DE1214652B

DE1214652B - Self-propelling mixture

Info

Publication number: DE1214652B
Application number: DEG38771A
Authority: DE
Inventors: Dr Willy Roth; Otto Schenk
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1962-09-25
Filing date: 1963-09-24
Publication date: 1966-04-21

Description

Selbsttreibendes Gemisch Die vorliegende Erfindung betrifft ein selbsttreibendes Gemisch, welches in einem Druckgefäß unter Druck steht.Self-Propelling Mixture The present invention relates to a self-propelling mixture Mixture which is under pressure in a pressure vessel.

Die Anwendung von Kohlendioxyd (COe) und Distickstoffoxyd (N20) als Treibmittel in der Aerosolindustrie beschränkte sich bisher zur Hauptsache auf Druckpackungen, bei denen eine bequeme Entnahme des Inhaltes in Form von Schaum, als Paste oder als Flüssigkeit im Vordergrund steht; als Inhalt dieser Druckpackungen kamen vor allem Nahrungsmittel, wie z. B. Rahm, kosmetische Präparate, wie z. B. Zahnpasta, oder Pharmazeutika, wie z. B. Sirupe, in Frage. In den genannten Fällen reicht auf Grund der relativ schlechten Löslichkeit dieser Gase im zu entnehmenden, vorwiegend wäßrigen Produkt die unter Druck entstehende, bescheidene Gasreserve zur vollständigen Entleerung der Packung aus. Handelt es sich aber darum, das zu entnehmende Produkt in eine mehr oder weniger feine Zerteilung zu bringen, also einen Sprühnebel zu erzeugen, so muß das Treibmittel im zu versprühenden Produkt anteilmäßig beträchtlich erhöht werden und darin hervorragend löslich sein. Während mit Hilfe von unter Druck verflüssigbaren Treibmitteln, wie z. B. Dichlordifluormethan, Dichlortetraftuoräthan, Vinylchlorid, Propan, Butan usw., die Schaffung eines für eine feine Versprühung ausreichend hohen Treibmittelanteils in dem zu versprühenden Inhalt normalerweise ohne weiteres möglich ist, stößt dies mit Kohlendioxyd und Distickstoffoxyd wegen der geringeren Löslichkeit in der zu versprühenden Phase auf größte Schwierigkeiten. Insbesondere treten diese Schwierigkeiten bei wäßrigen Produkten auf, weil hier die Löslichkeit von Kohlendioxyd und Distickstofoxyd sehr gering ist. Unter Einsatz von Wirbelsprühköpfen lassen sich solche Mischungen meist anfänglich noch gut versprühen, jedoch nimmt der Gasdruck mit zunehmendem Entleerungsgrad der Aerosoldose zu stark ab, und das Sprühbild verändert sich während des Gebrauchs des Aggregates in unerwünschtem Maße, indem der Sprühnebel immer grobdisperser und die aus dem Ventil austretende Materialmenge pro Zeiteinheit immer kleiner wird. Die geringe Gasreserve bei der Anwendung von Kohlendioxyd und Distickstoffoxyd wirkt sich hier außerdem noch insofern nachteilig aus, als solche Aerosolpackungen schon bei geringsten Undichtigkeiten und bei Fehlmanipulationen den Druck weitgehend verlieren und vorzeitig unbrauchbar werden.The use of carbon dioxide (COe) and nitrous oxide (N20) as Propellants in the aerosol industry have so far been limited mainly to pressure packs, in which a convenient removal of the contents in the form of foam, as a paste or is in the foreground as a liquid; appeared as the content of these pressure packs all foods such as B. cream, cosmetic preparations such. B. toothpaste, or pharmaceuticals, such as. B. syrups in question. In the mentioned cases it is sufficient Reason for the relatively poor solubility of these gases in the extracted, predominantly aqueous product the modest gas reserve created under pressure to complete Emptying the pack. But is it about the product to be removed? to bring into a more or less fine division, that is to say a spray mist produce, the propellant in the product to be sprayed must proportionally be considerable be increased and be highly soluble therein. While with the help of under pressure liquefiable propellants, such as. B. dichlorodifluoromethane, dichlorotetraftuorethane, Vinyl chloride, propane, butane etc, creating one for a fine spray normally a sufficiently high propellant content in the content to be sprayed is readily possible, this interferes with carbon dioxide and nitrous oxide because of the lower solubility in the phase to be sprayed on the greatest difficulties. In particular, these difficulties arise with aqueous products because here the solubility of carbon dioxide and nitrous oxide is very low. Under use From vortex spray heads, such mixtures can usually still be sprayed well at the beginning, however, the gas pressure increases too much as the aerosol can is emptied and the spray pattern changes in an undesirable manner during use of the unit Measure by making the spray mist more and more coarsely dispersed and the spray emerging from the valve The amount of material per unit of time is getting smaller and smaller. The low gas reserve at the Use of carbon dioxide and nitrous oxide also has an effect here disadvantageous, as such aerosol dispensers, even with the slightest leak and in the event of incorrect manipulation largely lose the pressure and become unusable prematurely will.

In Anbetracht der Preiswürdigkeit, aber auch wegen der geringen Toxizität und der hohen Stabilität hat es nicht an Bemühungen gefehlt, diese Gase (C02 und N20) trotz den genannten Schwierigkeiten zur Feinstversprühung von Produkten nutzbar zu. machen, wobei insbesondere versucht wurde, unter den organischen Lösungsmitteln Substanzen mit besonders gutem Lösungsvermögen für Kohlendioxyd und Distickstofoxyd zu finden. Bei den bis jetzt dafür vorgeschlagenen Lösungsmitteln handelt es sich zur Hauptsache um Alkohole, Ketone, Ester und chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Äthanol, Isopropanol, Aceton, Methylacetat, Äthylacetat, Methylenchlorid usw. Zur Anwendung in feinstversprühbaren Aerosolen weisen diese Lösungsmittel entweder noch eine zu geringe Löslichkeit für Kohlendioxyd und Distickstof oxyd, einen zu starken Eigengeruch, eine zu hohe Toxizität, eine zu starke Agressivität gegenüber den Elastomeren der Aerosolpackung oder eine zu geringe chemische Stabilität in Gegenwart von Wasser auf.In view of the value for money, but also because of the low toxicity and the high stability, there has been no lack of efforts to these gases (C02 and N20) can be used for the finest spraying of products despite the difficulties mentioned to. make, with particular attempted among the organic solvents Substances with particularly good dissolving power for carbon dioxide and nitrous oxide to find. The solvents proposed so far for this are mainly about alcohols, ketones, esters and chlorinated hydrocarbons, such as z. B. ethanol, isopropanol, acetone, methyl acetate, ethyl acetate, methylene chloride, etc. For use in very finely sprayable aerosols, these solvents have either another too low solubility for carbon dioxide and nitrous oxide, one too strong odor, too high a toxicity, too strong a aggressiveness towards the elastomers of the aerosol dispenser or insufficient chemical stability in Presence of water.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Dimethoxymethan eine bisher nicht bekannte, hervorragend gute Löslichkeit für CO, und N20 besitzt und. als Lösungsmittel für Kohlensäure und Distickstof Oxyd die obengenannten organischen Lösungsmittel in ihrer Eignung zur Bildung selbsttreibender Gemische in jeder Beziehung übertrifft.It has now surprisingly been found that dimethoxymethane has a previously unknown, outstandingly good solubility for CO 2 and N 2 O and. As a solvent for carbonic acid and nitrous oxide, the abovementioned organic solvents are in every respect better than the above-mentioned organic solvents in their suitability for the formation of self-propelling mixtures.

Das erfindungsgemäße selbsttreibende Gemisch, welches aus einer zu versprühenden wirkstofhaltigen flüssigen Phase und teils unter Druck darin gelöstem, teils gasförmigem Kohlendioxyd und/oder Distickstofl= oxyd als Treibmittel besteht, ist dadurch gekennzeichnet, daß es Dimethoxymethan als Lösungsmittel für diese Treibgase enthält. `Aus nachstehender Tabelle geht die überlegene Eignung von Dimethoxymethan als Lösungsmittel in Aerosolen hervor: Relative Verhalten gegenüber Proportionalitäts- Verdunstung s- Giftschwellen- Explosions- Elastomeren Lösungsmittel konstante') wert grenze, untere (Gewichtsaufnahme geschwindigkeit (Äther (ml/m3) (9/M3)(1) in o/o) =1) (3) Kco, I Kargo »Buna N« I »Neopren« Dimethoxymethan 1,45 1,20 2,0 1000 119 21,5 11,8 Isopropanol 0,44. 0,51 11,0 400 67 0,0 0,0 Methylenchlorid(3) 0,56 0,62 2,0 500 - 122,0 161,0 Dioxan 1,02 0,73 7,3 100 79 67,0 64,0 Äthylacetat(11) 1,00 1,01 2,9 400 79 31,0 39,0 Methylacetat(3) 1,21 1,04 2,2 200 103 41,0 45,5 Aceton 1,26 1,15 2 500 56 41,0 48,0 Diäthyläther 1,26 1,11 1 400 59 - - (1) Bestimmt bei einem Gleichgewichtsdruck von 7 kg/cm' und bei einer Temperatur von 24° C. ($) Gemäß Angaben der SUVA (Schweizerische Unfallversicherungsanstalt): Eigenschaften der gebräuchlichsten Lösungsmittel Betriebsstoffe und Gase nach Angaben der eidgenössischen Materialprüfungsanstalt Zürich; Form. Nr. 1469 Luzern 11358. (3) In Verbindung mit Wasser hydrolysierbar. Aus der Tabelle geht eindeutig hervor, daß Dimethoxymethan, gesamthaft betrachtet, die meisten positiven Eigenschaften in sich vereinigt, nämlich: 1. überragendes Lösevermögen für die Treibgase, ausgedrückt durch die Proportionalitätskonstante K im Gesetz nach H e n r y, c = K - p, in welchem c die Konzentration des gelösten Gases (in Gewichtsprozent) und p den Gleichgewichtsdruck (in kg/cm2) darstellen; 2. geringe Toxizität, ausgedrückt mit dem Giftschwellenwert in Milliliter Lösungsmittel in Dampfform pro Kubikmeter Luft, 3. kleine Explosionsgefahr, ausgedrückt mit der unteren Explosionsgrenze in Gramm Lösungsmittel pro Kubikmeter Luft, und 4. geringe Agressivität gegenüber den bei Aerosolpackungen verwendeten Elastomeren, ausgedrückt in der prozentualen Lösungsmittelaufnahme der Elastomeren bei ihrer Lagerung im betreffenden Lösungsmittel.The self-propelling mixture according to the invention, which consists of a liquid phase containing active ingredient to be sprayed and partly gaseous carbon dioxide and / or nitrous oxide dissolved therein under pressure as the propellant, is characterized in that it contains dimethoxymethane as the solvent for these propellant gases. The table below shows the superior suitability of dimethoxymethane as a solvent in aerosols: Relative behavior towards Proportionality- evaporation- poison threshold- explosive- elastomers Solvent constant ') value limit, lower (weight absorption speed (Ether (ml / m3) (9 / M3) (1) in o / o) = 1) (3) Kco, I Kargo "Buna N" I "Neoprene" Dimethoxymethane 1.45 1.20 2.0 1000 119 21.5 11.8 Isopropanol 0.44. 0.51 11.0 400 67 0.0 0.0 Methylene chloride (3) 0.56 0.62 2.0 500 - 122.0 161.0 Dioxane 1.02 0.73 7.3 100 79 67.0 64.0 Ethyl acetate (11) 1.00 1.01 2.9 400 79 31.0 39.0 Methyl acetate (3) 1.21 1.04 2.2 200 103 41.0 45.5 Acetone 1.26 1.15 2,500 56 41.0 48.0 Diethyl ether 1.26 1.11 1 400 59 - - (1) Determined at an equilibrium pressure of 7 kg / cm 'and at a temperature of 24 ° C. ($) According to information from SUVA (Swiss Accident Insurance Fund): Properties of the most common solvents Operating materials and gases according to information from the Swiss Federal Materials Testing Institute, Zurich; Shape. No. 1469 Lucerne 11358. (3) Can be hydrolyzed in connection with water. The table clearly shows that dimethoxymethane, viewed as a whole, combines most of the positive properties, namely: 1. Outstanding dissolving power for the propellant gases, expressed by the constant of proportionality K in the H enry law, c = K - p, in which c is the concentration of the dissolved gas (in percent by weight) and p is the equilibrium pressure (in kg / cm2); 2. low toxicity, expressed with the poison threshold in milliliters of solvent in vapor form per cubic meter of air, 3. small risk of explosion, expressed with the lower explosion limit in grams of solvent per cubic meter of air, and 4. low aggressiveness towards the elastomers used in aerosol packs, expressed in the percentage solvent uptake of the elastomers when they are stored in the solvent in question.

Während bis dahin die vorstehend genannten Eigenschaften für ein ideales Lösungsmittel zur Herstellung von Aerosolen mit Kohlendioxyd und Distickstoffoxyd als Treibmittel als genügend erachtet wurden, konnte nun überraschenderweise noch festgestellt werden, daß eine hohe Verdunstungsgeschwindigkeit des Lösungsmittels in hervorragender Weise zur Zerstäubung beiträgt, indem sofort nach dem Austritt aus dem Ventil eine äußerst rasche Freisetzung des Treibmittels erfolgt. Dimethoxymethan vermag auch diese Anforderung in höchstem Maße zu erfüllen, beträgt doch die relative Verdunstungsgeschwindigkeit 2; Diäthyläther ergäbe mit einer relativen Geschwindigkeit von 1 zwar noch ein besseres Resultat, jedoch ist sein Lösevermögen für die Treibgase deutlich geringer, und eine praktische Anwendung von Diäthyläther darf aus Sicherheitsgründen wegen seines niedrigen Zündpunkts von 180°C nicht in Betracht gezogen werden (Dimethoxymethan weist einen Zündpunkt von 470°C auf). Auf Grund von Versuchen konnte festgestellt werden, daß mit Gleichgewichtsdrücken von über 2 atü mit Kohlendioxyd oder Distickstoffoxyd gesättigtes Dimethoxymethan einen Aerosolbildungseffekt erzeugt, der jenem der verflüssigten Treibgase praktisch ebenbürtig ist.While until then the above properties for an ideal Solvent for the production of aerosols with carbon dioxide and nitrous oxide when propellants were deemed sufficient, surprisingly, it was still possible found that a high rate of evaporation of the solvent Contributes in an excellent way to the atomization by immediately after the discharge there is an extremely rapid release of the propellant from the valve. Dimethoxymethane can also meet this requirement to the highest degree, since the relative Evaporation rate 2; Diethyl ether would give at a relative rate of 1 is still a better result, but its dissolving power for the propellant gases significantly lower, and a practical application of diethyl ether is allowed for safety reasons should not be considered due to its low ignition point of 180 ° C (dimethoxymethane has an ignition point of 470 ° C). It was found on the basis of tests be that with equilibrium pressures of over 2 atmospheres with carbon dioxide or nitrous oxide saturated dimethoxymethane produces an aerosol forming effect similar to that of the liquefied Propellant gas is practically equal.

Im Prinzip.kann die zu versprühende Phase im erfindungsgemäßen Gemisch je nach Erfordernissen neben den Wirkstoffen nur Dimethoxymethan mit unter Druck gelöstem Kohlendioxyd oder Distickstofff Oxyd enthalten, oder aber das Dimethoxymethan kann mit anderen organischen Lösungsmitteln kombiniert werden.In principle, the phase to be sprayed in the mixture according to the invention depending on requirements, in addition to the active ingredients, only dimethoxymethane with under pressure contain dissolved carbon dioxide or nitrous oxide, or else dimethoxymethane can be combined with other organic solvents.

Die versprühbare Phase im erfindungsgemäßen Gemisch kann Wirkstoffe jeglicher Art, wie z. B. Schädlingsbekämpfungsmittel, Unkrautvertilgungsmittel, Pharmazeutika, Kosmetika, Haushaltchemikalien usw., enthalten, und zwar in gelöster oder dispergierter Form, ausgenommen natürlich Wirkstoffe, welche mit Kohlensäure oder Distickstoffoxyd zu reagieren vermögen. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der versprühbaren Mischung an Dimethoxymethan zwischen 25 und 95 Gewichtsprozent, insbesondere 60 bis 75 Gewichtsprozent, und. der Gehalt der Mischung an Treibgas (CO, und/oder N20) beträgt vorzugsweise 5 bis 15. Gewichtsprozent, insbesondere 8 bis 10 Gewichtsprozent.The sprayable phase in the mixture according to the invention can contain active ingredients of any kind, such as. B. pesticides, herbicides, pharmaceuticals, cosmetics, household chemicals, etc. contain, in dissolved or dispersed form, except of course active ingredients that are able to react with carbonic acid or nitrous oxide. The content of dimethoxymethane in the sprayable mixture is preferably between 25 and 95 percent by weight, in particular 60 to 75 percent by weight, and. the propellant gas (CO and / or N20) content of the mixture is preferably 5 to 15 percent by weight, in particular 8 to 10 percent by weight.

Die folgenden Beispiele erläutern einige bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mischung. Teile bedeuten Gewichtsteile, falls nichts anderes angegeben.The following examples illustrate some preferred embodiments the mixture according to the invention. Parts mean parts by weight unless otherwise specified.

Beispiel 1 2-Isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl-O,O-diäthylthiophosphat ........ 3,75 Teile Hexachlorcyclohexan ............. 1,00 Teil Dimethoxymethan ............... 222,50 Teile Kohlendioxyd ................... 22,50 Teile Epichlorhydrin .................. 0,25 Teile 2-Isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl-O,O-diäthylthiophosphat, Hexachlorcyclohexan und Epichlorhydrin als Stabilisator für das Thiophosphat werden in Dimethoxymethan gelöst. In eine 350 g dieser Mischung fassende Aerosoldose werden 227,5 g dieser Mischung eingefüllt und hierauf das Ventil eingesetzt. Durch das Ventil werden nun unter Schütteln 22,5 Teile Kohlendioxyd eingeleitet, welche Gasmenge bei Normalbedingungen etwa dem 33fachen Gesamtvolumen des Behälters entspricht. Die entstandene Mischung läßt sich (bei einem Anfangs-Innendruck von etwa 5,5 atü/20°C und einem Enddruck von etwa 4,0 atü/20° C) einwandfrei und vollständig als Trockennebel zerstäuben und eignet sich hervorragend zur Bekämfpung von fliegenden Insekten. Beispiel 2 Propylenglycol .................. 0,75 Teile Triäthylenglycol ................. 0,75 Teile Methylenchlorid ................. 27,75 Teile Dimethoxymethan ............... 108,00 Teile Distickstoffoxyd ................. 12,00 Teile Die flüssigen Komponenten der Mischung werden ineinander gelöst. In einen 220 g fassenden Aerosolbehälter werden nun 138 g dieser Mischung gegeben und das Ventil eingesetzt. Durch das Ventil werden unter Schütteln 12 Teile Distickstoffoxyd eingeleitet, welche Gasmenge bei Normalbedingungen etwa dem 28fachen Gesamtvolumen des Behälters entspricht. Die entstandene Mischung läßt sich (bei einem Anfangsdruck von etwa 6,4 atü/20°C und einem Enddruck von etwa 4,3 atü/20°C) einwandfrei und vollständig als Trockennebel zerstäuben und kann als Raumdesodorans verwendet werden.Example 1 2-Isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl-O, O-diethyl thiophosphate ........ 3.75 parts of hexachlorocyclohexane ............. 1.00 part of dimethoxymethane ............... 222.50 parts carbon dioxide ................... 22.50 parts epichlorohydrin ...... ............ 0.25 parts of 2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl-O, O-diethylthiophosphate, hexachlorocyclohexane and epichlorohydrin as a stabilizer for the thiophosphate are dissolved in dimethoxymethane. An aerosol can containing 350 g of this mixture is filled with 227.5 g of this mixture and the valve is then inserted. 22.5 parts of carbon dioxide are then introduced through the valve with shaking, which amount of gas corresponds to about 33 times the total volume of the container under normal conditions. The resulting mixture can be perfectly and completely atomized as a dry mist (at an initial internal pressure of about 5.5 atmospheres / 20 ° C. and a final pressure of around 4.0 atmospheres / 20 ° C.) and is ideal for combating flying insects . Example 2 Propylene glycol .................. 0.75 parts of triethylene glycol ................. 0.75 parts of methylene chloride .. ............... 27.75 parts dimethoxymethane ............... 108.00 parts nitrous oxide .......... ....... 12.00 parts The liquid components of the mixture are dissolved in one another. 138 g of this mixture are then placed in a 220 g aerosol container and the valve is inserted. With shaking, 12 parts of nitrous oxide are introduced through the valve, which amount of gas corresponds to about 28 times the total volume of the container under normal conditions. The resulting mixture can be perfectly and completely atomized as a dry mist (at an initial pressure of about 6.4 atmospheres / 20 ° C. and a final pressure of around 4.3 atmospheres / 20 ° C.) and can be used as a room deodorant.

Beispiel 3 Hochdisperse Kieselsäure .......... 2,5 Teile 1,1,1-Trichloräthan ................ 10,0 Teile Aceton .......................... 10,0 Teile Xylol ............................ 10,0 Teile Dimethoxymethan ................ 61,5 Teile Kohlendioxyd .................... 6,0 Teile Die Kieselsäure wird in den flüssigen Komponenten der Mischung angeschlämmt. In einen 220 g fassenden Aerosolbehälter werden nun 94 g der Mischung gegeben und unter Schütteln 6 Teile Kohlendioxyd durch das Ventil eingeleitet, welche Gasmenge bei Normalbedingungen ungefähr dem 14fachen Gesamtvolumen des Behälters entspricht. Die entstandene Mischung läßt sich (bei einem Anfangs-Innendruck von etwa 3,8 atü/20°C und einem Enddruck von etwa 2,5 atü/20°C) einwandfrei und vollständig versprühen und kann zur Fleckenreinigung an Textilien verwendet werden. Beispiel 4 o-Chlorbenzoyldiäthylamin ......... 9,0 Teile Benzoyldiäthylamin ............... 9,0 Teile Isopropanol ...................... 12,0 Teile Dimethoxymethan ................ 111,0 Teile Distickstoffoxyd .................. 9,0 Teile o-Chlorbenzoyldiäthylamin und Benzoyldiäthylamin werden im Isopropanol und Dimethoxymethan gelöst. In einen 220 g fassenden Aerosolbehälter werden nun 141 g dieser Mischung gegeben und das Ventil eingesetzt. Durch das Ventil werden dann unter Schütteln 9 Teile Distickstoffoxyd eingeleitet, welche Gasmenge bei Normalbedingungen etwa dem 21fachen Gesamtvolumen des Behälters entspricht. Die entstandene Mischung läßt sich (bei einem Anfangs-Innendruck von etwa 5,0 atü/20°C und einem Enddruck von etwa 3,1 atü/20°C) einwandfrei und vollständig zerstäuben und eignet sich hervorragend als Abschreckmittel für Mücken.Example 3 Highly disperse silica .......... 2.5 parts 1,1,1-trichloroethane ................ 10.0 parts acetone .... ...................... 10.0 parts of xylene ....................... ..... 10.0 parts dimethoxymethane ................ 61.5 parts carbon dioxide ................... . 6.0 parts the silica is slurried in the liquid components of the mixture. 94 g of the mixture are then placed in a 220 g aerosol container and 6 parts of carbon dioxide are introduced through the valve while shaking, which amount of gas corresponds to approximately 14 times the total volume of the container under normal conditions. The resulting mixture can be perfectly and completely sprayed (at an initial internal pressure of about 3.8 atmospheres / 20 ° C. and a final pressure of about 2.5 atmospheres / 20 ° C.) and can be used for cleaning stains on textiles. Example 4 o-Chlorbenzoyldiäthylamin ......... 9.0 parts Benzoyldiäthylamin ............... 9.0 parts isopropanol ........... ........... 12.0 parts dimethoxymethane ................ 111.0 parts nitrous oxide ............. ..... 9.0 parts of o-chlorobenzoyl diethylamine and benzoyl diethylamine are dissolved in isopropanol and dimethoxymethane. 141 g of this mixture are then placed in a 220 g aerosol container and the valve is inserted. 9 parts of nitrous oxide are then introduced through the valve with shaking, which amount of gas corresponds to about 21 times the total volume of the container under normal conditions. The resulting mixture can be perfectly and completely atomized (at an initial internal pressure of about 5.0 atmospheres / 20 ° C. and a final pressure of about 3.1 atmospheres / 20 ° C.) and is ideally suited as a repellent for mosquitoes.

Beispiel s Dichloroxychinaldin ............... 2,0 Teile Isopropylmyristat ................. 10,0 Teile Isopropanol ...................... 28,0 Teile Dimethoxymethan . . .............. 146,0 Teile Kohlendioxyd .................... 14,0 Teile Dichloroxychinaldin . wird in Isopropylmyristat, Äthanol und Dimethoxymethan gelöst. In eine 350 g fassende Aerosoldose werden 186 g dieser Mischung eingefüllt und hierauf das Ventil eingesetzt. Durch das Ventil werden nun unter Schütteln 14 Teile Kohlendioxyd eingeleitet, welche Gasmenge bei Normalbedingungen etwa dem 20fachen Gesamtvolumen des Behälters entspricht. Die entstandene Mischung läßt sich (bei einem Anfangs-Innendruck von etwa 4,9 atü/20°C und einem Enddruck von etwa 3,4 atü/20°C) einwandfrei und vollständig versprühen und eignet sich hervorragend zur Desinfektion bei äußerlichen Verletzungen sowie zur Bekämpfung der Fußmykose. . Beispiel 6 Carnaubawachs .................... 4,0 Teile Bienenwachs, gebleicht ............ 6,0 Teile Paraffin 50/52°C .................. 8,0 Teile Terpentinöl ...................... 41,0 Teile Siliconöl 500 cSt. ................. 1,0 Teile Dimethoxymethan ................ 130,0 Teile Kohlendioxxd .................... 10,0 Teile Carnaubawachs, Bienenwachs und Paraffin werden mit Terpentinöl auf 110°C erhitzt, bis Lösung eingetreten ist; herauf wird unter Rühren rasch auf 20°C abgekühlt und die entstandene Paste mit Dimethoxymethan homogen gemischt. In einen Aerosolbehälter mit 350 g Fassungsvermögen werden 190 g dieser Mischung gegeben und das Ventil eingesetzt. Durch das Ventil werden nun unter Schütteln 10 Teile Kohlendioxyd eingeleitet, welche Gasmenge bei Normalbedingungen etwa dem 15fachen Gesamtvolumen des Behälters entspricht. Die entstandene Mischung läßt sich (bei einem Anfangs-Innendruck von etwa 3,9 atü/20°C und einem Enddruck von etwa 2,6 atü/20° C) einwandfrei und vollständig versprühen und eignet sich hervorragend zur Pflege von Fußböden.Example s Dichloroxyquinaldine ............... 2.0 parts isopropyl myristate ................. 10.0 parts isopropanol ..... ................. 28.0 parts of dimethoxymethane. . .............. 146.0 parts of carbon dioxide .................... 14.0 parts of dichloroxyquinaldine. is dissolved in isopropyl myristate, ethanol and dimethoxymethane. 186 g of this mixture are poured into a 350 g aerosol can and the valve is then inserted. 14 parts of carbon dioxide are introduced through the valve with shaking, which amount of gas corresponds to about 20 times the total volume of the container under normal conditions. The resulting mixture can be perfectly and completely sprayed (at an initial internal pressure of about 4.9 atm / 20 ° C and a final pressure of about 3.4 atm / 20 ° C) and is ideal for disinfecting external injuries and for Fight against mycosis of the feet. . Example 6 Carnauba wax .................... 4.0 parts of beeswax, bleached ............ 6.0 parts of paraffin 50/52 ° C .................. 8.0 parts turpentine oil ...................... 41.0 Parts of silicone oil 500 cSt. ................. 1.0 parts dimethoxymethane ................ 130.0 parts carbon dioxide ....... ............. 10.0 parts of carnauba wax, beeswax and paraffin are heated to 110 ° C with turpentine oil until they dissolve; It is quickly cooled to 20 ° C. while stirring and the resulting paste is mixed homogeneously with dimethoxymethane. 190 g of this mixture are placed in an aerosol container with a capacity of 350 g and the valve is inserted. 10 parts of carbon dioxide are then introduced through the valve with shaking, which amount of gas corresponds to about 15 times the total volume of the container under normal conditions. The resulting mixture can be perfectly and completely sprayed (at an initial internal pressure of about 3.9 atmospheres / 20 ° C. and a final pressure of about 2.6 atmospheres / 20 ° C.) and is ideally suited for the care of floors.

Claims

Claims: 1. Self-propelling mixture, which consists of a to spraying active ingredient-containing liquid phase and partly dissolved in it under pressure, partly gaseous carbon dioxide and / or nitrous oxide as a propellant exists that the mixture is dimethoxymethane contains as a solvent for these propellant gases.

2. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains 25 to 95 percent by weight, preferably 60 to 75 percent by weight of dimethoxymethane and 5 to 15 percent by weight, preferably $ to 10 percent by weight of carbon dioxide and / or nitrous oxide.

3. Mixture according to claim 1, characterized characterized in that it also contains other organic solvents.