DE1217614B - Process for the production of nitrogen-containing polymers - Google Patents
Process for the production of nitrogen-containing polymersInfo
- Publication number
- DE1217614B DE1217614B DEJ25850A DEJ0025850A DE1217614B DE 1217614 B DE1217614 B DE 1217614B DE J25850 A DEJ25850 A DE J25850A DE J0025850 A DEJ0025850 A DE J0025850A DE 1217614 B DE1217614 B DE 1217614B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- nitrogen
- aromatic
- general formula
- cresol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0683—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0694—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring, e.g. polyquinoxalines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C08gC08g
Deutsche Kl.: 39 c-15German class: 39 c-15
Nummer: 1217 614Number: 1217 614
Aktenzeichen: J 25850IV d/39 cFile number: J 25850IV d / 39 c
Anmeldetag: 15. Mai 1964Filing date: May 15, 1964
Auslegetag: 26. Mai 1966Opening day: May 26, 1966
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polymerisaten der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the production of nitrogen-containing polymers general formula
JnJn
in der die vier zentralen Kohlenstoffatome einen Teil eines aromatischen Ringsystems bilden, Z ein Wasser-Stoffatom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoff-Test, Ar' einen aromatischen, zweiwertigen Rest und η eine ganze Zahl über 1, im allgemeinen über 10 bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein aromatisches Tetraamin der allgemeinen Formelin which the four central carbon atoms form part of an aromatic ring system, Z is a water atom or a monovalent hydrocarbon test, Ar 'is an aromatic, divalent radical and η is an integer over 1, generally over 10, which is characterized by that you have an aromatic tetraamine of the general formula
H2NH 2 N
NH2 NH 2
C
CC.
C.
(D(D
H2N NH2 H 2 N NH 2
in der die Kohlenstoffatome einen Teil eines aromatischen Ringsystems bilden, mit aromatischen Tetracarbonylverbindungen der allgemeinen Formelin which the carbon atoms form part of an aromatic ring system, with aromatic tetracarbonyl compounds the general formula
Ζ —CO —CO —Ar' —CO —CO —Z (II)Ζ —CO —CO —Ar '—CO —CO —Z (II)
in der Ar' einen zweiwertigen aromatischen Rest und Z ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, bedeutet, umsetzt.in which Ar 'is a divalent aromatic radical and Z is a hydrogen atom or a hydrocarbon radical, preferably an aliphatic hydrocarbon radical.
Die Gruppen — CO — CO — Z können in beliebiger Stellung zueinander stehen. Die p-Stellungen und insbesondere die m-Stellungen sind jedoch bevorzugt. The groups - CO - CO - Z can be in any position to one another. The p positions however, the m positions in particular are preferred.
Als Beispiele für Verbindungen der Formel (I) kann man die folgenden nennen: Tetraamino-1,2,4, 5-benzol, Tetraamino-3,3',4,4'-bisphenyl, Tetraamino-3,3',4,4'-diphenyläther, Tetraamino-3,3',4,4'-diphenylsulfid, Tetraamino - 3,3',4,4' - diphenylmethan und Tetraamino^joJ-naphthalm.The following can be mentioned as examples of compounds of the formula (I): Tetraamino-1,2,4, 5-benzene, tetraamino-3,3 ', 4,4'-bisphenyl, tetraamino-3,3', 4,4'-diphenyl ether, Tetraamino-3,3 ', 4,4'-diphenyl sulfide, tetraamino-3,3', 4,4'-diphenylmethane and Tetraamino ^ joJ-naphthalm.
Ebenso kann man als Verbindungen der Formel (II) z.B. die folgenden nennen: Diglyoxalyl-l,3-benzol, Diglyoxalyl -1,4 - benzol, Diglyoxalyl - 4,4' - diphenyl, Diglyoxalyl - 4,4' - diphenyläther und Diglyoxalyl-4,4'-diphenylsulfid. The following compounds of formula (II) can also be mentioned, for example: diglyoxalyl-l, 3-benzene, Diglyoxalyl-1,4-benzene, diglyoxalyl-4,4'-diphenyl, diglyoxalyl-4,4'-diphenyl ether and diglyoxalyl-4,4'-diphenyl sulfide.
Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen
PolymerisatenProcess for the production of nitrogenous
Polymers
Anmelder:Applicant:
Institut Frangais du Petrole, des Carburants etInstitut Frangais du Petrole, des Carburants et
Lubrifiants,Lubricants,
Rueil-Malmaison, Seine-et-Oise (Frankreich)Rueil-Malmaison, Seine-et-Oise (France)
Vertreter:Representative:
Dr. F. Zumstein,Dr. F. Zumstein,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. AssmannDipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann
und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,and Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4Patent Attorneys, Munich 2, Bräuhausstr. 4th
Als Erfinder benannt:
Bernard Sillion,
Gabriel de Gaudemaris,
Grenoble, Isere (Frankreich)Named as inventor:
Bernard Sillion,
Gabriel de Gaudemaris,
Grenoble, Isere (France)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Frankreich vom 17. Mai 1963 (935 310)France of May 17, 1963 (935 310)
Der Substituent Z kann beispielsweise ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest oder ein Arylrest, vorzugsweise ein Methylrest, sein.The substituent Z can, for example, be a hydrogen atom or an alkyl radical or an aryl radical, preferably a methyl radical.
Man verwendet die Reaktionsteilnehmer vorzugsweise in äquimolekularen Mengenanteilen odei in Mengenanteilen, die sich sehr wenig davon unterscheiden, wobei ein leichter Überschuß eines Reaktionsteilnehmers zum Ausgleich von Verlusten im Lauf der Polymerisation dienen kann. Ein großer Überschuß eines der Reaktionsteilnehmer stört jedoch nicht, dieser Überschuß kann im Verlauf der späteren Arbeitsgänge rückgewonnen werden.The reactants are preferably used in equimolecular proportions or in Quantities that differ very little, with a slight excess of a reactant can serve to compensate for losses in the course of the polymerization. However, a large excess of one of the reactants is troublesome not, this excess can be recovered in the course of later operations.
Die Reaktion wird durch Erhitzen der Reaktionsteilnehmer auf eine Temperatur über 50° C, beispielsweise in der Größenordnung von 100 bis 300° C, erleichtert.The reaction is carried out by heating the reactants to a temperature above 50 ° C, for example on the order of 100 to 300 ° C, facilitated.
Man kann die Reaktionsteilnehmer in geschmolzenem Zustand oder gelöst in inerten Lösungsmitteln, beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylanilin, Gemischen von Äthanol und Dioxan, N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphoramid oder m-Cresol, verwenden. Man arbeitet vorzugsweise unter Luftausschluß. The reactants can be melted or dissolved in inert solvents, for example dimethylformamide, dimethylaniline, mixtures of ethanol and dioxane, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoramide or m-cresol. It is preferable to work with exclusion of air.
609 570/544609 570/544
Am Ende der Reaktion trennt man das Polymerisat beispielsweise durch Filtrieren oder Dekantieren ab und kann es anschließend mittels eines der vorerwähnten Reaktionslösungsmittel waschen. Man kann dann das Polymerisat auf eine Temperatur in der Größenordnung von 300 bis 45O0C in inerter Atmosphäre (Stickstoff, Argon oder Vakuum), beispielsweise bei einem Druck unterhalb 0,1 mm Hg, bringen, um die Reaktion zu beenden. Im allgemeinen wird das Polymerisat in den üblichen Lösungsmitteln praktisch vollständig unlöslich.At the end of the reaction, the polymer is separated off, for example by filtration or decanting, and it can then be washed using one of the aforementioned reaction solvents. It is then possible to bring the polymer to a temperature in the order of 300 to 45O 0 C in an inert atmosphere (nitrogen, argon or vacuum), for example at a pressure below 0.1 mm Hg, to terminate the reaction. In general, the polymer becomes practically completely insoluble in the usual solvents.
Die erfindungsgemäß hergestellten stickstoffhaltigen Polymerisate weisen eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit auf, was ihre Verwendung beispielsweise zur Herstellung von gegossenen Gegenständen oder Lacken, die gegen erhöhte Temperaturen beständig sind, gestattet. So kann man beispielsweise Verkleidungen für Raketenköpfe formen, die bemerkenswert gut eine erhöhte Temperatur, die einige Stunden aufrechterhalten wird, aushalten.The nitrogen-containing polymers prepared according to the invention have excellent heat resistance on what their use for example for the manufacture of cast objects or Paints that are resistant to elevated temperatures are permitted. So you can, for example, disguises for missile heads that shape remarkably well an elevated temperature that takes several hours is sustained, endure.
Die erhaltenen Polymerisate weisen Chinoxalin- oder Pyrazinochinoxalineinheiten auf.The polymers obtained have quinoxaline or pyrazinoquinoxaline units.
Zur Herstellung von geformten bzw. gegossenen Erzeugnissen kann man beispielsweise das Polymerisatpulver auf erhöhte Temperaturen, beispielsweise in der Größenordnung von 300 bis 3800C unter erhöhtem Druck, beispielsweise etwa 0,5 bis 1,5 t/cm2, vorzugsweise unter inerter Atmosphäre (z. B. Stickstoff- oder Argonatmosphäre oder unter Vakuum) erhitzen. Unter den herstellbaren geformten Gegenständen kann man insbesondere die Verkleidung von Raketenköpfen nennen.For the production of shaped or cast products, for example, the polymer powder can be heated to elevated temperatures, for example in the range of 300 to 380 ° C. under increased pressure, for example about 0.5 to 1.5 t / cm 2 , preferably under an inert atmosphere ( e.g. nitrogen or argon atmosphere or under vacuum). Among the molded articles that can be produced, one may mention in particular the cladding of rocket heads.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
Man löst unter Stickstoffatmosphäre in einem mit einem Rückflußkühler ausgerüsteten Kolben 1 Mol (214 g) Diamino-3,3'-benzidin in 41 Dimethylformamid unter Sauerstoffausschluß. 1 Mol (318 g) Diglyoxalyl-4,4'-diphenylätherdihydrat, gelöst in 21 des gleichen Lösungsmittels, wird zu der Lösung des Diamino-3,3'-benzidins zugesetzt. Es tritt sofort eine rote Fäibung auf. Man erhitzt unter Rückfluß von Dimethylformamid, die rote Färbung wird allmählich geringer, und es erscheint ein gelber Niederschlag. Nach mehrstündigem Erhitzen läßt man abkühlen und filtriert den Niederschlag, der gewaschen und bei 2000C unter. Vakuum getrocknet wird. Man gewinnt so 392 g des Polymerisates mit einer grundmolaren Viskositätszahl (m-Cresol) von 0,47. Die Löslichkeit in m-Cresol beträgt etwa 15 Gewichtsprozent.1 mol (214 g) of diamino-3,3'-benzidine is dissolved in 41% of dimethylformamide in a flask equipped with a reflux condenser under a nitrogen atmosphere with exclusion of oxygen. 1 mole (318 g) of diglyoxalyl-4,4'-diphenyl ether dihydrate, dissolved in 21 of the same solvent, is added to the solution of the diamino-3,3'-benzidine. A red discoloration appears immediately. The mixture is heated under reflux of dimethylformamide, the red color gradually diminishes and a yellow precipitate appears. After several hours of heating was allowed to cool and the precipitate is filtered, the washed and dried at 200 0 C under. Vacuum drying. 392 g of the polymer with an intrinsic viscosity (m-cresol) of 0.47 are obtained in this way. The solubility in m-cresol is about 15 percent by weight.
Durch 2stündiges Erhitzen bei 3500C unter Vakuum ist der Gewichtsverlust weniger als 1 %· Nach diesem Erhitzen bei 3500C ist die Löslichkeit des Polymerisates in m-Cresol weniger als 0,1 Gewichtsprozent.By heating for 2 hours at 350 0 C under vacuum, the weight loss is less than 1% · After this heating at 350 0 C, the solubility of the polymer in m-cresol is less than 0.1 weight percent.
Die durch Sintern bei 4000C unter 1500 kg/cm2 erhaltenen Körner werden einer allmählichen Erhitzung unterworfen (Temperatursteigerung von 600C/ Std.). .Man mißt durch Thermogravimetrie die Gewichtsverluste: The grains obtained by sintering at 400 0 C under 1500 kg / cm 2 are subjected to a gradual heating (temperature increase of 60 0 C / hr.). The weight loss is measured by thermogravimetry:
550ature, ° C
550
2,60
2.6
8,40.3
8.4
500Temper
500
In Luft In argon ...
In air
241.6
24
Die gleichen Körner wurden während 100 Stunden in Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 3000C gehalten. Der stündliche Gewichtsverlust erreichte nur 0,016 %.The same grains were kept in a nitrogen atmosphere at a temperature of 300 ° C. for 100 hours. The hourly weight loss was only 0.016%.
Man arbeitet wie im Beispiel 1 und läßt eine Lösung von 0,1 Mol Diamino-3,3'-benzidin (21,4 g) in 300ccm Dimethylanilin mit einer Lösung von 0,1 Mol Diglyoxalyl-4,4'-diphenylätherdihydrat (31,8 g) in 150 ecm Dimethylanilin reagieren. Die molare Ausbeute an Polymerisat liegt über 75 %· Die grundmolare Viskositätszahl (in m-Cresol) beträgt 0,7.The procedure is as in Example 1 and a solution of 0.1 mol of diamino-3,3'-benzidine (21.4 g) is left in 300 cc Dimethylaniline with a solution of 0.1 mol of diglyoxalyl-4,4'-diphenyl ether dihydrate (31.8 g) react in 150 ecm dimethylaniline. The molar yield at Polymer is over 75% · The intrinsic viscosity (in m-cresol) is 0.7.
±. Beispiel3 ± . Example3
Beispiel 1 wird wiederholt, wobei man das Dimethylformamid durch N-Methylpyrrolidon ersetzt. Man
gewinnt 344 g Polymerisat mit einer grundmolaren Viskositätszahl (m-Cresol) von 1,1.
Nach thermischer Behandlung bei 3500C ist das Polymerisat in m-Cresol unlöslich.Example 1 is repeated, the dimethylformamide being replaced by N-methylpyrrolidone. 344 g of polymer with an intrinsic viscosity (m-cresol) of 1.1 are obtained.
After thermal treatment at 350 0 C, the polymer is insoluble in m-cresol.
Beispiel 1 wird wiederholt, wobei man das Dimethylformamid
durch Hexamethylenphosphoramid ersetzt. Die Ausbeute erreicht 350 g.
Der Gewichtsverlust bei 350° C beträgt 0,26%.Example 1 is repeated, the dimethylformamide being replaced by hexamethylene phosphoramide. The yield reaches 350 g.
The weight loss at 350 ° C is 0.26%.
B ei spiel 5Eg game 5
Beispiel 1 wird· wiederholt, wobei man m-Cresol als Lösungsmittel verwendet.Example 1 is repeated using m-cresol as the solvent.
Die Ausbeute und die Kennzahlen des Polymerisates werden nicht verändert.The yield and the key figures of the polymer are not changed.
Nach einer Arbeitsweise, die mit der von Beispiel 1 bis 5 vergleichbar ist, läßt man eine Lösung von 0,1 Mol (22,6 g) Diglyoxalyl-l,4-benzoldihydrat in 175 ecm Dimethylformamid mit einer Lösung von 0,1MoI (21,4 g) Diamino-3,3'-benzidin in 100 ecm Dimethylformamid reagieren. Man beobachtet eine Rotfärbung, die langsam verschwindet. Man hält während 2 Tagen am Sieden und beobachtet einen orangegelben Niederschlag. Man filtriert, wäscht mit Dimethylformamid, mit Äthanol und Äther und trocknet bei 2000C unter Vakuum. Man gewinnt 32,4 g Polymerisat in Form von ziegelrotem Pulver von einer grundmolaren Viskositätszahl (0,1 g in 100 ecm Schwefelsäure) von 0,35 bei 200C. Man erhitzt dann unter 5 · 10~2 mm Hg bis auf 4000C und hält das Material 2 Stunden bei dieser Temperatur. Der Gewichtsverlust erreicht 2,3 %. Die Löslichkeit in Schwefelsäure liegt dann unterhalb 0,1 g/100 ecm.After a procedure which is comparable to that of Examples 1 to 5, a solution of 0.1 mol (22.6 g) of diglyoxalyl-1,4-benzene dihydrate in 175 ecm of dimethylformamide is mixed with a solution of 0.1 mol (21 , 4 g) diamino-3,3'-benzidine react in 100 ecm dimethylformamide. A red color is observed which slowly disappears. The mixture is kept at the boil for 2 days and an orange-yellow precipitate is observed. It is filtered, washed with dimethylformamide, with ethanol and ether and dried at 200 ° C. under vacuum. 32.4 g of polymer is recovered in the form of brick-red powder of an intrinsic viscosity (0.1 g in 100 cc of sulfuric acid) of 0.35 at 20 0 C. It is then heated at 5 x 10 -2 mm Hg to 400 0 C and keeps the material at this temperature for 2 hours. The weight loss reaches 2.3%. The solubility in sulfuric acid is then below 0.1 g / 100 ecm.
Das wie oben erhaltene Polymerisat (nach TrocknenThe polymer obtained as above (after drying
bei 2000C unter Vakuum) ist praktisch unlöslich in Hexamethylphosphoramid, m-Cresol (Löslichkeit:at 200 0 C under vacuum) is practically insoluble in hexamethylphosphoramide, m-cresol (solubility:
0,022 Gewichtsprozent) und Lepidin.0.022 percent by weight) and lepidine.
Durch Erhitzen des Polymerisatpulvers in inerter Atmosphäre auf eine Temperatur von 4000C unter einem Druck von 1500 kg/cm2 erhält man geformte Gegenstände.Shaped objects are obtained by heating the polymer powder in an inert atmosphere to a temperature of 400 ° C. under a pressure of 1500 kg / cm 2.
Die durch Sintern erhaltenen Körner wurden einer allmählichen Erhitzungsstufe (Temperäturzunahme 60°C/Std.) in unterschiedlichen Atmosphären unterzogen. Durch Thermogravimetrie mißt man die Gewichtsverluste.The grains obtained by sintering were subjected to a gradual heating stage (temperature rise 60 ° C / hour) in different atmospheres. This is measured by thermogravimetry Weight loss.
550nature, 0 C
550
00
0
0,60.3
0.6
500Temper
500
27,56.6
27.5
In Luft In argon ...
In air
7,72.8
7.7
Gewichtsverluste insgesamt %Total weight loss%
In Argon
In Luft ..In argon
In air ..
650650
1919th
B e i s-p i e 1 10B e i s-p i e 1 10
Man arbeitet wie im Beispiel 1, indem man von 15,9 g Diglyoxalyl - 4,4' - diphenyläther und 11,5 g Tetraamino-3,3',4,4'-diphenyläther in 320 ecm Dimethylformamid ausgeht, und erhält 18,2 g gelbes Polymerisat. Dieses Polymerisat ist zu 27 Gewichtsprozent in m-Cresol löslich. Die grundmolare Viskositätszahl (0,5 g in 100 ecm m-Cresol) beträgt 0,42. Gesinterte Körner dieses Polymerisates zeigen die folgende thermische Stabilität:The procedure is as in Example 1, by adding 15.9 g of diglyoxalyl-4,4'-diphenyl ether and 11.5 g Tetraamino-3,3 ', 4,4'-diphenyl ether runs out in 320 ecm of dimethylformamide, and receives 18.2 g of yellow Polymer. This polymer is soluble in m-cresol to the extent of 27 percent by weight. The intrinsic viscosity number (0.5 g in 100 ecm m-cresol) is 0.42. Sintered grains of this polymer show the following thermal stability:
In Argon
In Luft ..In argon
In air ..
Beispiel 6 wird wiederholt, wobei man das Dimethylformamid durch N-Methylpyrrolidon ersetzt. Die Ausbeute an Polymerisat beträgt 32 g. Die grundmolare Viskositätszahl erreicht 0,46.Example 6 is repeated, the dimethylformamide being replaced by N-methylpyrrolidone. The yield of polymer is 32 g. The intrinsic viscosity number reaches 0.46.
Im Verlauf der Erhitzungsbehandlung bei 4000C erreicht der Gewichtsverlust nur 0,6 %■In the course of the heating treatment at 400 ° C., the weight loss reaches only 0.6%
Das Produkt weist die gleichen Eigenschaften auf wie dasjenige von Beispiel 6.The product has the same properties as those of Example 6.
Beispiel 6 wird wiederholt, wobei man Dimethylformamid durch Hexamethylphosphoramid ersetzt.Example 6 is repeated, replacing dimethylformamide with hexamethylphosphoramide.
Man gewinnt 36,4 g Polymerisat mit einer grundmolaren Viskositätszahl von 0,51. Die thermische Behandlung bei 400° C führt zu einem Gewichtsverlust von 3,3%.36.4 g of polymer with an intrinsic viscosity of 0.51 are obtained. The thermal Treatment at 400 ° C leads to weight loss of 3.3%.
Das Polymerisat zeigt die gleichen Eigenschaften wie dasjenige von Beispiel 6.The polymer exhibits the same properties as that of Example 6.
Man arbeitet wie im Beispiel 1, indem man 11,3 g Diglyoxalyl-l,4-benzoldihydrat mit 11,5 g Tetraamino-3,3',4,4'-diphenyläther in Lösung in 320 ecm Dimethylformamid reagieren läßt.The procedure is as in Example 1, by adding 11.3 g of diglyoxalyl-1,4-benzene dihydrate with 11.5 g of tetraamino-3,3 ', 4,4'-diphenyl ether allowed to react in solution in 320 ecm dimethylformamide.
Man erhält 16,8 g gelbes Polymerisat.16.8 g of yellow polymer are obtained.
Dieses Polymerisat hat eine grundmolare Viskositätszahl (0,1g in 100 ecm Schwefelsäure) von 0,28. Es ist praktisch in m-Cresol unlöslich.This polymer has an intrinsic viscosity (0.1 g in 100 ecm sulfuric acid) of 0.28. It is practically insoluble in m-cresol.
Die thermische, wie in Beispiel 1 bestimmte Stabilität ist die folgende:The thermal stability as determined in Example 1 is as follows:
Gewichtsverluste insgesamt %Total weight loss%
In einem mit einer Stickstoffeinführung ausgestatteten Kolben mischt man 0,010 Mol (2,26 g) Diglyoxalyl-1,4-benzoldihydrat und 0,011 Mol (2,35 g) Diamino-3,3'-benzidin. Der Kolben wird in ein Metallbad, das bei 2300C gehalten wird, 15 Minuten eingebracht. Man beobachtet eine Wasserentwicklung. Man setzt das Erhitzen unter Vakuum fort, und das Produkt wird zerstoßen und bei 400° C unter 0,1 mm Hg behandelt. In a flask equipped with a nitrogen inlet, 0.010 mole (2.26 g) diglyoxalyl-1,4-benzene dihydrate and 0.011 mole (2.35 g) diamino-3,3'-benzidine are mixed. The flask is placed in a metal bath which is kept at 230 ° C. for 15 minutes. A development of water is observed. Heating under vacuum is continued and the product is crushed and treated at 400 ° C. under 0.1 mm Hg.
ao Die molare Ausbeute liegt bei über 80%.ao The molar yield is over 80%.
Claims (2)
CC.
C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR935310A FR1388650A (en) | 1963-05-17 | 1963-05-17 | New nitrogenous polymers, their manufacture and applications |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1217614B true DE1217614B (en) | 1966-05-26 |
Family
ID=8804174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEJ25850A Pending DE1217614B (en) | 1963-05-17 | 1964-05-15 | Process for the production of nitrogen-containing polymers |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE648040A (en) |
| DE (1) | DE1217614B (en) |
| FR (1) | FR1388650A (en) |
| GB (1) | GB1021005A (en) |
| NL (1) | NL6405435A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2453873A1 (en) * | 1979-01-19 | 1980-11-07 | Inst Francais Du Petrole | THERMOSETTING POLYARYLQUINOXALINE RESINS FOR PARTICULAR USE IN VARNISH VARNISHES |
| US4959424A (en) * | 1986-07-25 | 1990-09-25 | Amoco Corporation | Amino-terminated poly(aryl ether ketones) |
-
1963
- 1963-05-17 FR FR935310A patent/FR1388650A/en not_active Expired
-
1964
- 1964-05-15 DE DEJ25850A patent/DE1217614B/en active Pending
- 1964-05-15 NL NL6405435A patent/NL6405435A/xx unknown
- 1964-05-15 BE BE648040D patent/BE648040A/xx unknown
- 1964-05-15 GB GB2042464A patent/GB1021005A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6405435A (en) | 1964-11-18 |
| GB1021005A (en) | 1966-02-23 |
| BE648040A (en) | 1964-11-16 |
| FR1388650A (en) | 1965-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1668678A1 (en) | New bis-maleamic acid derivatives | |
| DE2438943A1 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING POLYAETHERIMIDES | |
| DE3507879A1 (en) | POLYIMIDES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE1233597B (en) | Process for the production of nitrogen-containing polyphenylene sulfides | |
| DE2018525B2 (en) | Process for the preparation of precondensates containing imide groups | |
| DE2517303A1 (en) | NEW THERMOSTABLE POLYMERS | |
| DE2433169A1 (en) | POLYIMIDE POLYMERS AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF | |
| DE1217614B (en) | Process for the production of nitrogen-containing polymers | |
| DE3115518C2 (en) | ||
| DE2429694C2 (en) | Process for the preparation of bis (nitrophthalimides) | |
| DE2410961C2 (en) | Thermosetting resins | |
| DE2350471A1 (en) | NEW, STORAGE-STABLE AND HEAT-TURNING MIXTURES | |
| DE1668893A1 (en) | Process for the preparation of diacylhydrazines | |
| DE1223558B (en) | Process for the preparation of sulfur-containing styrene polymers | |
| DE2103595C3 (en) | Process for the production of powders of thermosetting polycondensate | |
| DE2512280A1 (en) | COMPOSITIONS BASED ON BIS-MALEINIMIDES | |
| DE1645361A1 (en) | Process for the production of new nitrogen-containing polymers | |
| DE2159326A1 (en) | Process for the production of polyimides | |
| DE2103595A1 (en) | Process for the production of molding powders from heat-resistant poly mers | |
| DE943943C (en) | Process for the preparation of new 4-aminopiperazine derivatives substituted in the 1-position | |
| DE1570886C3 (en) | Process for the production of nitrogen-containing polymers | |
| AT209482B (en) | Process for the production of artificial polypeptide moldings | |
| DE2258505A1 (en) | OXINDOLE DIAMINES AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION | |
| AT340689B (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NEW POLYATHERS CONTAINING FINAL AMINO GROUPS AND THEIR USE AS A REACTION PARTNER IN THE PRODUCTION OF PLASTICS | |
| DE1645035A1 (en) | Process for the polymerization of aromatic primary diamines |