DE1223087B

DE1223087B - Manufacture of anti-corrosive coatings, especially for steel structures, masonry, concrete, etc. like

Info

Publication number: DE1223087B
Application number: DEV20679A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Buser; Otto Damm
Original assignee: Leuna Werke GmbH
Current assignee: Leuna Werke GmbH
Priority date: 1961-05-18
Filing date: 1961-05-18
Publication date: 1966-08-18

Description

Herstellung korrosionsschützender Anstriche, insbesondere für Stahlkonstruktionen, Mauerwerk, Beton u. dgl.Manufacture of anti-corrosive coatings, especially for steel structures, Masonry, concrete, etc.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung korrosionsschützender Anstriche, insbesondere für Stahlkonstruktionen, Mauerwerk, Beton u. dgl., durch Auftragen von Gemischen aus Steinkohlenteer und bzw. oder Steinkohlenteerpech und, bezogen auf die Gesamtmenge des Gemisches, 15 bis 80 Gewichtsprozent Epoxydharz mit einer 1,2-Epoxyäquivalenz>1, einem aliphatischen Polyamin, vorzugsweise Diäthylentriamin, als Härtungsmittel sowie gegebenenfalls einem Füllstoff in feinverteiltem Zustand, dadurch gekennzeichnet, daß man ein solches Gemisch aufträgt, das 30 bis 600/, Braunkohlenteer, bezogen auf die Gesamtmenge der Teerkomponenten, enthält. The invention relates to a method for producing anti-corrosive Paints, especially for steel structures, masonry, concrete and the like Application of mixtures of coal tar and / or coal tar pitch and, Based on the total amount of the mixture, 15 to 80 percent by weight epoxy resin with a 1,2-epoxy equivalence> 1, an aliphatic polyamine, preferably diethylenetriamine, as a hardening agent and optionally a filler in a finely divided state, characterized in that such a mixture is applied that 30 to 600 /, lignite tar, based on the total amount of tar components.

Es ist bereits bekannt, Mischungen aus Phenolpechen, wie höhersiedenden wäßrigen Alkaliextrakten aus gekracktem Petroleum, die im wesentlichen aus höhersiedenden Alkylphenolen bestehen, und einem Epoxydharz mit einer 1,2-Epoxyäquivalenz >1, gegebenenfalls unter Beimischung üblicher Füllstoffe in feinverteiltem Zustand, nach Zusatz eines Härtungsmittels als Überzugsmaterial für Weißblechbehälter zu verwenden. Derartige harzähnliche Produkte eignen sich jedoch nicht als korrosionsschützende Anstrichmittel, da sie zur Erzielung eines wasserfesten, zähelastischen Films bei Temperaturen von 50 bis 200"C gehärtet werden müssen. Bekanntlich weisen Harzfilme aus Verbindungen mit phenolischem Charakter, die unter Zusatz eines Härtungsmittels an der Luft ohne Einwirkung erhöhter Temperaturen getrocknet wurden, eine ungenügende Wasser- und Chemikalienbeständigkeit auf und neigen zur Versprödung. It is already known to use mixtures of phenolic pitches, such as higher-boiling ones aqueous alkali extracts from cracked petroleum, consisting essentially of higher boiling Consist of alkylphenols, and an epoxy resin with a 1,2-epoxy equivalence> 1, if necessary with the addition of conventional fillers in finely divided state, after the addition of a hardening agent as a coating material for tinplate containers use. However, such resin-like products are not suitable as anti-corrosion agents Paints, as they contribute to the achievement of a waterproof, tough elastic film Temperatures of 50 to 200 ° C have to be cured. It is known that resin films from compounds with a phenolic character, which are made with the addition of a curing agent were dried in the air without exposure to elevated temperatures, an unsatisfactory one Water and chemical resistance and tend to become brittle.

Es sind aber auch mit Epoxydharz modifizierte Teere bekannt, bei denen an Stelle von Phenolpechen Steinkohlenteerpeche verwendet werden, die die oben angeführten Mängel nicht besitzen. Bei ihrer Verwendung als Anstrichmittel zum Schutz gegen Korrosion haben diese harzartigen Produkte jedoch den Nachteil, daß sie nicht gut verlaufen und daß die angestrichenen Teile nach Aushärtung des Schutzüberzuges nur ein mattes Aussehen aufweisen und insbesondere eine uneinheitliche, fleckige Oberfläche besitzen, so daß die damit behandelten Werkstücke keinen gefälligen Eindruck machen, was in den meisten Fällen aber erwünscht ist. Auch bei der naheliegenden Verwendung von Steinkohlenteeren an Stelle der entsprechenden Peche wird dieser Mangel nicht behoben. But tars modified with epoxy resin are also known where coal tar pitches are used in place of phenolic pitches, which the do not have the defects listed above. When used as a paint to protect against corrosion, however, these resinous products have the disadvantage that they do not run well and that the painted parts after the hardening of the Protective coating only have a matt appearance and in particular a non-uniform, have a spotty surface, so that the workpieces treated with it are not pleasing Make an impression, which in most cases is desirable. Even with the obvious one Use of coal tars instead of the corresponding pitch will help Defect not corrected.

Es wurde nun gefunden, daß ein korrosionsschützender Anstrich auf Stahlkonstruktionen, Mauerwerk, Beton u. dgl. erhalten wird, der eine glänzende, fleckenlose Oberfläche aufweist, wenn als Anstrichmittel ein Gemisch venvendet wird, das aus Stein- kohlenteer und bzw. oder Steinkohlenteerpech und, bezogen auf die Gesamtmenge des Gemisches, 15 bis 80 Gewichtsprozent Epoxydharz mit einer 1,2-Epoxyäquivalenz >1 1 sowie einem Härtungsmittel besteht und das erfindungsgemäß 30 bis 60°/o Braunkohlenteer, bezogen auf die Gesamtmenge der Teerkomponenten, enthält. It has now been found that a paint to protect against corrosion Steel structures, masonry, concrete and the like is obtained, which has a shiny, has a stain-free surface when a mixture is used as the paint, the stone coal tar and / or coal tar pitch and, based on the Total amount of the mixture, 15 to 80 percent by weight epoxy resin with a 1,2-epoxy equivalent > 1 1 as well as a curing agent and the 30 to 60% according to the invention Lignite tar, based on the total amount of tar components.

Als Härtungsmittel kommen die für Epoxydharze bekannten Härter, wie aliphatische Polyamine, vorzugsweise Diäthylentriamin, in den für derartige Zwecke üblichen Mengen in Betracht. The hardeners known for epoxy resins, such as aliphatic polyamines, preferably diethylenetriamine, in the for such purposes usual amounts.

Die einzelnen Komponenten des Gemisches können in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt werden, wobei lediglich darauf zu achten ist, daß Härtungsmittel und Epoxydharz nicht längere Zeit gemeinsam in dem Gemisch vorhanden sind, bevor dieses auf die zu schützenden Teile aufgestrichen wird. The individual components of the mixture can be used in any order are mixed with each other, care only to be taken that hardeners and epoxy resin are not present together in the mixture for a long time before this is painted on the parts to be protected.

So kann das Härtungsmittel mit einer oder allen Teerkomponenten zusammengebracht und diesem Gemisch vor Gebrauch das Epoxydharz zugesetzt werden.Thus, the hardener can be combined with any or all of the tar components and the epoxy resin is added to this mixture before use.

Das Härtungsmittel kann aber auch dem Teer-Epoxydharz-Gemisch vor Anwendung des Anstrichmittels zugemischt werden.However, the hardening agent can also be added to the tar-epoxy resin mixture Application of the paint can be mixed.

Bei Verwendung von Steinkohlenteerpech als einer der Teerkomponenten müssen dem erfindungsgemäßen Gemisch bekannte Lösungsmittel, wie Solventnaphtha, Xylol usw., bis zur Erreichung der gewünschten Streich- bzw. Spritzviskosität zugesetzt werden, was bei der Verwendung von Steinkohlenteer im allgemeinen nicht erforderlich ist. When using coal tar pitch as one of the tar components solvents known to the mixture according to the invention, such as solvent naphtha, Xylene, etc., added until the desired coating or spray viscosity is reached become, which is generally not required when using coal tar is.

Dem Gemisch können auch bekannte Füllstoffe, wie beispielsweise Talkum, Asbestmehl, Kreide usw., in feinverteiltem Zustand beigemischt werden. Known fillers such as talc, Asbestos powder, chalk, etc., can be added in a finely divided state.

Es ist bekannt, daß Braunkohlenteer mit Epoxydharz unverträglich ist und daß bereits kurze Zeit nach dem Mischen grießige Massen ausfallen. Um so überraschender ist es, daß sich der in den erfindungsgemäßen Mengen zugesetzte Braunkohlenteer in Anwesenheit des Steinkohlenteers bzw. Steinkohlenteerpechs mit dem Epoxydharz verträgt und darüber hinaus durch den Zusatz des Braunkohlenteers, der im allgemeinen als minderwertiges Produkt anzusehen ist, eine wesentlich bessere Oberflächenbeschaffenheit des gehärteten Films erhalten wird. Außerdem gelingt es, mit dem erfindungsgemäßen Anstrichmittel bei gleicher Aufstrichinenge eine stärkere Filmdicke zu erzielen, und der getrocknete Film weist eine größere Chemikalienbeständigkeit, insbesondere Benzolbeständigkeit, gegenüber dem bekannten Anstrichmittel auf, was ebenfalls auf den Zusatz des Braunkohlenteers zurückzuführen ist. It is known that lignite tar is incompatible with epoxy resin and that granular masses precipitate a short time after mixing. So more surprising it is that the brown coal tar added in the amounts according to the invention in the presence of coal tar or coal tar pitch with the epoxy resin tolerated and, moreover, by the addition of lignite tar, which in general is to be regarded as an inferior product, a much better surface quality of the cured film is obtained. It is also possible with the inventive Coating materials to achieve a thicker film thickness with the same amount of spread, and the dried film has greater chemical resistance, in particular Benzene resistance, compared to the known paint on what also on the addition of lignite tar is due.

Beispiel 1 47 g Epoxydharz mit einem Epoxywert von 0,5 und einer 1,2-Epoxyäquivalenz von 1,8 wurden in einem -Gemisch aus 23,5 g Steinkohlenteer mit einer Viskosität im Turboviskosimeter von 617 g/m 10 sec und 23,5 g Braunkohlenschwelteer bei Raumtemperatur gelöst; unter Rühren wurden 6 g Diäthylentriamin zugegeben. Das so erhaltene Anstrichmittel besitzt eine Viskosität im Turboviskosimeter von 720 g/m 10 sec. Es besitzt einen guten Verlauf. Die damit hergestellten Anstriche sind in 90 Minuten staubtrocken und in 24 Stunden durchgetrocknet. Der auf diese Weise erzeugte Anstrichfilm besitzt eine glänzende -fleckenlose Oberfläche. Er ist beständig gegen Alkalien, Säuren, Benzin und Benzol. Bei zweifachem Anstrich betrug die Filmdicke 0,83 mm. Example 1 47 g of epoxy resin with an epoxy value of 0.5 and one 1,2-epoxy equivalents of 1.8 were in a mixture of 23.5 g of coal tar with a viscosity in the turbo viscometer of 617 g / m 10 sec and 23.5 g of brown coal tar dissolved at room temperature; 6 g of diethylenetriamine were added with stirring. That The paint obtained in this way has a viscosity of 720 in the turbo viscometer g / m 10 sec. It has a good flow. The paints made with it are Dust dry in 90 minutes and fully dried in 24 hours. That way The paint film produced has a glossy -spotless surface. He is constant against alkalis, acids, petrol and benzene. With two coats of paint, the film thickness was 0.83 mm.

Zu Vergleichszwecken wurden 47g des gleichen Epoxydharzes mit 47 g des gleichen Steinkohlenteers -und 6 g Diäthylentriamin vermischt. Die Viskosität dieser Mischung war praktisch die gleiche; sie betrug 700 g/m 10 sec. Das so hergestellte Anstrichmittel besaß keinen guten Verlauf. Der damit hergestellte Anstrich wurde erst in 5 Stunden staubtrocken, war nicht benzolbeständig und wies eine unansehnliche Oberfläche auf. Nach zweifachem Anstrich betrug die Filmdicke nur 0,33 mm. For comparison purposes, 47g of the same epoxy resin was used with 47 g of the same coal tar and 6 g of diethylenetriamine mixed. The viscosity this mixture was practically the same; it was 700 g / m 10 sec. That produced in this way Paint did not flow well. The paint made with it was Dust dry only in 5 hours, was not resistant to benzene and was unsightly Surface on. After two coats of paint, the film thickness was only 0.33 mm.

Beispiel 2 47 g Epoxydharz mit einem Epoxywert von 0,5 und einer 1,2-Epoxyäquivalenz von 1,8 wurden bei 110"C mit 17 g. Steinkohlenteerpech vermischt und der Mischung 23,5 g Braunkohleuschwelteer zugesetzt. Example 2 47 g of epoxy resin with an epoxy value of 0.5 and one 1,2-epoxy equivalents of 1.8 were mixed with 17 g of coal tar pitch at 110 "C and the Mixture 23.5 g of brown coal tar added.

Danach wurde die Erwärmung unterbrochen, und es wurden der Masse 6 g Solventnaphtha und im Anschluß daran 0,5 g Xylol zugegeben. Nach Abkühlung auf 200 C wurden 6 Diäthylentriamin eingerührt.The heating was then interrupted and the mass 6 g of solvent naphtha and then 0.5 g of xylene were added. After cooling down At 200 ° C. 6 diethylenetriamine were stirred in.

Das so erhaltene Anstrichmittel besitzt eine Viskosität im Turboviskosimeter von 710 g/m 10 sec und weist einen guten Verlauf auf. Die damit hergestellten Anstriche sind in 120 Minuten staubtrocken und in 20 Stunden durchgetrocknet. Der auf diese Weise erzeugte Anstrichfilm hat eine glänzende fleckenlose Oberfläche. Er ist beständig gegen Alkalien, Benzin und Benzol. Bei zweifachem Anstrich betrug die Filmdicke 0,80 mm. The paint obtained in this way has a viscosity in the turbo viscometer of 710 g / m 10 sec and shows a good flow. The paints made with it are dust-dry in 120 minutes and completely dry in 20 hours. The one on this The paint film produced in this manner has a glossy, spotless surface. He is constant against alkalis, gasoline and benzene. With two coats of paint, the film thickness was 0.80 mm.

Zu Vergleichszwecken wurden 47g des gleichen Epoxydharzes mit 40,5 g des gleichen Steinkohlenteerpechs bei 110"C vermischt und nach Abbruch der Erwärmung 6 g Solventnaphtha und 0,5 g Xylol zugesetzt. Nach Abkühlung auf 20"C wurden 6 g Diäthylentriamin eingerührt. Die Viskosität dieser Mischung betrug im Turboviskosimeter 700 g/m 10 sec. For comparison purposes, 47g of the same epoxy resin with 40.5 g of the same coal tar pitch mixed at 110 ° C. and after heating has stopped 6 g of solvent naphtha and 0.5 g of xylene were added. After cooling to 20 ° C., 6 g Diethylenetriamine stirred in. The viscosity of this mixture was in the turbo viscometer 700 g / m 10 sec.

Der mit dieser Mischung hergestellte Anstrich war erst nach 61/, Stunden staubtrocken und nach 24 Stunden durchgetrocknet.The paint produced with this mixture was only after 61 /, hours Dust dry and dry through after 24 hours.

Der auf diese Weise hergestellte Anstrichfilm besitzt eine halbmatte fleckige Oberfläche. Er ist gegen Benzol nicht beständig. Bei zweifachem Anstrich betrug die Filmdicke 0,40 mm. The paint film produced in this way has a semi-matte finish mottled surface. It is not resistant to benzene. With two coats the film thickness was 0.40 mm.

Claims

Claim: Process for the production of anti-corrosive paints, especially for steel structures, masonry, concrete and the like, by application of mixtures of coal tar and / or coal tar pitch and, related on the total amount of the mixture, 15 to 80 percent by weight epoxy resin with a 1,2-epoxy equivalence> 1, an aliphatic polyamine, preferably diethylenetriamine, as a hardening agent and optionally a filler in a finely divided state, characterized in that such a mixture is applied that 30 to 60% lignite tar, based on the total amount of tar components.

Documents considered: Belgian patent specification no. 567 810.