Bezugselektrode für die pH-Messung Die Erfindung bezieht sich auf
eine Bezugselektrode, wie sie zur Messung des pH-Wertes von Flüssigkeiten in Verbindung
mit Glaselektroden verwendet wird. Elektrodenketten für die pH-Messung werden durch
ihren ständigen Kontakt mit der zu messenden Flüssigkeit leicht verschmutzt, da
die zu messenden Medien in den meisten Fällen nicht klare Lösungen sind, sondern
Suspensionen, welche feinverteilte ungelöste feste oder gallertartige Bestandteile
enthalten. Dementsprechend müssen Elektrodenketten sehr häufig und regelmäßig von
den an ihren aktiven Oberflächen abgelagerten Verschmutzungen befreit werden, was
unliebsame Unterbrechungen der Messung zur Folge hat. Um Unterbrechungen der Messung
zu vermeiden, ist es bekannt, die Glaselektrode von pH-Meßketten während des Betriebes
ohne Unterbrechung der Messung mechanisch durch Abwischen vennittels eines elastischen
Wischgliedes zu reinigen. Dies ist möglich, weil bei den Glaselektroden die durch
die Verschmutzung gefährdete aktive Oberfiäche der Glasmembran im wesentlichen glatt
ist. Neben der Glaselektrode ist aber auch die Bezugselektrode der Meßkette der
Verschmutzung ausgesetzt. Auch hierdurch kann die Messung schädlich beeinflußt werden.
Eine mechanische Reinigung der Bezugselektrode würde jedoch deshalb nicht zum Erfolg
führen, weil der durch die Verschmutzung betroffene Teil dieser Elektrode ein Diaphragma
ist, welches den innerhalb des B ezugselektrodengehäuses befindlichen Elektrolyten,
beispielsweise die Kaliumchloridlösung, von der zu messenden Flüssigkeit trennt.
Die feinen Poren des Diaphragmas werden durch in der zu messenden Flüssigkeit aufgeschwemmte
Teilchen verstopft und lassen sich mechanisch aus diesen nicht entfernen. Die Erfindung
ermöglicht es, die Bezugselektrode einer pH-Meßkette für längere Zeit ohne Unterbrechung
der Messung in Betrieb zu halten.Reference electrode for pH measurement The invention relates to
a reference electrode such as those used in connection with measuring the pH of liquids
used with glass electrodes. Electrode chains for pH measurement are through
their constant contact with the liquid to be measured is slightly contaminated because
the media to be measured are in most cases not clear solutions, but rather
Suspensions, which are finely divided undissolved solid or gelatinous components
contain. Accordingly, electrode chains have to be removed very frequently and regularly
the contaminants deposited on their active surfaces are freed, what
results in unpleasant interruptions in the measurement. To interrupt the measurement
It is known to avoid the glass electrode of pH electrodes during operation
without interrupting the measurement mechanically by wiping with an elastic
To clean the wiper blade. This is possible because the glass electrodes through
the active surface of the glass membrane, which is at risk of contamination, is essentially smooth
is. In addition to the glass electrode, the reference electrode of the measuring chain is also the
Exposed to pollution. This can also have a detrimental effect on the measurement.
Mechanical cleaning of the reference electrode would therefore not be successful
because the part of this electrode affected by the contamination is a diaphragm
which is the electrolyte inside the reference electrode housing,
for example the potassium chloride solution, separates from the liquid to be measured.
The fine pores of the diaphragm are suspended in the liquid to be measured
Particles become clogged and cannot be removed from them mechanically. The invention
enables the reference electrode of a pH electrode to be used for a longer period of time without interruption
to keep the measurement in operation.
Gegenstand der Erfindung ist eine Bezugselektrode für die pH-Messung
in lösbare Verunreinigungen enthaltenden Flüssigkeiten in Verbindung mit einer Glaselektrode.
Das Erfinderische besteht darin, daß dem im Innern der Bezugselektrode befindlichen,
durch ein Diaphragma am unmittelbaren Übertritt in die Meßflüssigkeit gehinderten
Elektrolyten eine die Verunreinigung des Diaphragmas durch die Meßflüssigkeit lösende,
die Meßeigenschaften der Bezugselektrode nicht beeinflussende Substanz beigegeben
ist. The invention relates to a reference electrode for pH measurement
in liquids containing soluble impurities in connection with a glass electrode.
What is inventive is that the inside of the reference electrode,
prevented by a diaphragm from direct transfer into the measuring liquid
Electrolyte, which removes the contamination of the diaphragm by the measuring liquid,
Substance that does not influence the measurement properties of the reference electrode is added
is.
Der verwendete Zusatz richtet sich nach den Bestandteilen der Meßfiüssigkeit,
welche die Verschmutzung der Elektrode hervorrufen. Als Beispiel wird darauf verwiesen,
daß bei der pH-Messung der Säfte in der Zuckerfabrikation besonders derNiederschlag
von Kalziumkarbonat auf den Elektroden zu Verschmutzungen derselben führt. Um diese
Verschmutzung zu verhindern, kann gemäß der Erfindung der Elektrolytflüssigkeit
im Innern des Gehäuses der Bezugselektroden ein Stoff beigemischt werden, welcher
mit diesem Niederschlag lösliche Komplexe bildet. Hierfür sind verschiedene Polyphosphate
oder Komplexon verwendbar. Diese Stoffe werden dem Elektrolyten zugesetzt und verhindern
durch das dauernde Austreten einer geringen Flüssigkeitsmenge durch die Poren des
Diaphragmas jeglichen Niederschlag in den Poren. The additive used depends on the components of the measuring liquid,
which cause contamination of the electrode. As an example, reference is made to
that when measuring the pH of the juices in sugar production, precipitation is particularly important
calcium carbonate on the electrodes leads to contamination of the electrodes. Around
According to the invention, the electrolyte liquid can prevent pollution
Inside the housing of the reference electrodes a substance can be added, which
forms soluble complexes with this precipitate. Various polyphosphates are used for this
or complexon can be used. These substances are added to the electrolyte and prevent it
by the constant leakage of a small amount of liquid through the pores of the
Diaphragm any precipitate in the pores.
Die Zeichnung zeigt eine bekannte Bezugselektrode zur pH-Messung
in Verbindung mit einer Glaselektrode. Das Gefäß 1 enthält einen Elektrolyten, vorzugsweise
eine Lösung von Kaliumchlorid. Im Innern des Gefäßes 1 ist die in den Elektrolyten
eingetauchte Kalomel-Halbzelle 3 angeordnet. Die elektrische Verbindung zwischen
dem Elektrolyten 2 und der Meßflüssigkeit, in welche die Bezugselektrode eingetaucht
ist, wird durch das Diaphragma 4 hergestellt, welches gleichzeitig eine Vermischung
der Meßflüssigkeit mit dem Elektrolyten 2 verhindert. The drawing shows a known reference electrode for pH measurement
in connection with a glass electrode. The vessel 1 contains an electrolyte, preferably
a solution of potassium chloride. Inside the vessel 1 is the electrolyte
submerged calomel half-cell 3 arranged. The electrical connection between
the electrolyte 2 and the measuring liquid in which the reference electrode is immersed
is, is produced by the diaphragm 4, which at the same time a mixing
the measuring liquid with the electrolyte 2 prevented.
Dem Elektrolyten 2 ist gemäß der Erfindung eine geringe Menge einer
mit der Verschmutzung lösbare komplexe Verbindungen bildende Substanz beigegeben.
Der schmutzlösende Zusatz befreit beim Durchtritt durch die Poren des Diaphragmas,
wie sich gezeigt hat, diese von Verschmutzungen und beeinflußt aber die Meßeigenschaften
der Elektrode nicht.According to the invention, the electrolyte 2 is a small amount of one
added with the pollution detachable complex compounds forming substance.
The dirt-dissolving additive frees when it passes through the pores of the diaphragm,
as has been shown, this from contamination and influences the measuring properties
the electrode does not.