DE1221122B - Shape-retaining explosives and / or propellants - Google Patents
Shape-retaining explosives and / or propellantsInfo
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- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
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Description
Forinbeständige Spreng- und/oder Treibstoffe Es ist oft erwünscht, geformte, also tablettierte, brikettierte oder gegossene Explosivstoffe herzustellen, welche eine verhältnismäßig große mechanische Festigkeit haben und bei der Handhabung nicht abblättern oder zerfallen, so daß sie für bestimmte Einsatzzwecke leichter zu handhaben sind als die entsprechenden plastischen oder pulvrigen Explosivstoffe.Forin-resistant explosives and / or propellants It is often desirable to manufacture shaped, i.e. tabletted, briquetted or cast explosives, which have a relatively large mechanical strength and in handling does not peel or crumble, making them easier for certain uses are to be handled as the corresponding plastic or powdery explosives.
Bislang hat man bei der Herstellung von geformten Explosivstoffen organische Wachse als Bindemittel verwendet, da diese verhältnismäßig billig sind und leicht den entsprechenden Verformungsverfahren, z. B. dem Extrudieren, Pressen und dem Gießen aus der Schmelze angepaßt werden können. Es wurde jedoch in einigen Fällen festgestellt, daß die Zugabe von organischen Wachsen die Eigenschaften der Explosivstoffe und insbesondere die Detonationsgeschwindigkeit verändert bzw. verringert.So far one has been involved in the manufacture of molded explosives organic waxes are used as binders because they are relatively cheap and easily the corresponding deformation process, e.g. B. extrusion, pressing and can be adapted for pouring from the melt. However, it was in some Cases found that the addition of organic waxes reduce the properties of the Explosives and in particular the detonation speed changed or reduced.
Es ist ferner bereits bekannt, Polyoxyalkylene, wie z. B. Polyoxymethylen, als Bindemittel bei der Herstellung von formbeständigen Spreng- und/oder Treibstoffen zu verwenden. Es wurde nummehr gefunden, daß für hochexplosive Mischungen, welche auf herkömmliche Weise verformt werden sollen, eine bestimmte Form von faserartigem polymerem Polyoxymethylen ein besonders günstiges Bindemittel ist und daß die erhaltenen Produkte große mechanische Stabilität besitzen und daß darüber hinaus die Detonationseigenschaften, insbesondere die Detonationsgeschwindigkeit, nicht verändert *erden.It is also already known to use polyoxyalkylenes, such as. B. polyoxymethylene, as a binder in the manufacture of dimensionally stable explosives and / or propellants to use. It has now been found that for highly explosive mixtures, which to be deformed in a conventional manner, a certain form of fibrous polymeric polyoxymethylene is a particularly favorable binder and that the obtained Products have great mechanical stability and that, in addition, the detonation properties, especially the detonation speed, not changed * ground.
Demgemäß werden mit der vorliegenden Erfindung forinbeständige Spreng- und/oder Treibstoffe auf der Basis von normalerweise festen Nichtinitialexplosivstoffen mit einem Schmelzpunkt oberhalb etwa 50'C und einer Detonationsgeschwindigkeit von etwa 1000 bis 8500 m/Sek. im Gemisch mit einem Polyoxymethylenpolymeren als Bindemittel vorgeschlagen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß der Polymergehalt, bezogen auf das Gewicht des Explosivstoffes, 1 bis 15 0/0 beträgt und daß ein Polymerisat verwendet ist, welches durch thermische Polymerisation im Festzustand von mit energiereicher ionisierender Strahlung behandeltem Trioxan hergestellt ist und eine Faserstruktur mit einer Faserlänge unterhalb 50 Mikron und einem Verhältnis von Faserlänge zu Faserdurchmesser von mindestens 10 : 1 besitzt.Accordingly, forin-resistant explosives and / or propellants based on normally solid non-initial explosives with a melting point above about 50 ° C. and a detonation speed of about 1000 to 8500 m / sec. Proposed in a mixture with a polyoxymethylene polymer as a binder, which are characterized in that the polymer content, based on the weight of the explosive, is 1 to 15 0/0 and that a polymer is used, which by thermal polymerization in the solid state of high-energy ionizing radiation treated trioxane and has a fiber structure with a fiber length below 50 microns and a fiber length to fiber diameter ratio of at least 10: 1 .
Typische Explosivstoffe, welche zur Herstellung der erfindungsgemäßen formbeständigen Spreng- und/oder Treibstoffe ohne unzulässige Detonationsgefahr Verwendung finden können, sind unter anderem die folgenden, jeweils allein einzusetzenden Verbindungen, wie Cyclotrimethylentrinitramin (RDX), Ammoniumnitrat, Äthylendinitramin (EDNA), Nitroguanidin, Pentaerythrittetranitrat (PETN), Dipentaerythrithexanitrat (DPEHN), Mannithexanitrat (MI-IN), Cyclotetramethylentetranitramin (HMX), Metadinitrobenzol, 1,3,5-Trinitrobenzol (TNB), 2,4,6-Trinitrotoluol (TNT), 2,4,6-Trinitrophenol (Picrinsäure), Ammoniumtrinitrophenolat (Ammoniumpicrat), 2,4,6-Trinitrophenylmethylnitramin (Tetryl) und Hexanitrodiphenylamin (Hexit). Weiterhin kann erfindungsgemäß ein binäres Explosivstoffsystem verwendet werden, wie Amatol (50 : 50 Ammoniumnitrat-TNT), Tritonal (80 :20 TNT-Aluminiumflocken), Tetrytol (70 :30 Tetryl-TNT), Pentolit (50 : 50 PETN-TNT), Picratol (50: 50 TNT-Ammoniumpicrat) und Cyclotol (60: 40 Cyclonit-TNT).Typical explosives that can be used to produce the dimensionally stable explosives and / or propellants according to the invention without an unacceptable risk of detonation include the following compounds, each to be used alone, such as cyclotrimethylene trinitramine (RDX), ammonium nitrate, ethylenedinitramine (EDNA), nitroguanidine, pentaerythritol tetranitanium PETN), dipentaerythritol hexanitrate (DPEHN), mannitol hexanitrate (MI-IN), cyclotetramethylenetetranitramine (HMX), metadinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene (TNB), 2,4,6-trinitrotoluene (TNT), 2,4,6- Trinitrophenol (picric acid), ammonium trinitrophenolate (ammonium picrate), 2,4,6-trinitrophenylmethylnitramine (tetryl) and hexanitrodiphenylamine (hexitol). Further, according to the invention a binary explosive system may be used as Amatol (50: 50 ammonium nitrate TNT), Tritonal (80: 20 TNT-aluminum flakes), Tetrytol (70: 30 Tetryl-TNT), pentolite (50: 50 PETN-TNT), Picratol (50:50 TNT-ammonium picrate) and Cyclotol ( 60:40 cyclonite-TNT).
Die erfindungsgemäß als Bindemittel eingesetzten Polyoxymethylenfasern werden durch die in festem Zustand erfolgende Polymerisation von Trioxan erhalten. Dieses wird am besten durchgeführt, indem man festes Trioxan einer energiereichen ionisierenden Strahlung aussetzt, damit sich in dem Material aktive Polymerisationsbezirke bilden, worauf das derart angeregte Trioxan bei einer Temperatur über 30'C polymerisiert und anschließend das nicht umgesetzte Trioxan von der Polymerisationsmischung entfernt wird.The polyoxymethylene fibers used as binders according to the invention are obtained by polymerizing trioxane in the solid state. This is best carried out by exposing solid trioxane to high-energy ionizing radiation so that active polymerization zones form in the material, whereupon the trioxane excited in this way polymerizes at a temperature above 30 ° C. and then the unreacted trioxane is removed from the polymerization mixture.
Im allgemeinen können zur Bildung der aktiven Polymerisationsbezirke im Trioxan Dosen von 0,001 bis 10 Megarad einer energiereichen ionisierenden Strahlung verwendet werden; als Strahlungsquelle können Elektronen, Deuteronen, Positronen, Alphateilchen, Röntgenstrahlen oder Garnmastrahlen verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie eine hinreichende Energie haben, um im Trioxan die aktiven Bezirke zu erzeugen. In general, doses of 0.001 to 10 megarads of high-energy ionizing radiation can be used to form the active polymerization zones in the trioxane; Electrons, deuterons, positrons, alpha particles, X-rays or yarn mast rays can be used as the radiation source, provided that they have sufficient energy to generate the active regions in the trioxane.
Nach der Bestrahlung wird das Trioxan über 30'C und vorzugsweise auf etwa 55 bis 62'C erwärmt, um eine Polymerisation durchzuführen. Die Polymerisationstemperatur darf den Schmelzpunkt des Trioxans nicht überschreiten, damit die gewünschte fasrige Struktur erhalten wird. Das Trioxan wird etwa 0,5 bis 10 Stunden auf der Polymerisationstemperatur belassen, wobei ohne weiteres eine 50 0/,ige Umwandlung von Trioxan in das Polymere möglich ist.After the irradiation, the trioxane is heated to above 30 ° C. and preferably to about 55 to 62 ° C. in order to carry out a polymerization. The polymerization temperature must not exceed the melting point of the trioxane, so that the desired fibrous structure is obtained. The trioxane is left at the polymerization temperature for about 0.5 to 10 hours, a 50 % conversion of trioxane into the polymer being readily possible.
Nach der Polymerisation wird nicht umgesetztes Trioxan durch Verdampfen oder durch Extrahieren mit einem Lösungsnuittel wie Wasser, Methanol oder Aceton entfernt. Das nicht umgesetzte Trioxan kann anschließend wieder in den ursprünglichen Polymerisationsprozeß zurückgeführt werden.-Die erhaltenen Polyoxymethylenpolymeren besitzen eine neuartige fasrige kristalline Struktur. Eine Röntgenuntersuchung zeigt, daß sie einen längs der Faser gemessenen Identitätsabstand von 14 Ä besitzen im Gegensatz zu der normalen 17-A-Identitätsperiode bei Polyoxymethylen, welches durch Polymerisation in nichtfestein Zustand gebildet wurde. Das Polymere besitzt einen Schmelzpunkt von 185 bis 200'C. Die reduzierte spezifische Viskosität, der sogenannte RSV-Wert des Polymeren, wird bei 135'C an 0,1 g Polyrnerein in 100 ml Gammabutyrolacton gemessen und beträgt 0,3 bis 3,0 dl je Gramm. After the polymerization, unreacted trioxane is removed by evaporation or by extraction with a solvent such as water, methanol or acetone. The unreacted trioxane can then be returned to the original polymerization process. The polyoxymethylene polymers obtained have a novel fibrous crystalline structure. An X-ray examination shows that they have an identity distance of 14 Å , measured along the fiber, in contrast to the normal 17 Å identity period for polyoxymethylene, which was formed by polymerisation in the non-solid state. The polymer has a melting point of 185 to 200 ° C. The reduced specific viscosity, the so-called RSV value of the polymer, is measured at 135 ° C. on 0.1 g of polymer in 100 ml of gammabutyrolactone and is 0.3 to 3.0 dl per gram.
Das erhaltene und isolierte Polymere wird dann zu feinteiligen Fasern vermahlen. Praktisch kann jede übliche Mahl- oder Zerkleinerungsvorrichtung für diesen Zweck verwendet werden, wie z. B. schnell umlaufende Rotationsschervorrichtungen und Strömungsmittehnahlwerke. Im allgemeinen werden letztere jedoch bevorzugt, da man mit diesen Vorrichtungen die optimale Faserzerkleinerung erhält, da die Zerkleinerungsbedingungen das gewünschte Ausmaß der Fasertrennung und der erforderlichen Aufbrechwirkung ermöglichen, die zur Herstellung des gewünschten Produktes am besten ist.The polymer obtained and isolated then becomes finely divided fibers grind. Practically any conventional grinding or comminuting device can be used for used for this purpose, e.g. B. high-speed rotary shearing devices and fluid grinders. In general, however, the latter are preferred because one obtains the optimal fiber size reduction with these devices, since the size reduction conditions enable the desired degree of fiber separation and the required breaking effect, which is best for making the desired product.
Ein.zufriedenstellendes Vermahlen ergibt ein Produkt, welches Fasern mit einer Höchstlänge von etwa 50Mikron und einem Höchstdurchmesser von etwa 5Mikion erzeugt. Ein derart vermahlenes Produkt enthält noch große Mengen an Material, welches im Durchmesser der Faser erheblich kleiner als 1 Mikron und in der Länge oft weniger als etwa 1 Mikron ist. Die kleineren Teilchen ergeben eine sehr starke Bindekraft; es ist jedoch nicht notwendig, daß das gesamte Produkt in diesen unter 1 Mikron liegenden Bereich gebracht wird, solange die oben angegebenen Grenzwerte beachtet werden.Satisfactory milling results in a product which produces fibers with a maximum length of about 50 microns and a maximum diameter of about 5 microns. A product ground in this way still contains large amounts of material which is considerably smaller than 1 micron in diameter of the fiber and often less than about 1 micron in length. The smaller particles give a very strong binding force; however, it is not necessary that all of the product be brought into this sub-1 micron range as long as the limits given above are observed.
Das fasrige Materiäl kann zu dem Sprengstoff in Mengen von etwa 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf den Sprengstoff, zugesetzt werden, jedoch reichen oft 2 bis 40/, aus, um die zum guten Verformen erforderliche mechanische Festigkeit zu ergeben. Das Mischen kann auf beliebige Weise durchgeführt werden, und gewöhnlich werden die Fasern bei einem beliebigen Schritt bei der Herstellung der Sprengstoffe zugesetzt, vorausgesetzt, daß sich der Sprengstoff oder der Explosivstoff in einem plastischen oder geschmolzenen Zustand befindet. Die Mischungen können dann auf übliche Weise, beispielsweise durch Extrudieren, Pressen oder durch Gießen aus der Schmelze verformt werden.The fibrous material can be added to the explosive in amounts of about 1 to 15 percent by weight, based on the explosive, but 2 to 40% are often sufficient to provide the mechanical strength required for good deformation. The mixing can be carried out in any manner, and usually the fibers are added at any step in the manufacture of the explosives, provided that the explosive or explosive is in a plastic or molten state. The mixtures can then be shaped in the usual way, for example by extrusion, pressing or by pouring from the melt.
Die Systeme oder Spreiigstoffgeinische können dann noch weitere Hilfsstoffe enthalten, wie Füllstoffe oder Sensibilisiermittel,. da die Gegenwart derartiger Zusätze die Bindemittelwirkung auf keinerlei Weise beeinflußt.The systems or fuel mixes can then also contain other auxiliary materials contain, such as fillers or sensitizers. there the presence of such Additives do not affect the binding agent in any way.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten geformten Explosivstoffe können beispielsweise als Treibstoffe, Sprengstoffe und als Explosionsmittel zur Metallverformung verwendet werden. Im folgenden wird die Erfindung an Hand von Beispielen näher erläutert werden. Beispiel 1 Handelsübliche Trioxankristalle wurden in dünnen Schichten auf Schalen ausgestreut und mit einer Dosis von 0,5 Megarad von 2 Mev-Elektronen eines Van-de-Graaff-Beschleunigers bestrahlt. Es wurden insgesamt 20 kg der bestrahlten Kristalle in 500-mI-Schraubgläser gegeben, welche verschlossen und dann in ein Wasserbad von 55'C gegeben wurden. Das Material wurde in den Gläsern 5 Stunden erwärmt, worauf das Produkt aus den Behältem herausgenommen und mit Wasser zur Entfernung nicht umgesetzten Trioxans extrahiert wurde. Nach dem Trocknen wurden 5 kg Polymeres erhalten, was einer 25 0/,igen Umwandlung von Trioxan in das Polymere entsprach. Der RSV-Wert des Produktes, gemessen mit 0,1 g Polymeres in 100 ml Gamma utyrolacton, betrug 0,79. The shaped explosives produced by the process according to the invention can be used, for example, as propellants, explosives and as explosives for metal deformation. In the following the invention will be explained in more detail by means of examples. Example 1 Commercially available trioxane crystals were scattered in thin layers on dishes and irradiated with a dose of 0.5 megarads from 2 Mev electrons from a Van de Graaff accelerator. A total of 20 kg of the irradiated crystals were placed in 500 ml screw-top jars, which were sealed and then placed in a water bath at 55.degree. The material was heated in the jars for 5 hours, after which the product was removed from the containers and extracted with water to remove unreacted trioxane. After drying, 5 kg of polymer were obtained, which corresponded to a 25 % conversion of trioxane into the polymer. The RSV value of the product, measured with 0.1 g of polymer in 100 ml of gamma utyrolactone, was 0.79.
Das getrocknete Polymere wurde in einer Strömungsmittelmühle unter
Verwendung von Preßluft als Mahlmedium zerkleinert. Das Material wurde mit einer
Geschwindigkeit von 20 bis 40 g/Min. mit einem EinspÜtzdruck von etwa 14 atü und
mit einem Mahldruck von etwa 17,6 atü zerkleinert und ergab ein feinteiliges
fasriges Produkt, welches innerhalb des geforderten Teilchengrößenbereiches lag.
Beispiel 2 Das aus Beispiel 1 erhaltene fasrige Polyoxymethylen wurde mit
verschiedenen Mengen Cyclotrimethyltrinitramin (RDX) vermischt; jede Probe wurde
mit einer hydraulischen ' Presse auf eine Dichte im Bereich von
1,29 bis 1,47 g/cm3 verpreßt. Die verpreßten Proben mit dem fasrigen Bindemittel
wurden zu-sammen mit anderen Proben, welche übliche Wachsbindemittel enthielten,
zur Zündung gebracht, wobei die Detonationsgeschwindigkeit bestimmt wurde. Diese
Werte sind in der folgenden Aufstellung enthalten.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1221122XA | 1963-06-24 | 1963-06-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1221122B true DE1221122B (en) | 1966-07-14 |
Family
ID=22400687
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEG40895A Pending DE1221122B (en) | 1963-06-24 | 1964-06-20 | Shape-retaining explosives and / or propellants |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1221122B (en) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3054702A (en) * | 1959-08-28 | 1962-09-18 | Commercial Solvents Corp | Polymeric alkylene oxide propellants containing microscopic crystals of lithium or magnesium slats |
US3055781A (en) * | 1957-11-28 | 1962-09-25 | Yamamoto Akira | Composite propellants |
-
1964
- 1964-06-20 DE DEG40895A patent/DE1221122B/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3055781A (en) * | 1957-11-28 | 1962-09-25 | Yamamoto Akira | Composite propellants |
US3054702A (en) * | 1959-08-28 | 1962-09-18 | Commercial Solvents Corp | Polymeric alkylene oxide propellants containing microscopic crystals of lithium or magnesium slats |
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