DE1217076B - Martensite-hardenable steel alloy - Google Patents
Martensite-hardenable steel alloyInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Ο.:Int. Ο .:
C22cC22c
Deutsche Kl.: 40 b-39/40 German class: 40 b -39/40
Nummer: 1217 076Number: 1217 076
Aktenzeichen: J 28295 VI a/40 bFile number: J 28295 VI a / 40 b
Anmeldetag: 5. Juni 1965Filing date: June 5, 1965
Auslegetag: 18. Mai 1966Opening day: May 18, 1966
Weiche Stähle werden allgemein für Konstruktionszwecke benutzt, und es ist bekannt, daß ihre Streckgrenze sehr viel geringer ist als die von legierten Stählen. Es gibt eine Reihe von niedriglegierten Kohlenstoffstählen, die eine Streckgrenze von 105 bis 140 kg/mm2 oder mehr besitzen, doch fehlt es ihnen im allgemeinen an einer angemessenen Zähigkeit. Außerdem wird bei diesen Stählen die hohe Streckgrenze gewöhnlich durch Anlassen und Abschrecken erreicht, wobei die Abschreckbehandlung mit der Gefahr des Verziehens und einer Änderung in den Abmessungen verbunden ist. Es besteht daher ein echtes Bedürfnis für Baustähle mit einer Streckgrenze von 105 kg/mm2 und mehr mit angemessener Zähigkeit, die hinsichtlich ihrer Festigkeit keine Abschreckbehandlung erfordern. Diese Forderung wird durch die Stähle nach der Erfindung erfüllt.Soft steels are commonly used for construction purposes and it is known that their yield strength is much lower than that of alloy steels. There are a number of low-alloy carbon steels which have a yield strength of 105 to 140 kg / mm 2 or more, but they generally lack adequate toughness. In addition, the high yield strength of these steels is usually achieved by tempering and quenching, the quenching treatment being associated with the risk of warping and dimensional change. There is therefore a real need for structural steels with a yield strength of 105 kg / mm 2 and more, with adequate toughness and which do not require a quenching treatment for their strength. This requirement is met by the steels according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Stahllegierungen sind nach dem Abschrecken von der Temperatur des Lösungsglühens martensitisch und können im marten si tischen Zustand ausgehärtet werden. Außer Eisen enthalten sie 10 bis 20°/? Nickel, 1,75 bis 4% Silizium, 0 bis 5 % Chrom, wobei die Summe des Nickel-, Silizium- und Chromgehaltes 12 bis 23 % beträgt, weniger als 0,03 % Kohlenstoff, 0 bis 1 % Titan, 0 bis 1 % Aluminium, wobei der Gesamtgehalt an Titan und Aluminium 1% nicht übersteigt, und 0 bis 0,75 % Mangan.The steel alloys according to the invention are martensitic after quenching from the temperature of the solution annealing and can be hardened in the martensitic state. Besides iron, they contain 10 to 20 per cent. Nickel, 1.75 to 4% silicon, 0 to 5% chromium, the sum of the nickel, silicon and chromium content being 12 to 23%, less than 0.03% carbon, 0 to 1% titanium, 0 to 1 % Aluminum, the total content of titanium and aluminum not exceeding 1%, and 0 to 0.75% manganese.
Bei den erfindungsgemäßen Stahllegierungen handelt es sich im wesentlichen um Silizium enthaltende Nickel-Stähle. Silizium ist ein Element, das nahezu in allen Kohlenstoff- und niedriglegierten Stählen enthalten ist. Gelegentlich kommt es in Gehalten bis zu 1% in Baustählen vor, wenn eine hohe Zähigkeit nicht erforderlich ist. So heißt es im »Metals Handbook« (8. Auflage, 1961, auf S. 228), daß Siliziumgehalte über 0,3 % die Fähigkeit des Stahls Schlagenergie zu absorbieren, nachteilig beeinflussen. Trotz seines häufigen Vorkommens im Stahl wurde Silizium niemals zur Erzielung hoher Streckgrenzen bei gleichzeitig zufriedenstellender Zähigkeit einschließlich der Kerbzähigkeit verwendet.The steel alloys according to the invention are essentially silicon-containing nickel steels. Silicon is an element that is contained in almost all carbon and low-alloy steels. Occasionally, in amounts up to 1% i n structural steels before, when a high strength is not required. The "Metals Handbook" (8th edition, 1961, on p. 228) states that silicon contents above 0.3% have a detrimental effect on the ability of steel to absorb impact energy. Despite its frequent occurrence in steel, silicon was never used to achieve high yield strengths with at the same time satisfactory toughness, including notch toughness.
Der Siliziumgehalt der Stähle nach der Erfindung ist daher von besonderer Bedeutung; beträgt er weniger als 1,75 %, wird die Streckgrenze nachteilig beeinflußt, und bei Siliziumgehalten über 4,0 % verschlechtert sich die Zähigkeit. Im Hinblick auf optimale Eigenschaften sollte der Siliziumgehalt zwischen 2,5 und 3,5% liegen.The silicon content of the steels according to the invention is therefore of particular importance; if it is less than 1.75%, the yield strength is adversely affected, and when the silicon content exceeds 4.0%, the toughness deteriorates. With regard to optimal properties the silicon content should be between 2.5 and 3.5%.
Der Nickelgehalt liegt vorteilhafterweise zwischen 16 und 20 °/0. Geringere Nickelgehalte führen zu niedrigeren Festigkeiten, und höhere Nickelgehalte fördern die Beständigkeit des Austenits während des Ab-The nickel content is advantageously 16 to 20 ° / 0th Lower nickel contents lead to lower strengths, and higher nickel contents promote the resistance of the austenite during the
Martensitaushärtbare StahllegierungMartensitic hardenable steel alloy
Anmelder:Applicant:
International Nickel Limited, LondonInternational Nickel Limited, London
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. G. EichenbergDr.-Ing. G. Eichenberg
und Dipl.-Ing. H. Sauerland, Patentanwälte,and Dipl.-Ing. H. Sauerland, patent attorneys,
Düsseldorf, Cecilienallee 76Düsseldorf, Cecilienallee 76
Als Erfinder benannt:
Stephen Floreen, Westfield, N. J.;
Raymond Frank Decker, Fanwood, N. J.
(V. St. A.)Named as inventor:
Stephen Floreen, Westfield, NJ;
Raymond Frank Decker, Fanwood, NJ
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. v. Amerika vom 9. Juni 1964 (373 872) ·V. St. v. America June 9, 1964 (373 872)
Schreckens von der Temperatur des Lösungsglühens auf Raumtemperatur. Es versteht sich, daß beim Abschrecken von der Temperatur des Lösungsglühens eine Umwandlung des Austenits in Martensit stattfindet, die normalerweise bei der Abkühlung durch den Ms-M/-Umwandlungsbereich bis auf Raumtemperatur erfolgt. Um diese Umwandlung vollständig ablaufen zu lassen, kann es manchmal erforderlich sein, die Stähle bis unter Raumtemperatur, beispielsweise bis auf —75°C, abzuschrecken. Eine Kaltverformung kann ebenfalls erfolgen, um das Gefüge vollständig umzuwandeln.Quenching from the solution heat treatment temperature to room temperature. It will be understood that on quenching from the solution heat treatment temperature, a conversion of the austenite to martensite takes place, which normally occurs on cooling through the M s -M / conversion range to room temperature. In order for this transformation to take place completely, it may sometimes be necessary to quench the steels below room temperature, for example down to -75 ° C. Cold deformation can also be used to completely transform the structure.
Obgleich in den Stahllegierungen Chrom vorhanden sein kann, überschreitet der Chromgehalt vorzugsweise 1% nicht bzw. ist die Legierung vorteilhafterweise frei von Chrom. Wenn der Gesamtgehalt an Nickel, Silizium und Chrom 23°/0 übersteigt, verbleibt beim Abschrecken Restaustenit; übersteigt der Gesamtgehalt der Elemente 22 %, so ist ein Abschrecken bis unter Raumtemperatur erforderlich. Andererseits sollte zur Erzielung optimaler Eigenschaften der Gesamtgehalt an Nickel, Silizium und Chrom 18,5 °/0 betragen.Although chromium can be present in the steel alloys, the chromium content preferably does not exceed 1% or the alloy is advantageously free of chromium. If the total content of nickel, silicon and chromium 23 ° / 0 exceeds remains in quenching austenite; If the total content of the elements exceeds 22%, quenching to below room temperature is necessary. On the other hand, for achieving optimum properties should be the total content of nickel, silicon and chromium 18.5 ° / 0th
Kohlenstoff ist immer vorhanden, doch darf der Kohlenstoffgehalt bei den erfindungsgemäßen Stahllegierungen 0,03% nicht übersteigen, weil sonst sowohl die Streckgrenze als auch die Zähigkeit beeinträchtigt werden. .Carbon is always present, but the carbon content of the steel alloys according to the invention is allowed Do not exceed 0.03%, otherwise both the yield strength and the toughness will be impaired will. .
Es ist wünschenswert, daß wenigstens eins, vorzugsweise aber beide Elemente Titan und Aluminium vorhanden sind, wobei die Gehalte jedes dieser ElementeIt is desirable to have at least one, but preferably both, of titanium and aluminum are, the contents of each of these elements
609 559/374609 559/374
zwischen 0,05 und 0,15 °/0 liegen. In diesen Gehaltsgrenzen tragen Titan und Aluminium zur Erzielung einer optimalen Zähigkeit bei.between 0.05 and 0.15 ° / 0 . In these content limits, titanium and aluminum contribute to achieving optimum toughness.
Auch Mangan ist in den meisten Stählen vorhanden, doch sollte der Mangangehalt der erfindungsgemäßen Legierung 0,1 °/0 nicht übersteigen.Also manganese is present in most steels, but the manganese content of the alloy 0.1 ° / 0 according to the invention should not exceed.
Falls erforderlich, können auch andere Elemente vorhanden sein, namentlich Kobalt, Molybdän, Vanadium, Wolfram, Niob, Tantal und Kupfer, jeweils bis zu 2°/0 und Beryllium bis zu 0,2 °/0, doch soll der Gesamtgehalt dieser Elemente 2°/0 nicht übersteigen.If necessary, other elements may be present, particularly cobalt, molybdenum, vanadium, tungsten, niobium, tantalum, and copper, up to 2 ° / 0 and beryllium up to 0.2 ° / 0, but the total content of these elements should in each case 2 Do not exceed ° / 0.
Der Gehalt an Verunreinigungen wie Schwefel, Phosphor, Sauerstoff, Stickstoff und Blei sollte so niedrig sein, wie bei den üblichen Stahlherstellungsverfahren möglich ist. Es können auch noch Desoxydationsrückstände wie Bor, Zirkon, Kalzium, Lithium und Magnesium vorhanden sein, die jedoch den Verunreinigungen zuzurechnen sind.The level of impurities like sulfur, phosphorus, oxygen, nitrogen and lead should be like this be as low as possible with conventional steelmaking processes. There may also be deoxidation residues such as boron, zircon, calcium, lithium and magnesium may be present, however, the impurities are attributable.
Außer den Verunreinigungen und den weiter oben im einzelnen genannten Elementen bestehen die Legierungen nach der Erfindung aus Eisen. Sie können einer üblichen Wärmebehandlung unterworfen werden.In addition to the impurities and the elements mentioned in detail above, there are alloys according to the invention made of iron. They can be subjected to a conventional heat treatment.
So sollten zwecks Erzielung optimaler Eigenschaften die Blöcke durch ein Diffusionsglühen bei Temperaturen von 1200 bis 1315° C homogenisiert und dann warmverformt sowie gegebenenfalls kalt gewalzt werden.For the purpose of achieving optimal properties, the blocks should be diffusion annealed at temperatures Homogenized from 1200 to 1315 ° C and then hot-formed and optionally cold-rolled will.
Das Lösungsglühen erfolgt dann vorzugsweise bei einer Temperatur von 760 bis 870° C. Es kann zwar auch bei höheren Temperaturen geglüht werden, doch bedingen diese einen Verlust an Zugfestigkeit.The solution annealing is then preferably carried out at a temperature of 760 to 870 ° C. It can can also be annealed at higher temperatures, but these cause a loss of tensile strength.
Das Auslagern erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 370 bis 480° C, wobei die Dauer der Glühbehandlung stark schwankt. Die erfindungsgemäßen Legierungen können beispielsweise 3 bis 24 Stunden lang bei 425° C ausgelagert werden. Wenn die Auslagerung unter 370° C erfolgt, ist für das Aushärten eine unerwünscht lange Zeit erforderlich.The aging takes place preferably at temperatures of 370 to 480 ° C., the duration of the annealing treatment fluctuates greatly. The alloys according to the invention can be used for 3 to 24 hours, for example 425 ° C. If the aging takes place below 370 ° C, one is undesirable for hardening long time required.
Die bevorzugten Legierungen nach der Erfindung besitzen folgende Sollzusammensetzung: 18°/0 Nickel, 3 % Silizium, weniger als 0,02 °/0 Kohlenstoff und sehr geringe Gehalte an Mangan, Aluminium und Titan, Rest, von Verunreinigungen abgesehen, Eisen. Eine Ist-Zusammensetzung dieser bevorzugten Legierungen ist 17,5 bis 18,5 °/0 Nickel, 2,75 bis 3,3 °/0 Silizium, 0,006 bis 0,025 °/0 Kohlenstoff, 0,02 bis 0,08 °/0 Mangan, 0,07 bis 0,12 °/0 Titan und 0,07 bis 0,12 °/0 Aluminium.The preferred alloys of the invention have the following nominal composition: 18 ° / 0 nickel, 3% silicon, less than 0.02 ° / 0 carbon and very low levels of manganese, aluminum and titanium, the balance, apart from impurities, iron. An actual composition of these preferred alloys is from 17.5 to 18.5 ° / 0 nickel, 2.75 to 3.3 ° / 0 of silicon, from 0.006 to 0.025 ° / 0 carbon, 0.02 to 0.08 ° / 0 manganese, 0.07 to 0.12 ° / 0 titanium and 0.07 to 0.12 ° / 0 aluminum.
Fünf Beispiele von erfindungsgemäßen Legierungen 1 bis 5 werden nachfolgend zusammen mit zwei Legierungen A und B mit zu geringem SiliziumgehaltFive examples of inventive alloys 1 to 5 are presented below along with two Alloys A and B with insufficient silicon content
ίο sowie zwei Legierungen C und D mit zu hohem Siliziumgehalt beschrieben. Die Zusammensetzungen dieser Versuchslegierungen sind nachfolgend in Tabelle I wiedergegeben.ίο as well as two alloys C and D with too high Described silicon content. The compositions of these test alloys are shown in Table I below reproduced.
°/oNi
° / o
%Si
%
°/oC.
° / o
•°/oAl
• ° / o
°/oTi
° / o
%Mn
%
Bei jedem der in der Tabelle I aufgeführten Beispiele bestand der Rest, von Verunreinigungen abgesehen, aus Eisen.In each of the examples listed in Table I, the remainder, apart from impurities, consisted of made of iron.
Proben dieser Legierungen wurden 1 Stunde lang bei 815° C lösungsgeglüht und anschließend 16 Stunden lang auf —75° C gehalten, um eine vollständige Umwandlung in Martensit zu gewährleisten. Anschließend wurden sie bei 425° C ausgelagert, verschiedene Proben wurden unterschiedlich lange ausgelagert. Dann wurden die Streckgrenze (0,2 °/0 bleibende Dehnung), die Bruchdehnung, Einschnürung und Kerbzugfestigkeit der Proben gemessen. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle II zusammen mit dem Verhältnis der Kerbzugfestigkeit zur Zugfestigkeit wiedergegeben, welches so hoch als möglich sein sollte.Samples of these alloys were solution annealed for 1 hour at 815 ° C and then held at -75 ° C for 16 hours to ensure complete conversion to martensite. They were then stored at 425 ° C, various samples were stored for different lengths of time. Then the yield point (0.2 ° / 0 permanent elongation), the elongation at break, constriction and notch tensile strength of the samples were measured. The test results are given in Table II together with the ratio of the notched tensile strength to the tensile strength, which should be as high as possible.
StundenOutsourcing
hours
grenze
kg/mm2 0.2% stretch
border
kg / mm 2
kg/mm2 tensile strenght
kg / mm 2
dehnung
°/ofracture
strain
° / o
schnürung
°/oA
lacing
° / o
festigkeit
kg/mm2 Notch pull
strength
kg / mm 2
243
24
126117
126
129121
129
1719th
17th
6970
69
198194
198
243
24
149116
149
153121
153
1614th
16
5664
56
189191
189
1,531.60
1.53
243
24
138129
138
144136
144
1517th
15th
6064
60
226216
226
1,591.57
1.59
243
24
149141
149
153149
153
1612th
16
5657
56
189176
189
1,571.59
1.57
243
24
155146
155
160153
160
1413th
14th
5858
58
187229
187
1,241.17
1.24
243
24
191177
191
203188
203
A4th
A.
*8th
*
7970
79
1,171.49
1.17
24 ■3
24 ■
103153
103
212186
212
*3
*
94108
94
0,390.37
0.39
0,450.58
0.45
* In Stücke zerbrochen.* Broken into pieces.
Die mit einer ausreichenden Zähigkeit verbundene hohe Streckgrenze der erfindungsgemäßen Stahllegierungen tritt klar zutage, d. h., die Streckgrenze ist viel größer als diejenige der Stahllegierungen A und B, die einen geringen Siliziumgehalt besaßen. Die Legierung D mit hohem Siliziumgehalt wies eine gute Streckgrenze auf, ihre Zähigkeit war jedoch bemerkenswert niedrig, wie sich sowohl aus der Dehnung als auch aus der Einschnürung und insbesondere aus der Kerbzähigkeit ergibt. Die Legierung D enthielt außer 4,75 % Silizium noch 0,35 % Kohlenstoff, der auch noch zu den bemerkenswert schlechten Eigenschaften beitrug.The high yield strength of the steel alloys according to the invention associated with adequate toughness is clearly evident, d. i.e., the yield strength is much greater than that of steel alloys A and B, which had a low silicon content. The high silicon alloy D had a good one However, its toughness was remarkably low, as evidenced by both elongation and yield strength from the constriction and in particular from the notch toughness. Alloy D contained 4.75% Silicon still 0.35% carbon, which also contributed to the remarkably poor properties.
Um den Einfluß des Aushärtens aufzuzeigen, wurden weitere Proben der Legierung 3 unterschiedlich lang bei 370 und 425 und 4800C ausgelagert und die Härte dieser Proben gemessen. Die betreffenden Versuchsergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben. In order to show the influence of hardening, further samples of alloy 3 were aged for different times at 370 and 425 and 480 ° C. and the hardness of these samples was measured. The relevant test results are shown in Table III.
Die Daten der Tabelle III zeigen, daß bei 4800C die Gefahr eines Überalterns besteht und daß die Härte bei niedrigen Temperaturen ansteigt.The data in Table III show that at 480 ° C. there is a risk of overaging and that the hardness increases at low temperatures.
Die Stahllegierungen nach der Erfindung können vor dem Aushärten leicht bearbeitet oder verformt werden. Im ausgehärteten Zustand können sie mit Vorteil in Form von Fein- oder Grobblechen, Draht, Stabstahl usw. für Konstruktionszwecke verwendet werden.The steel alloys according to the invention can be easily machined or deformed before hardening will. In the hardened state, they can advantageously be in the form of fine or heavy plate, wire, Bars, etc. are used for construction purposes.
Claims (5)
10 bis 20% Nickel,
1,75 bis 4% Silizium,
bis 5 % Chrom,not more than 0.03% carbon,
10 to 20% nickel,
1.75 to 4% silicon,
up to 5% chromium,
0,05 bis 0,15 % Aluminium, 0 bis 0,1 % Mangan,0.05 to 0.15% titanium,
0.05 to 0.15% aluminum, 0 to 0.1% manganese,
2,75 bis 3,3 % Silizium,
0,02 bis 0,08% Mangan,
0,07 bis 0,12% Titan,
0,07 bis 0,12% Aluminium,0.006 to 0.025% carbon, 17.5 to 18.5% nickel,
2.75 to 3.3% silicon,
0.02 to 0.08% manganese,
0.07 to 0.12% titanium,
0.07 to 0.12% aluminum,
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