperature when washing can be 30 to 100 ° C, preferably 50 to 65 ° C. When applying a higher Temperature, the washing time should be kept short in order to reduce the brewing value to prevent. The hop resin is liquid at a washing temperature of 50 to 65 ° C enough to be dispersed in the washing water of the washing tank in the form of fine droplets or to be suspended. A washing container is used, in which the hop resin is thoroughly is carried out with water, the pH of the dispersion or suspension is at the beginning of the washing process in this example 5.8 at 50 to 65 ° C.

Wird das Hopfenharz im Waschwasser suspendiert oder dispergiert, so kann eine beständige Dispersion oder Suspension erhalten werden. Während diese Suspension oder Dispersion durch Zentrifugieren bei 50 bis 65° C gebrochen werden kann, können die dispergierten Hopfenharzteilchen zweckdienlich durch Auflösen von Natriumchlorid in dem Waschwasser vor oder nach Beendigung des Rühreis und Waschens zu einer einzigen zusammenhängenden, geschmeidigen Masse koaguliert werden. Vorzugsweise wird das Natriumchlorid im Waschwasser bei 40°C gelöst, da bei dieser Temperatur ein Minimum an Natriumchlorid erforderlich ist. Man kann 5 Gewichtsprozent Natriumchlorid, bezogen auf das Gewicht des Waschwassers, bei 40° C verwenden.If the hop resin is suspended or dispersed in the wash water, so a stable dispersion or suspension can be obtained. During this suspension or dispersion can be broken by centrifugation at 50 to 65 ° C the dispersed hop resin particles conveniently by dissolving sodium chloride in the washing water before or after finishing the scrambling and washing to a single coagulated, pliable mass. Preferably will the sodium chloride dissolved in the washing water at 40 ° C, as at this temperature a Minimum sodium chloride is required. You can use 5 percent by weight of sodium chloride, based on the weight of the washing water, use at 40 ° C.

Das abgetrennte gewaschene Hopfenharz kann nach einmaligem Auswaschen 0,000255g Restmethanol je Gramm des abgetrennten und gewaschenen Hopfenharzes enthalten, entsprechend 0,0255 Gewichtsprozent, ferner 300 mg ß-Harz je Gramm, entsprechend 30 Gewichtsprozent, und 300 mg ,x-Harz je Gramm, entsprechend 30 Gewichtsprozent.The separated washed hop resin can be washed out once Contains 0.000255g of residual methanol per gram of the separated and washed hop resin, corresponding to 0.0255 percent by weight, furthermore 300 mg ß-resin per gram, accordingly 30 percent by weight and 300 mg. X-resin per gram, corresponding to 30 percent by weight.

Wird das gewaschene Hopfenharz mit der gleichen Gewichtsmenge Wasser vermischt, so beträgt bei 25° C der pH-Wert 5,8. Dieses gewaschene Hopfenharz weist ein spezifisches Gewicht von 1,04 auf. Wird das gewaschene Hopfenharz mit der gleichen Gewichtsmenge Wasser vermischt, so beträgt bei 45° C der pH-Wert auch 5,8. Die Viskosität :dieses gewaschenen Hopfenharzes beträgt 148 Poise bei 45° C. Nach mehrmaligem Auswaschen kann der Anteil des Restmethanols nicht mehr als 0,0001 g je Gramm Hopfenharz betragen, entsprechend 0,01%, oder kann noch geringer sein. Es ist nur ein ganz geringer oder überhaupt kein Verlust en Lupulon oder Humulonkomplex während des Waschens zu beobachten. Beispiel 2 Dieses Beispiel zeigt die Anwendung einer niedrigen Extraktionstemperatur (30°C) und die Verwendung eines wasserfreien Methanols bei Normaldruck.Will the washed hop resin with the same weight of water mixed, the pH is 5.8 at 25 ° C. This washed hop resin has a specific gravity of 1.04. Will the washed hop resin with the same If the amount of water by weight is mixed, the pH at 45 ° C. is also 5.8. The viscosity : this washed hop resin is 148 poise at 45 ° C. After washing out several times the proportion of residual methanol cannot be more than 0.0001 g per gram of hop resin, corresponding to 0.01%, or can be even lower. It's just a very little or No loss of lupulone or humulone complex at all was observed during washing. Example 2 This example shows the use of a low extraction temperature (30 ° C) and the use of anhydrous methanol at normal pressure.

Ausgangsmaterial waren 6 kg ganze, gefrorene, nicht getrocknete, stockreife Hopfenzapfen, die ohne vorheriges Auftauen extrahiert wurden, so daß die gefrorenen Hopfenzapfen während des Eintauchers in das Lösungsmittel aufgetaut und auf die Extraktionstemperatur erwärmt wurden. Diese 6 kg entsprechen 1,683 kg durchschnittlich wie üblich getrockneten Hopfenzapfen.The starting material was 6 kg of whole, frozen, undried, stick-ripe hop cones, which were extracted without prior thawing, so that the frozen hop cones were thawed while being immersed in the solvent and heated to the extraction temperature. These 6 kg correspond to 1.683 kg on average as usual dried hop cones.

Dieses Ausgangsmaterial enthielt das gesamte ursprünglich vorhandene Wasser der ganzen nicht getrockneten, stockreifen Hopfenzapfen in gefrorenem Zustand und enthielt die übrigen ursprünglich vorhandenen Bestandteile der Hopfenzapfen oder Hopfenblüten in ursprünglich urzersetzter Form.This starting material contained all of the originally available Water from the whole, not dried, stick-ripe hop cones in the frozen state and contained the other originally existing components of the hop cones or hop blossoms in their originally decomposed form.

Als Lösungsmittel verwendet wurden 35 kg wasserfreies Handelsmethanol vom ungefähren .spezifischen Gewicht von 0,792, entsprechend einem Volumen von etwa 44,21. Die Immersions-Extraktion wurde bei dem Standarddruck von 760 mm Hg in einem offenen oder geschlossenen Behälter durchgeführt.35 kg of anhydrous commercial methanol were used as the solvent of the approximate .specific weight of 0.792, corresponding to a volume of about 44.21. The immersion extraction was carried out at the standard pressure of 760 mm Hg in one carried out in an open or closed container.

6 kg gefrorene Hopfenzapfen wurden in 44,2 1 Methanol bei 30° C (86° F) unter Aufrechterhaltung der Temperatur unter Rühren eingetragen, wodurch die Temperatur der gefrorenen Hopfenzapfen .auf 30° C anstieg.6 kg of frozen hop cones were placed in 44.2 l of methanol at 30 ° C (86 ° F) entered while maintaining the temperature with stirring, whereby the The temperature of the frozen hop cones rose to 30 ° C.

Das Gemisch aus Hopfenzapfen und Methanol wurde während .der Extraktion 2 Stunden lang unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von 30° C durchgeführt. Nach Beendigung der 2stündigen Extraktion wurde der flüssige Extrakt durch Filtration bei 30° C von den Hopfenzapfenrückständen (Gewicht 5 kg) getrennt. Auch diese Extraktion wurde unter Atmosphärendruck durchgeführt. Diese Hopfenrückstände -enthielten 60 Gewichtsprozent, d. h. 3 kg, in flüssiger Form, nämlich 89 Gewichtsprozent Methanol und 11 Gewichtsprozent Wasser, d:1. 2,67- kg Methanol und 0,33 kg Wasser: Wie oben erwähnt, enthalten die gefrorenen Hopfenzapfen 65 bis 75 Gewichtsprozent bzw. 3,90 bis 4,5 kg Wasser. Es wurde daher nahezu das gesamte ursprünglich in den gefrorenen Hopfenzapfen vorhandene Wasser durch die Methanolextraktion entfernt, während etwas Methanol von den Hopfenzapfenrückständen absorbiert wurde.The mixture of hop cones and methanol was during the extraction Carried out for 2 hours while maintaining a temperature of 30 ° C. After completion of the 2 hour extraction, the liquid extract was filtered by filtration separated from the hop cone residues (weight 5 kg) at 30 ° C. This extraction too was carried out under atmospheric pressure. These hop residues contained 60 Weight percent, d. H. 3 kg, in liquid form, namely 89 percent by weight of methanol and 11 weight percent water, d: 1. 2.67 kg methanol and 0.33 kg water: As above mentioned, the frozen hop cones contain 65 to 75 percent by weight or 3.90 up to 4.5 kg of water. It was therefore almost all of it originally in the frozen Hop cones removed water present by the methanol extraction while slightly Methanol has been absorbed by the hop cone residues.

Das Gewicht des Filtrats betrug 36 kg, das Volumen etwa 441, entsprechend einem spezifischen Gewicht von 0,82.The weight of the filtrate was 36 kg, the volume about 441, correspondingly a specific gravity of 0.82.

Der pH-Wert eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Wasser und Filtrat betrug 5,0 bei 25° C. Das spezifische Gewicht des Filtrats betrug 0,816 bei 25° C. Das Filtrat war eine dunkelgrüne klare Flüssigkeit.The pH of a mixture of equal parts by weight of water and The filtrate was 5.0 at 25 ° C. The specific gravity of the filtrate was 0.816 at 25 ° C. The filtrate was a dark green clear liquid.

Das Filtrat wurde sofort in oben beschriebener Apparatur bei 50 °C 4 Stunden lang bei,einem Druck von 100 mm Hg eingeengt, wodurch praktisch das ganze Methanol verdampft wurde. Das Konzentrat bzw. der Bodenrückstand in der VerdampfungskammerS bestand aus methanollöslichen und wasserunlöslichen extrahierten Bestandteilen und 200 g Wasser. Nahezu die gesamten wasserlöslichen und methanolunlöslichen, aus den gefrorenen Hopfenzapfen extrahierten Bestandteile waren ,in den 200 g Wasser gelöst.The filtrate was immediately in the apparatus described above at 50.degree Concentrated for 4 hours at, a pressure of 100 mm Hg, practically eliminating the whole Methanol was evaporated. The concentrate or soil residue in the evaporation chamber S. consisted of methanol-soluble and water-insoluble extracted components and 200 g of water. Almost all of the water-soluble and methanol-insoluble, from the Frozen hop cones extracted ingredients were dissolved in the 200 g of water.

Das Gesamtvolumen ,des Rückstandes betrug 5 Volumprozent des flüssigen Originalextrakts, nämlich etwa 2,2 1, darin sind 0,21 Wasser :enthalten; das Volumen der- nichtwäßrigen Bestandteile des Rückstandes war etwa 21.The total volume of the residue was 5 percent by volume of the original liquid extract, namely about 2.2 liters , which contains 0.21 of water; the volume of the non-aqueous components of the residue was about 21.

Dieses Konzentrat bzw. der Rückstand wurde bei 30° C zentrifugiert, wodurch die 200 g Wasser zusammen mit im wesentlichen allen methanolunlöslichen und wasserlöslichen Bestandteilen abgetrennt wurden. Dieses Beispiel zeigt, idaß die Verwendung von Natriumchlorid oder anderen .aussalzenden Agenzien unnötig ist. Nachdem das Wasser auf diese Weise abgetrennt war, betrug das Gewicht des nichtwäßrigen Rückstandes 240 g. Dieser Rückstand enthielt 2 mg Restmethanol je Gramm. Dieser Rückstand enthielt 29,4% @x-Harz, 32,8% ß-Harz und 37,8% sonstige nichtwäßrige Bestandteile, die im Methanol löslich waren. Dieser Rückstand hatte eine dunkelgrüne Farbe. Er stellt das fertige Brauextraktpräparat bzw. das Hopfenharz vor dem Waschen dar.This concentrate or the residue was centrifuged at 30 ° C, whereby the 200 g of water along with essentially all of the methanol-insoluble and water-soluble components were separated. This example shows that the use of sodium chloride or other salting agents is unnecessary. After the water was thus separated, the weight of the non-aqueous was Residue 240 g. This residue contained 2 mg of residual methanol per gram The residue contained 29.4% @ x-resin, 32.8% ß-resin and 37.8% other non-aqueous components, which were soluble in methanol. This residue was dark green in color. He represents the finished brewing extract preparation or the hop resin before washing.

Als Beispiel für die Stufe des Auswaschens wurden 20 g dieses Hopfenharzes mit 100 g Wasser von 65° C 20 Minuten lang durch gründliches Durchrühren gewaschen. Eine relativ größere Wassermenge kann in jeder beliebigen Auswaschstufe verwendet werden. Man erhält eine beständige Dispersion, die in einem Wasserbad auf 40° C abgekühlt wurde.As an example of the washing step, 20 g of this hop resin was used washed with 100 g of water at 65 ° C. for 20 minutes by stirring thoroughly. A relatively larger amount of water can be used in any washout stage will. A stable dispersion is obtained which is heated to 40 ° C. in a water bath has been cooled.

5 g Natriumchlorid wurden unter- ständigem Rühren in dieser Dispersion bei 40° C aufgelöst. Einige Minuten nach Beendigung des Rührens ballte sich das gewaschene Hopfenharz zu einer einzigen zusammenhängenden, geschmeidigen Masse zusammen, die von dem Wasser bei 40° C abgetrennt wurde.5 g of sodium chloride were stirred in this dispersion dissolved at 40 ° C. A few minutes after the stirring was stopped, it clumped washed hop resin into a single cohesive, smooth mass, which was separated from the water at 40 ° C.

Das abgetrennte, gewaschene Hopfenharz war eine viskose Paste, die noch etwas Wasser ,enthielt sowie etwa 0,6 Gewichtsprozent Natriumchlorid. Es enthielt je Gramm 0,255 mg Methanol, 300 mg Humulonkomplex oder a-Harz und 300 mg Lupulon oder ßHarz. Der Brauwert war 37,5.The separated, washed hop resin was a viscous paste that some more water, and about 0.6 percent by weight sodium chloride. It contained 0.255 mg methanol, 300 mg humulone complex or α-resin and 300 mg lupulone per gram or resin. The brewing value was 37.5.

Der oben beschriebene Waschvorgang wurde wiederholt. Das zweimal gewaschene Hopfenharz enthielt je Gramm 0,1 mg Restmethanol, 294 mg Lupulon oder ß-Harz und 310 mg Humulonkomplex oder a-Harz. Wenn es mit einer gleichen Gewichtsmenge Wasser gemischt wurde, betrug der pH-Wert 5,8 bei 25° C. Die Viskosität des Extrakts war 148 Posse bei 45°C. Das doppelt gewaschene Harz der Beispiele 1 und 2 kann beim Bierbrauen verwendet werden, man gibt es zu der kochenden Würze. Der Natriumchloridgehalt beträgt 0,4 Gewichtsprozent; der Brauwert ist 38,3. Beispiel 3 20g ungewaschenes Hopfenharz, hergestellt nach Beispie12, mit 0,002.g Restmethanol je Gramm Harz wurden 20 Minuten lang mit 100 g Wasser von 45° C verrührt. Das gewaschene Hopfenharz wurde durch Zentrifugieren bei 30° C abgetrennt. Dieses Beispiel zeigt wieder, daß, obgleich die Verwendung eines Koagulierungsmittels, wie z. B. Natriumchlorid, zwar wünschenswert, doch nicht immer notwendig ist.The washing process described above was repeated. The twice washed Hop resin contained 0.1 mg of residual methanol, 294 mg of lupulone or ß-resin and per gram 310 mg humulone complex or a-resin. If it is with an equal amount by weight of water was mixed, the pH was 5.8 at 25 ° C. The viscosity of the extract was 148 posse at 45 ° C. The double washed resin of Examples 1 and 2 can be used in Brewing beer can be used, it is added to the boiling wort. The sodium chloride content is 0.4 percent by weight; the brewing value is 38.3. Example 3 20g unwashed Hop resin, produced according to Example12, with 0.002 g of residual methanol per gram of resin Stirred with 100 g of water at 45 ° C. for 20 minutes. The washed hop resin was separated by centrifugation at 30 ° C. This example again shows that, although the use of a coagulant, such as. B. sodium chloride, although desirable but is not always necessary.

Das einmal gewaschene Hopfenharz enthielt je Gramm 0,0003 g Restmethanol. Auch dieses gewaschene Hopfenharz kann für Brauereizwecke Verwendung finden. Beispiel 4 20g ungewaschenes Hopfenharz von Beispiel 2 mit 0,002 g Restmethanol je Gramm Harz wwurden 20 Minuten lang in 100 g Wasser bei 80° C durch Rühren suspendiert. Dieses gewaschene Harz erfährt keine wesentliche Minderung des Brauwertes durch kurzdauerndes Auswaschen bei 80°C. Das gewaschene Hopfenharz wurde -durch Zentrifugieren bei 30° C abgetrennt. Es enthielt je Gramm Harz 0,000190 g Restmethanol an Stelle .der .anfangs vorhandenen 0,002 g. Beispiel 5 5 g Natriumchlorid wurden in 100 cms Wasser gelöst und dann mit 20 g des gewaschenen Hopfenharzes aus Beispiel 2 mit 0,002 g Restmethanol je Gramm Harz 20 Minuten lang bei 60° C durchgerührt. Nach Abbrechen des Rühreis schied sich das gewaschene Hopfenharz bei 60° C als ölige Schicht oben auf der Natrnumchloridlösung aus dem Gemisch ab. Diese ölige Schicht wurde bei 60° C abgetrennt und wurde beim Abkühlen als harzige Paste erhalten. Die harzige Paste oder Masse enthielt je Gramm 0,000270 g Restmethanol.The hop resin, washed once, contained 0.0003 g of residual methanol per gram. This washed hop resin can also be used for brewery purposes. example 4 20g unwashed hop resin from example 2 with 0.002 g residual methanol per gram Resin was suspended in 100 g of water at 80 ° C for 20 minutes with stirring. This washed resin does not experience any significant reduction in brewing value brief washing at 80 ° C. The washed hop resin was -by centrifugation separated at 30 ° C. It contained 0.000190 g of residual methanol in place of each gram of resin .of. the .starting 0.002 g. Example 5 5 g of sodium chloride were added in 100 cms Dissolved water and then mixed with 20 g of the washed hop resin from Example 2 0.002 g of residual methanol per gram of resin for 20 minutes at 60 ° C. To Breaking off the scrambled rice, the washed hop resin separated at 60 ° C as oily Layer on top of the sodium chloride solution from the mixture. That oily layer was separated off at 60 ° C. and was obtained as a resinous paste on cooling. the resinous paste or mass contained 0.000270 g of residual methanol per gram.

Dieses Beispiel zeigt, daß -das Natriumchlorid vor Zufügen des Hopfenharzes im Waschwasser gelöst werden kann.This example shows that the sodium chloride before the hop resin is added can be dissolved in the washing water.

Beispiel 6 Eine Probe von 20 g ungewaschenem Hopfenharz mit 0,00048 g Restmethanol je Gramm Harz wurde 5 Minuten lang mit 100 cm3 Wasser von 70° C verrührt, dann auf 10° C abgekühlt. Das gewaschene Hopfenharz schied sich ab; es enthielt 0,00033 g Restmethanol je Gramm Hopfenharz. Dieses gewaschene Hopfenharz wurde 10 Minuten lang in einem weiteren Ansatz von 100 cm3 Wasser von 70° C eingerührt, dann wurde die Mischung, wie oben beschrieben, abgekühlt. Das so erhaltene zweifach gewaschene Hopfenharz enthielt je Gramm 0,000102 g Restmethanol.Example 6 A sample of 20 grams of unwashed hop resin with a value of 0.00048 g of residual methanol per gram of resin was stirred for 5 minutes with 100 cm3 of water at 70 ° C, then cooled to 10 ° C. The washed hop resin separated out; it contained 0.00033 g of residual methanol per gram of hop resin. This washed hop resin turned 10 Stirred in another batch of 100 cm3 of water at 70 ° C for minutes, then the mixture was cooled as described above. The thus obtained twice washed Hop resin contained 0.000102 g of residual methanol per gram.

Man kann also ein Hopfenharz in rohem oder nach geeignetem Verfahren in gereinigtem Zustand erzeugen, .das einen zu vernachlässigenden Anteil Methanol enthält, und kann dieses für Brauerei- und medizinische Zwecke verwenden.So you can use a hops resin in a raw or suitable process in a purified state, produce a negligible proportion of methanol and can use it for brewery and medicinal purposes.

Es ist möglich, einen Extrakt mit 35 Gewichtsprozent aHarz oder Humulonkomplex und 35 Gewichtsprozent ß-Harz oder Lupulon herzustellen.It is possible to use an extract with 35 percent by weight of a resin or humulone complex and make 35 weight percent β-resin or lupulone.

So ist es möglich, einen Brauextrakt mit einem Brauwert von 43,75 herzustellen. Da das verbesserte Hopfenharz bzw. der fertige Brauextrakt im wesentlichen frei von Wasser und wasserlöslichen Bestandteilen ist, sind diese für lange Zeit bei Temperaturen von 20 bis 30° C beständig. Der verbesserte Hopfenextrakt bzw. das Hopfenharz zeigt bei Temperaturen bis etwa 45° C geringe oder keine Absorption von Wasserdampf.So it is possible to obtain a brewing extract with a brewing value of 43.75 to manufacture. Because the improved hop resin or the finished brew extract is essentially is free from water and water-soluble components, they are for a long time Resistant at temperatures from 20 to 30 ° C. The improved hop extract or the hop resin shows little or no absorption at temperatures up to about 45 ° C of water vapor.

Es wurde bereits erwähnt, daß vorzugsweise die ganzen stockfrischen Hopfenzapfen ;als Ausgangsmaterial verwendet werden, d. h. Hopfenzapfen, die nicht zerschnitten oder gemahlen oder anderweitig zerkleinert worden waren. Jedoch schließt die Erfindung in weiterem Sinne auch die Verwendung von nicht entwässerten, stockfrischen und zerkleinerten Hopfenzapfen ein.It has already been mentioned that preferably the whole fresh Hop cones; to be used as raw material, d. H. Hop cones that don't cut or ground or otherwise crushed. However, it closes the invention in a broader sense also the use of non-dehydrated, stock-fresh and crushed hop cones.

Wenn das verbesserte feste Hopfenharz bzw. der fertige Hopfenextrakt obiger Beispiele, wie oben beschrieben, durch Rühren in Wasser von 45 bis 80° C dispergiert wird, so ist die Teilchengröße der meisten Teilchen der Dispersion für gewöhnlich 0,1 bis 2,0Mikron in Abhängigkeit von der Temperatur und Heftigkeit des Rühreis.If the improved solid hop resin or the finished hop extract of the above examples, as described above, by stirring in water from 45 to 80 ° C is dispersed, the particle size of most of the particles of the dispersion is for usually 0.1 to 2.0 microns depending on the temperature and severity of the Scrambled ice.

Wird die Temperatur zwischen 45 und 60°C konstant gehalten, so bleibt eine solche Dispersion oder Suspension auch nach Beendigung des Rühreis etwa 120 Minuten lang beständig, ohne infolge Einwirkung der Schwerkraft wesentlich zu sedimentieren.If the temperature is kept constant between 45 and 60 ° C, it remains such a dispersion or suspension also after the end of the scrambled ice about 120 Stable for minutes without significantly sedimenting as a result of the action of gravity.

Wenn nun im Beispiel 2 die 100 cm3 Wasser eine zylindrische Säule von 100 mm Höhe darstellen, so bleibt nach Beendigung des Rühreis die Dispersion für gewöhnlich mindestens 120 Minuten bei 45° C im wesentlichen beständig. Nicht mehr als 30% dieser 20 g bilden nach dieser Zeit unter dem Einfuß der Schwerkraft für gewöhnlich ein Sediment im unteren Teil dieser Säule.If now in example 2 the 100 cm3 of water is a cylindrical column 100 mm high, the dispersion remains after the scrambled ice has ended usually substantially stable for at least 120 minutes at 45 ° C. not more than 30% of these 20 g form after this time under the influence of gravity usually a sediment in the lower part of this column.

Die rasche und leichte Dispergierbarkeit des verbesserten Extrakts zu feinen Teilchen in der kochenden Würze ist ein wesentlicher Vorteil. Der Dispersionseffekt wird durch Vermischen des Harzextrakts mit einer gleichen Gewichtsmenge obigen Maissirups gesteigert. Beispiel 7 Wie in den vorigen Beispielen werden .die nicht getrockneten, stockfrischen Hopfenzapfen bei Atmosphärendruck extrahiert.The quick and easy dispersibility of the improved extract too fine particles in the boiling wort is a major advantage. The dispersion effect is made by mixing the resin extract with an equal weight amount of the above corn syrup increased. Example 7 As in the previous examples, the undried, freshly extracted hop cones at atmospheric pressure.

Eine Gewichtseinheit Hopfenzapfen wird nach dem Perkolationsverfahren 4 Stunden lang bei 49 bis 55° C, z. B. bei 50° C, extrahiert mit etwa 3,3 bis 6,6 Gewichtseinheiten wasserfreiem Methanol; filtriert wird bei 50° C. Das Filtrat wird bei 50° C in der oben beschriebenen Kammer S eingeengt. Wie in den vorhergehenden Beispielen verhindert der Unterdruck die unerwünschte Oxydation der wertvollen Bestandteile.One weight unit of hop cones is made according to the percolation process 4 hours at 49 to 55 ° C, e.g. B. at 50 ° C, extracted with about 3.3 to 6.6 Units of weight anhydrous methanol; it is filtered at 50 ° C. That The filtrate is concentrated at 50 ° C. in the chamber S described above. As in the the previous examples, the negative pressure prevents the undesired oxidation of the valuable components.

Die Harzphase des Konzentrats enthält je Gramm nicht mehr .als 0,002 g Restmethanol, 328 mg Humulonkomplex oder a-Harz und 294 mg Lupulon oder ß-Harz und hat den Brauwert von 40,1. Wie früher beschrieben; enthält das Konzentrat außerdem nicht verdampftes Wasser, kann jedoch auch fast bis zur Trockene eingeenget werden.The resin phase of the concentrate does not contain more than 0.002 per gram g residual methanol, 328 mg humulone complex or α-resin and 294 mg lupulone or ß-resin and has a brewing value of 40.1. As described earlier; the concentrate also contains water that has not evaporated, but can also be concentrated almost to dryness.

Gegenüber dem gemäß Patent 833 941 erhaltenen Extrakt weißt ein erfindungsgemäß gemäß Beispiel 1 erhaltener Hopfenextrakt einen höheren Brauwert auf, wie ein Vergleichsversuch unter Verwendung des gleichen Ausgangsmaterials zeigte.Compared to the extract obtained according to patent 833,941, one according to the invention knows The hop extract obtained according to Example 1 has a higher brewing value than a comparative experiment using the same starting material.

Eine Probe von 100 g eines samenlosen Yakima-Hopfens aus einer für die Brauerei bestimmten Menge wurde in Trockeneis gekühlt und für diese Versuche verwendet. Der Hopfen wurde gemäß Patent 833 941 vermahlen und mit Äther und Alkohol extrahiert. Der Rückstand wurde mit Wasser bei dem pH-Wert 4,5 extrahiert. Die Extrakte wurden vereinigt und durch Versprühen im Hochvakuum eingedampft. Es war in keinem Fall möglich, ein trockenes, pulverförmiges Hopfenmaterial zu erhalten, vielmehr erhielt man einen relativdünnen, flüssigen Extrakt. Der flüssige Extrakt wurde neuerlich unter Hochvakuum - versprüht, jedoch war es wiederum nicht möglich, ein trockenes, pulverförmiges Hopfenmaterial zu erhalten.A 100 g sample of Yakima seedless hops from a for The brewery's particular amount was chilled in dry ice and used for these experiments used. The hops were ground according to patent 833,941 and with ether and alcohol extracted. The residue was extracted with water at pH 4.5. The extracts were combined and evaporated by spraying in a high vacuum. It wasn't in any If possible to obtain a dry, powdery hop material, rather a relatively thin, liquid extract was obtained. The liquid extract was renewed under high vacuum - sprayed, but again it was not possible to use a dry, To obtain powdered hop material.

Um das nach dem oben beschriebenen Verfahren als Hopfenextrakt hergestellte Material zu analysieren, wurde die erhaltene Flüssigkeit in einen Rundkolben gebracht und in üblicher Weise so lange evakuiert, bis ein Syrup entstand. Man erhielt so 33 g Material. Alle Arbeiten wurden unter Stickstoffatmosphäre durchgeführt.In order to produce the hop extract according to the method described above To analyze material, the resulting liquid was placed in a round bottom flask and evacuated in the usual way until a syrup is formed. One received so 33 g of material. All work was carried out under a nitrogen atmosphere.

Der wie oben erhaltene Syrup wurde analysiert, mit nachstehenden Ergebnissen: a-Säuren .................. 15,0% ß-Säuren :................. '12,0,1/0 Hopfenöle ................. 0,515,1/o Ferner wurde eine Probe aus feldfrischem, samenlosem Yakima-Hopfen nach der vorliegenden Erfindung hergestellt und analysiert mit folgenden Ergebnissen: a-Säuren .................. 20,3% ß-Säuren .................. 1.3,4,1/o Hopfenöle ................. 1,014% Neben der Tatsache, daß die deutsche Patentschrift 833 941 nicht zu einem pulverförmigen Hopfenkonzentrat, wie in der Patentschrift angegeben, führte, enthielt das aus dem nach dieser Patentschrift hergestellten Syrup erhaltene Hopfenöl nur 0,515 g Hopfenöl je 100 g Extrakt, während der erfindungsgemäß hergestellte Hopfenextrakt 1,014 g je 100 g Extrakt enthielt.The syrup obtained as above was analyzed with the following results: a-acids .................. 15.0% ß-acids: ................. '12, 0 , 1/0 hop oils ................. 0.515.1 / o A sample of fresh, seedless Yakima hops made according to the present invention and analyzed with the following Results: a-acids .................. 20.3% ß-acids .................. 1.3, 4.1 / o Hop oils ................. 1.014% Besides the fact that the German patent specification 833 941 does not result in a powdered hop concentrate, as in the patent indicated, contained that from the prepared according to this patent Syrup obtained hop oil only 0.515 g of hop oil per 100 g of extract, while the invention The hop extract produced contained 1.014 g per 100 g of extract.

Claims

Claims: 1. Process for obtaining a hop extract by extracting the fresh hop cones with methanol and evaporating the extractant under reduced pressure of a maximum of 150 mm Hg and a temperature of a maximum 65 ° C in a circulation evaporator, characterized in that the extract up to a Concentrate consisting of about 30 parts by weight of the hop resin phase and about 70 parts by weight aqueous phase consists, evaporated, whereupon from the concentrate obtained by Centrifuge at about 50 ° C or by salting out. : at about 40 ° C the hop resin phase separates.

2. The method according to claim 1, characterized in that the by The hop resin phase obtained by centrifugation or salting out is redispersed in water and then separated out again by centrifugation or by adding sodium chloride. Considered publications: German patent specifications No. 635 624, 685 840, 703 726, 833 941; British Patent No. 395,726; U.S. Patent No. 2,248,153; 2,562,934; H. Lüers, »The Scientific Basis of Malting and Brewery ”, 1950, p. 84; "Brewing Science and Practice", 1938, Vol. 1, p. 381, and 1950, Vol. 1, p. 382.