DE1222242B

DE1222242B - Process for coating carrier materials made of organic polymers

Info

Publication number: DE1222242B
Application number: DEP18550A
Authority: DE
Inventors: Boynton Graham
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1956-06-05
Filing date: 1957-05-14
Publication date: 1966-08-04

Description

Verfahren zum Beschichten von Trägerstoffen aus organischen Polymeren Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von Trägerstoffen aus organischen Polymeren mit andersartigen organischen Stoffen.Process for coating substrates made of organic polymers The invention relates to a method for coating organic substrates Polymers with different organic substances.

Organische Schichtstoffe können an Träger aus organischen Polymeren durch die Einwirkung energiereicher ionisierender Strahlung gebunden werden. Dabei zeigen sich jedoch unerwünschte Nebenwirkungen, wie Vernetzungen und Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften des bestrahlten Polymeren. Organic laminates can be attached to supports made from organic polymers are bound by the action of high-energy ionizing radiation. Included however, undesirable side effects such as crosslinking and impairment appear the physical properties of the irradiated polymer.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Beschichten von Trägerstoffen aus einem organischen Polymeren zur Verfügung zu stellen, bei dem die physikalischen Eigenschaften des Trägers praktisch nicht beeinträchtigt werden. The invention is based on the object of a method for coating to make available of carriers made of an organic polymer, at which practically does not affect the physical properties of the carrier will.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zum Beschichten von Trägerstoffen aus organischen Polymeren mit andersartigen organischen Stoffen durch Bestrahlung des Trägers mit Elektronen und anschließende Beschichtung mit den andersartigen organischen Stoffen ist dadurch gekennzeichnet, daß der Träger in Abwesenheit von Sauerstoff oder in Gegenwart nur geringer Sauerstoffmengen mit einer Elektronenstrahlung einer Energie von 15 bis 50 000 eV bei einer Dosierung von wenigstens 0,01 Wattsekunden/cm2 bestrahlt und, solange die Auswirkung der Bestrahlung noch wirksam ist, mit dem andersartigen organischen Stoff beschichtet wird. The method according to the invention for coating substrates from organic polymers with other types of organic substances by irradiation of the carrier with electrons and subsequent coating with the different ones organic substances is characterized in that the carrier in the absence of Oxygen or in the presence of only small amounts of oxygen with electron beams an energy of 15 to 50,000 eV at a dosage of at least 0.01 watt seconds / cm2 irradiated and, as long as the effect of the irradiation is still effective, with the different organic material is coated.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Träger elektrisch leitend und wird während der Bestrahlung geerdet. According to a preferred embodiment of the invention, the carrier is electrically conductive and is earthed during irradiation.

Aus der französischen Patentschrift 1 116 200 ist ein Verfahren bekannt, um Polyäthylenoberflächen bedruckbar zu machen. Dieses Verfahren besteht darin, daß die betreffende Oberfläche mit ultraviolettem Licht mit Wellenlängen von 3200 bis 1800A bestrahlt wird. Derartige Strahlen besitzen jedoch nur Energien von 3,9 bis 6,9 eV und führen daher nicht zu einer festen chemischen Bindung zwischen der bestrahlten Oberfläche und dem Beschichtungsmaterial. From the French patent specification 1 116 200 a method is known to make polyethylene surfaces printable. This procedure consists of that the surface in question is exposed to ultraviolet light with wavelengths of 3200 until 1800A is irradiated. Such rays only have energies of 3.9 up to 6.9 eV and therefore do not lead to a strong chemical bond between the irradiated surface and the coating material.

Gemäß der britischen Patentschrift 715 914 werden Polyäthylenfolien bedruckbar gemacht, indem sie einem Hochspannungsfeld von 15 000 V ausgesetzt werden, in dem eine Sprühentladung, aber keine Funkenbildung stattfindet. Zu diesem Zweck wird das Behandlungsgut zwischen zwei Kondensatorplatten hindurchgeführt. In einem solchen elekfrischen Spannungsfeld können die Elektronen das Ionisierungspotentiol der Luft nicht überschreiten, da keine Funkenbildung stattfinden darf. Die Elektronen können dabei keine hohen Energien erreichen, weil sie ständig mit den Luftmolekülen zusammenstoßen. Es handelt sich daher bei der Einwirkung eines solchen elektrostatischen Feldes nicht um eine eigentliche Bestrahlung, und die geringen Energien, die dabei zur Einwirkung kommen, können keine chemische Bindung zwischen der Polyäthylenoberfläche und der nachträglich aufgebrachten Farbschicht zustande bringen, was sich daraus ergibt, daß die Farbschicht sich zum Teil durch Abziehen mittels eines Klebebandes entfernen läßt. According to British Patent 715,914, polyethylene films are used made printable by exposing them to a high voltage field of 15,000 V, in which there is a spray discharge but no spark formation. To this end the material to be treated is passed between two capacitor plates. In one Such an electrical voltage field allows the electrons to generate the ionization potential in the air, as no sparks may occur. The electrons can not reach high energies because they are constantly with the air molecules collide. It is therefore at the effect of such an electrostatic Field does not involve actual irradiation, and the low energies involved no chemical bond between the polyethylene surface can come into play and the subsequently applied layer of paint bring about what results from it shows that the color layer can be partly removed by means of an adhesive tape can be removed.

Eine noch geringere Energie, nämlich ein elektrostatisches Feld mit einer Spannung von nur 10 000 V, die noch nicht einmal zu einer Sprühentladung führen darf, kommt bei dem im übrigen ähnlichen Verfahren gemäß der französischen Patentschrift 1065670 zur Einwirkung. An even lower energy, namely an electrostatic field with a voltage of only 10,000 V, which does not even lead to a spray discharge is allowed, comes in the otherwise similar procedure according to the French patent specification 1065670 for action.

Aus der Zeitschrift »Kunststoff-Rundschau«, 1956, H. 5, S. 174, ist bekannt, daß die mechanischen Eigenschaften von Polyäthylen durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen verbessert werden können. From the magazine "Kunststoff-Rundschau", 1956, no. 5, p. 174 is known that the mechanical properties of polyethylene by irradiation with Electron beams can be improved.

Hierbei findet eine Art Vulkanisation, also eine Vernetzung des Polyäthylens statt. In dieser Arbeit wird auch berichtet, daß geringe Oxydation an der Oberfläche die Adhäsion von Druckfarben ermöglicht. Hiernach wäre zu erwarten gewesen, daß die Anwesenheit von Sauerstoff zwecks Oxydation für die Erzielung der Haftfestigkeit von Schichten auf der Oberfläche des Polyäthylens erforderlich ist.A kind of vulcanization takes place here, i.e. a cross-linking of the polyethylene instead of. In this work it is also reported that there is little oxidation on the surface enables the adhesion of printing inks. According to this it would have been expected that the presence of oxygen for the purpose of oxidation in order to achieve the adhesive strength of layers on the surface of the polyethylene is required.

Das gleiche ergibt sich auch aus einer Veröffentlichung in »Modern Plastics«, Bd. 30, Nr. 11 (1953), wo auf Seite 176 und 178 ausgeführt wird, daß bei Bestrahlung von Polymerisaten mit Gammastrahlen in Gegenwart von Sauerstoff die Polymerisatketten mit gauerstoffmolekülen reagieren, wobei sich Peroxydlstrukturen bilden. Eine Weiterentwicklung dieser Erkenntnis findet sich in »Journal de Chimie Physique«, -Bd. 25 (1955), S. 255. Dort wird berichtet, daß in Gegenwart von Luft bestrahlter Polyäthylen imstande ist, die Polymerisation verschiedener Vinyimonomerer zu erregen, und daß man auf diese Weise Pfropfpolymerisate herstellen kann. The same results from a publication in »Modern Plastics ", Vol. 30, No. 11 (1953), where stated on pages 176 and 178 becomes that upon irradiation of polymers with gamma rays in the presence of oxygen the polymer chains react with oxygen molecules, forming peroxide structures form. A further development of this finding can be found in »Journal de Chimie Physique «, -Bd. 25 (1955), p. 255. There it is reported that in the presence of air Irradiated polyethylene is capable of polymerizing various vinyl monomers to excite, and that you can produce graft polymers in this way.

Demgegenüber beruht die Erfindung auf der überraschenden Feststellung, daß organische Polymere durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen von ausreichend hoher Energie in Abwesenheit von Sauerstoff so stark aktiviert werden, daß sie imstande sind, andersartige organische Stoffe mittels auf mechanischem Wege unlösbarer chemischer Bindungen~an ihre Oberfläche zu binden. Im Gegensatz zu den obenerwähnten Verfahren zum Bedruckbarmachen von Polyäthylenfolien handelt es sich im vorliegenden Fall also um die Erzielung einer chemischen Bindung zwischen der Oberfläche des Polymeren und der zum Beschichten verwendeten organischen Verbindung, so daß die aufgebrachte Oberflächenschicht ein nicht mehr ablösbarer Bestandteil des beschichteten Grundkörpers wird. Im Gegensatz zu der Bestrahlung von Polyäthylen in Gegenwart von Luft mit anschließender Pfropfpolymerisation entstehen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine Peroxydstrukturen und daher zwischen dem Grundpolymerisat und der'aufgebrachten Schicht aus dem andersartigen organischen Stoff keine hydrolysierbaren Kohlenstoff-Sauerstoff-Kohlenstoff-Bindungen, sondern nicht hydrolysierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen. In contrast, the invention is based on the surprising finding that organic polymers by irradiation with electron beams of sufficient high energy in the absence of oxygen so strongly activated that they are able are, different organic substances by means of chemically insoluble chemical Bindings ~ to bind to their surface. In contrast to the methods mentioned above for making polyethylene films printable it is in the present case that is, to achieve a chemical bond between the surface of the polymer and the organic compound used for coating, so that the applied Surface layer is a component of the coated base body that can no longer be removed will. In contrast to the irradiation of polyethylene in the presence of air with subsequent graft polymerization arise in the process according to the invention no peroxide structures and therefore between the base polymer and the applied Layer made of the different organic substance no hydrolyzable carbon-oxygen-carbon bonds, but non-hydrolyzable carbon-carbon bonds.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Bestrahlungstemperatur innerhalb weiter Grenzen schwanken. Wenn die Temperatur niedrig ist, z. B. unter Raustemperatur, wird die beabsichtigte Einwirkung- -auf -dem- polymeren Träger gleichmäßiger. In the process according to the invention, the irradiation temperature can fluctuate within wide limits. When the temperature is low, e.g. More colorful Raised temperature, the intended action on the polymeric carrier becomes more uniform.

Deshalb werden Temperaturen von 70 bis 00 C bevorzugt. In vielen-Fällen ist- jedoch aus Gründen der Einfachheitund Wirschaftlichkeit eine Behandlang bei Raumtemperatur zu empfehlen.Therefore temperatures of 70 to 00 C are preferred. In many cases however, for the sake of simplicity and economy, it is a treatise Recommended at room temperature.

Zwischen der Bestrahlung und dem Aufbringen der Schicht soll nicht zu lange Zeit verstreichen. Between the irradiation and the application of the layer should not too long time has passed.

Dieser Zeitraum hängt von der Bestrahlungszeit, der Temperatur, der umgebenden Atmosphäre und der chemischen Besch-afferdieit des bestrahlten Polymeren ab. Vorzugsweise läßt man" vom Bestrahlen bis zum Aufbringen des Schichtstoffes nicht mehr als 5 Minuten verstreichen, und häufig ist es zweckmäßig, diesen Zeitraum noch geringer zu bemessen.This period depends on the exposure time, the temperature, the surrounding atmosphere and the chemical affinity of the irradiated polymer away. Preferably, "from the irradiation to the application of the laminate" is allowed no more than 5 minutes elapse, and this period is often convenient to be dimensioned even less.

Es wurde jedoch gefunden, daß die Bestrahlungswirkung auch für Wochen und sogar für Monate aufrechterhalten werden kann, wenn das bestrahlte Gebilde in einer inerten Atmosphäre, z. B. unter Stickstoff, Argon oder-Helium, gehalten und/oder bei niedrigen Temperaturen, z. B. bei 800 C, gelagert wird. Die Bestrahlungsaktivität hält um so länger an, je niedriger die Temperatur ist, bei der der bestrahlte Formling- gelagert wird. Daher kann man das geformte Polymere, also den Träger, an einer Stelle, wo Einrichtungen für eine Strahlung vorhanden sind, bestrahlen, dann-unter Beachtung geeigneter Lagerbedingungen, wie sie oben aufgeführt sind, an einen anderen Platz bringen und dort die Beschichtung vornehmen.However, it has been found that the radiation effect lasts for weeks and can even be maintained for months if the irradiated structure is in an inert atmosphere, e.g. B. under nitrogen, argon or helium, held and / or at low temperatures, e.g. B. at 800 C, is stored. The radiation activity lasts longer, the lower the temperature at which the irradiated molding is stored. Therefore you can put the shaped polymer, i.e. the carrier, at a point where facilities for radiation are available, irradiate, then-under consideration suitable storage conditions, as listed above, to a other place bring and apply the coating there.

Die Temperatur, bei der die Beschichtung durchgeführt werden muß, kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. So kann das bestrahlte organische Polymere mit dem andersartigen organischen Stoff bei Temperaturen von - 70 bis 3000 C beschichtet werden, was von den Eigenschaften des Polymeren und des Schichtstoffes abhängt. Es hat sich gezeigt, daß die Verbindung des Schichtstoffes mit dem Träger, also die Bindungsreaktion, in den ersten 3 bis 5 Sekunden nach der Berührung stattfindet. Die Gesamtberührungszeit kann erheblich länger sein, jedoch hat sich gezeigt, daß bei den meisten organischen Verbindungen der nichtgebundene Überschuß nach 24 Stunden von der Oberfläche entfernt werden kann, weil danach keine merklichen Mengen des Schichtstoffes mehr gebunden werden. The temperature at which the coating must be carried out, can vary within wide limits. So can the irradiated organic polymer coated with the different organic material at temperatures from - 70 to 3000 C. depending on the properties of the polymer and the laminate. It has been shown that the connection of the laminate with the carrier, so the binding reaction, takes place in the first 3 to 5 seconds after contact. The total contact time can be considerably longer, but it has been shown that in the case of most organic compounds, the unbound excess after 24 hours can be removed from the surface because afterwards no noticeable amounts of the Laminate to be bound more.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es wesentlich, daß die durch die Bestrahlung erzielte Wirksamkeit, vermittels deren die beiden Schichten verbunden werden, keine -unerwünschten Nebenreaktionen erzeugt. Das kann erreicht werden, wenn das Verfahren praktisch in Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt wird, weil dieser mit den durch die Strahlung erzeugten Wirkungszentren im Träger oder der Schicht - Oxo-Bindungen hervorruft. Indessen ist es nicht nötig, daß der Sauerstoff völlig ausgeschaltet wird. Vielmehr kann eine geringe Sauerstoffmenge vorhanden sein, besonders -wenn der Rauminhalt des Trägers und der Schicht im Verhältnis zu dem Bestrahlungsgehäuse groß ist oder wenn der beschichtete Träger dem Sauerstoff nur kurze Zeit ausgesetzt wird. - Häufig ist es zweckmäßig, im Vakuum oder wenigstens bei vermindertem Druck zu arbeiten, weil dadurch nicht allein die Sauerstoffkonzentration herab.gesetzt, sondern auch die Zahl der Zusammenstöße der Elektronen mit den Gasmolek-ülen der Atmosphäre vermindert und dadurch die Wirksamkeit der Bestrahlung erhöht wird. When carrying out the method according to the invention, it is essential that the effectiveness achieved by the irradiation, by means of which the two Layers are connected, no undesired side reactions generated. That can can be achieved when the process is practically carried out in the absence of oxygen is because this with the centers of action generated by the radiation in the wearer or the layer - causes oxo bonds. However, it is not necessary that the Oxygen is completely turned off. Rather, a small amount of oxygen can be present, especially -when the volume of the support and the layer are in proportion to the irradiation housing is large or if the coated support is exposed to oxygen is only exposed for a short time. - It is often useful in a vacuum or at least to work at reduced pressure, because this does not only affect the oxygen concentration reduced, but also the number of collisions of the electrons with the gas molecules the atmosphere and thereby the effectiveness of the irradiation is increased.

Die Wirksamkeit der Bestrahlung kann auch unter Umständen erhöht werden, wenn die bestrahlte Oberfläche elektrisch geerdet wird. Das geschieht, indem man einen Träger verwendet, der wenigstens etwas elektrisch leitend ist, und diesen Träger erdet. The effectiveness of the irradiation can also be increased under certain circumstances when the irradiated surface is electrically grounded. That happens by one uses a carrier that is at least somewhat electrically conductive, and this Grounds carrier.

Unter organischen polymeren Trägerstoffen sind im Sinne der Erfindung natürliche oder synthetische, normalerweise feste organische polymere Stoffe. zu verstehen, besonders solche mit Molekulargewichten über 500. Das Polymere - kann. orientiert oder unorientiert sein. Es können beispielsweise polymere Kohlenwasserstoffe, wie Polyäthylen, Polystyrol, Polybutadien, Kautschuk, Polyisobutylen, Butadien-Styrol-Mischpolymerisate, - polymere Halogenkohlenwasserstoffe, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polychloropren, Polytetrafluoräthylen, Polyvinylfluorid, chloriertes und chlorsulfoniertes Polyäthylen, Estergruppen enthaltende Polymere, wie Polyvinylacetat, Polymethylmethacrylat, Polyäthylenterephthalat, hydroxylhaltige Polymere, wie Polyvinylalkohol, Cellulose, regenerierte Cellulose, Athergruppen enthaltende Polymere, wie Polyäthylenoxyd, polymerer Formaldehyd, festes Polytetrahydrofuran, Dioxolanpolymere, Polykondensationsprodukte, wie Polyamide, - Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Triazin-Formaldehyd- Kondensationsprodukte, Polypeptide, Silikone und Olefin-polysulfone, sowie natürliche Polymere, wie Wolle, Baumwolle oder Seide, verwendet werden. Organic polymeric carriers are for the purposes of the invention natural or synthetic, usually solid organic polymeric substances. to understand, especially those with molecular weights over 500. The polymer - can. be oriented or disoriented. For example, polymeric hydrocarbons, such as polyethylene, polystyrene, polybutadiene, rubber, polyisobutylene, butadiene-styrene copolymers, - polymeric halogenated hydrocarbons, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Polychloroprene, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, chlorinated and chlorosulfonated Polyethylene, polymers containing ester groups, such as polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, Polyethylene terephthalate, hydroxyl-containing polymers such as polyvinyl alcohol, cellulose, regenerated cellulose, polymers containing ether groups, such as polyethylene oxide, polymeric formaldehyde, solid polytetrahydrofuran, dioxolane polymers, polycondensation products, such as polyamides, phenol-formaldehyde condensation products, urea-formaldehyde condensation products, Triazine formaldehyde Condensation products, polypeptides, silicones and olefin polysulfones, as well as natural polymers such as wool, cotton or silk, be used.

In chemischer Hinsicht ist nur erforderlich, daß der für die Beschichtung gemäß der Erfindung verwendete organische Stoff chemisch von dem Trägerstoff verschieden ist. Der organische Stoff kann zur Zeit des Aufbringens auf den bestrahlten Träger fest oder flüssig sein. Die flüssigen Überzugsmittel können auf den Träger durch übliche Maßnahmen, wie Tauchen, Spritzen, Streichen, Drucken u. dgl., aufgebracht werden. Feste Überzugsmittel können auf den Trägerstoff durch Sublimation oder aus der Schmelze aufgebracht werden. Die flüssigen oder festen Überzugsmittel können Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Amine, Aldehyde, Ketone, Äther, Säuren, Ester, Amide, Phenole, Sulfonsäuren, Stickstoffverbindungen, Fette, Eiweißstoffe, synthetische Polymere und andere organische Verbindungen sein, die wenigstens eine C-X-Bindung enthalten, in der X Wasserstoff oder Halogen bedeutet. Vorzugsweise ist das organische thberzugsmittel mit dem Trägerstoff verträglich und hat auch keine lösende Wirkung auf den Träger. From a chemical point of view it is only necessary that the one for the coating organic substance used according to the invention chemically different from the carrier substance is. The organic matter can be added to the irradiated carrier at the time of application be solid or liquid. The liquid coating agents can be applied to the carrier Usual measures, such as dipping, spraying, brushing, printing and the like, applied will. Solid coating agents can be applied to the carrier material by sublimation or from applied to the melt. The liquid or solid coating agents can Hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alcohols, amines, aldehydes, Ketones, ethers, acids, esters, amides, phenols, sulfonic acids, nitrogen compounds, Be fats, proteins, synthetic polymers and other organic compounds, which contain at least one C-X bond in which X is hydrogen or halogen. The organic coating agent is preferably compatible with the carrier and also has no dissolving effect on the wearer.

Von den monomeren organischen Verbindungen, die erfindungsgemäß als Überzugsmittel verwendet werden können, sind die kettenübertragenden oder brückenbildenden Stoffe zu nennen, z. B. Verbindungen mit aktivem Wasserstoff oder Halogen, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Triphenylmethan, Thiole, sekundäre Alkohole oder Maleinsäureanhydrid. Of the monomeric organic compounds according to the invention as Coating agents that can be used are those that transfer chains or form bridges To name substances, e.g. B. Compounds with active hydrogen or halogen, such as chloroform, Carbon tetrachloride, triphenylmethane, thiols, secondary alcohols or maleic anhydride.

Besonders gut eignen sich solche monomeren organischen Verbindungen, die nicht polymerisierbar sind, weil mit ihnen die Menge der auf den Träger aufzubringenden Schicht leichter gesteuert werden kann. Such monomeric organic compounds are particularly suitable, which are not polymerizable, because with them the amount to be applied to the carrier Layer can be controlled more easily.

Als Überzugsmittel eignen sich vorzüglich die Polymeren, insbesondere die polymeren Äther, weil sie eine weitgehende Steuerung der Eigenschaften gestatten. The polymers, in particular, are particularly suitable as coating agents the polymeric ethers because they allow extensive control of the properties.

Die Elektronenstrahlen können mittels bekannter Verfahren erzeugt werden. So können Elektronen geeigneter Energie mittels entsprechender Potentialdifferenz gewonnen werden, beispielsweise mittels Kathodenstrahlröhren, Resonanzkammern, des Vande-Graaffschen Generators oder anderer Strahlungsquellen. Die beschleunigten Elektronen können auch im Vakuum einwirken, indem man den Träger in der Vakuumkammer des Beschleunigers unterbringt. Auch können beschleunigte Elektronen in bekannter Weise durch ein Fenster austreten und an der Luft oder in einer Gasatmosphäre unter den notwendigen Vorsichtsmaßnahmen angewandt werden, wobei die Elektronen die erforderliche Energie beim Auftreffen auf den Träger aufweisen müssen. The electron beams can be generated by known methods will. So electrons of suitable energy can be generated by means of a corresponding potential difference are obtained, for example by means of cathode ray tubes, resonance chambers, des Vande-Graaff generator or other radiation sources. The accelerated Electrons can also act in a vacuum by placing the carrier in the vacuum chamber of the accelerator. Also can accelerated electrons in well-known Way out through a window and take in the air or in a gas atmosphere The necessary precautions are taken, keeping the electrons the required Must have energy when hitting the carrier.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden die Elektronenstrahlen niederer Energie durch geeignete Spannungsgradienten gewonnen, beispielsweise durch die Induktionsspule eines Teslatransformators. Diese Strahlungsquelle ist besonders zweckmäßig, weil die Strahlung leicht, mit geringen Kosten und gen au dosierter Durchdringungskraft erzeugt werden kann.According to a preferred embodiment, the electron beams lower energy obtained by suitable voltage gradients, for example by the induction coil of a Tesla transformer. This radiation source is special expedient because the radiation is light, at low cost and in a more precisely dosed manner Penetration force can be generated.

Beispiel Eine unbeschichtete Viskosefolie von 0,0381 mm Dicke wird in einer zerlegbaren Kathodenstrahl- röhre mit 25 keV Elektronenstrahlen bei 10 Mikroampere und einer Gesamteinstrahlung von 12,3 Wattsekundenlcm2 bestrahlt. Die Behandlung ist nach 3 Minuten beendet, und die Folie wird in monomeres Vinylidenchlorid getaucht und darin im Dunkeln bei Raumtemperatur in einer Stickstoffatmosphäre 20Stunden stehengelassen. Darauf wird die Folie aus der Flüssigkeit herausgenommen und an der L;uft getrocknet. Die der Elektronenbestrahlung ausgesetzte Oberfläche der Folie ist durch Wasser schwer benetzbar. Sie hat eine 0,01524mm dicke Polyvinylidenchloridschicht aufgenommen, die durch dreitägiges Extrahieren mit Dioxan im Soxhlet-Apparat nicht entfernt werden kann. Die andere, nicht bestrahlte Oberfläche der Folie ist im Gegensatz dazu durch Wasser leicht benetzbar und weist keinen Überzug aus Polyvinylidenchlorid auf. Example An uncoated viscose film 0.0381 mm thick is used in a collapsible cathode ray tube with 25 keV electron beams at 10 microamps and a total irradiation of 12.3 wattseconds / cm2. The treatment is over after 3 minutes and the film is immersed in monomeric vinylidene chloride and therein in the dark at room temperature in a nitrogen atmosphere for 20 hours ditched. The foil is then removed from the liquid and applied the air dried. The surface of the film exposed to electron radiation is difficult to wet with water. It has a 0.01524mm thick polyvinylidene chloride layer which was not absorbed by three days of extraction with dioxane in the Soxhlet apparatus can be removed. The other, non-irradiated surface of the film is in contrast easily wettable with water and has no polyvinylidene chloride coating on.

In ähnlicher Weise können auch andere organische Stoffe an polymere Träger nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gebunden werden. So kann die bestrahlte Polyäthylenfolie mit Glyzerin oder Polyäthylenglykol behandelt werden, um hydrophile Schichten an die Oberfläche des Polyäthylens zu binden. Bestrahlte Polyamidgewebe können mit Palmitinsäure beschichtet werden, um ihnen hydrophobe Beschaffenheit zu verleihen. Vorzugsweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Elektronenstrahlen verwendet, die eine Energie von 10 000 bis 50 000 eV (Elektronenvolt) aufweisen. In a similar way, other organic substances can also adhere to polymers Carriers are bound by the method according to the invention. So can the irradiated Polyethylene film can be treated with glycerin or polyethylene glycol to make it hydrophilic To bind layers to the surface of the polyethylene. Irradiated polyamide fabric can be coated with palmitic acid to make them hydrophobic in nature to rent. Electron beams are preferably used in the method according to the invention used, which have an energy of 10,000 to 50,000 eV (electron volts).

Ein wichtiger Vorteil der Erfindung ist, daß nichtpolymerisierbare und polymerisierbare Stoffe durch Anwendung von wohlfeiler Strahlenenergie mit geringster Strahlenschädigung an die Unterlage gebunden werden können. Vor allem werden bei Beschränkung der Strahlenenergie auch unerwünschte Vernetzung, Abbau und andere Veränderungen der physikalischen Eigenschaften des organischen Trägers vermieden. An important advantage of the invention is that it is non-polymerizable and polymerizable substances through the use of cheaper radiation energy with the lowest Radiation damage can be tied to the base. Above all, be at Restriction of radiation energy also includes undesirable networking, degradation and others Changes in the physical properties of the organic carrier avoided.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich vor allen Dingen zum festen und unlösbaren Aufbringen von Schichten oder Appreturen auf organische Faserstoffe, von Polituren oder Ausrüstungen, antistatischen Schichten, also die elektrische Aufladung verhindernden Überzügen, und Farbstoffen auf Gewebe sowie von Gleitmitteln und wasserabweisenden Schichten auf Folien, z. B. aus regenerierter Cellulose. The method according to the invention is particularly suitable for solid and permanent application of layers or finishes to organic fibers, of polishes or equipment, antistatic layers, i.e. the electrical ones Charging-preventing coatings and dyes on fabrics and lubricants and water-repellent layers on foils, e.g. B. from regenerated cellulose.

Claims

Claims: 1. Method for coating carrier materials organic polymers with other types of organic substances by irradiating the Carrier with electrons and subsequent coating with the different organic Substances, characterized in that the carrier in the absence of oxygen or in the presence of only small amounts of oxygen with an electron beam of one energy irradiated from 15 to 50,000 eV at a dosage of at least 0.01 watt seconds / cm2 and, as long as the effect of the irradiation is still effective, with the other organic fabric is coated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the carrier is electrically conductive and is earthed during irradiation.