DE1201855B

DE1201855B - Plastic-based ink sheet or ribbon and process for its manufacture

Info

Publication number: DE1201855B
Application number: DEC24166A
Authority: DE
Inventors: Douglas Alexander Newman; Allan Thomas Schlotzhauer
Original assignee: Columbia Ribbon and Carbon Manufacturing Co Inc
Current assignee: Columbia Ribbon and Carbon Manufacturing Co Inc
Priority date: 1960-05-20
Filing date: 1961-05-19
Publication date: 1965-09-30

Description

Farbblatt oder -band auf Kunststoffbasis und Verfahren zu seiner Herstellung Die Erfindung betrifft völlig neuartige Farbbogen und -bänder sowie das Verfahren zu ihrer Herstellung.Plastic-based ink sheet or ribbon and process for making the same The invention relates to completely new types of color sheets and ribbons and the method for their manufacture.

Die bekannten Kohlepapiere und Schreibmaschinenfarbbänder oder hektographischen Umdruckbögen bestehen alle aus einem Träger aus Papier, einem dünnen Kunststoffilm, z. B. Cellophan oder Celluloseacetat mit einer farbabgebenden Schicht darauf. Diese besteht bei dem bekanntesten Material dieser Art aus Wachs und einem darin dispergierten Pigment oder Farbstoff. Solche Bogen und Bänder besitzen eine glatte Oberfläche, gute Flexibilität, Elastizität und ein gutes Aussehen, besitzen jedoch den ernsthaften Nachteil, daß sie nur einmal verwendet werden können. Infolge der glatten Oberfläche und der fehlenden »Verzahnungs«-Möglichkeiten solcher Filme wird die Pigment oder Farbstoff enthaltende bilderzeugende Wachsschicht vollständig »ausgestanzt«, so daß der blanke Träger zurückbleibt. Im Fall von Schreibmaschinenfarbbändern verbleibt dabei auf der Arbeitsseite des Bandes kein bilderzeugendes Material, so daß das Band verworfen werden muß.The well-known carbon papers and typewriter ribbons or hectographic Transfer sheets all consist of a carrier made of paper, a thin plastic film, z. B. cellophane or cellulose acetate with an ink-releasing layer on it. These consists in the most well-known material of this type of wax and one dispersed therein Pigment or dye. Such bows and ribbons have a smooth surface, good flexibility, resilience and good looks, but possess the serious one Disadvantage that they can only be used once. As a result of the smooth surface and the lack of "interlocking" possibilities of such films is the pigment or Dye-containing image-forming wax layer completely "punched out", see above that the bare carrier remains. In the case of typewriter ribbons, there remains there is no image-forming material on the working side of the tape, so that the Tape must be discarded.

Es sind auch bereits Farbblätter bekannt, bei denen die farbabgebende, auf einem Träger, z. B. Papier, befindliche Schicht aus einem porösen Kunststoff besteht, in dem die Farbstoffe oder Farbpigmente in Form einer Lösung oder Dispersion in einer nichtflüchtigen Flüssigkeit eingelagert sind. Mit diesen Durchschreibpapieren läßt sich eine größere Anzahl guter Kopien erhalten.There are also already known color sheets in which the color-releasing, on a carrier, e.g. B. paper, located layer made of a porous plastic consists in which the dyes or color pigments in the form of a solution or dispersion are stored in a non-volatile liquid. With these carbonless papers a greater number of good copies can be obtained.

Die Erfindung schafft nun ein völlig neues Durchschreibematerial auf Kunststoffbasis, bei dem der die Farbstoffe oder Pigmente in Form einer Lösung oder Dispersion in einer nichtflüchtigen Flüssigkeit enthaltende poröse Kunststoff als frei tragender dünner Film vorliegt, d. h. keines Trägers oder keiner Unterlage bedarf. Das ergibt gegenüber den bekannten Durchschreibematerialien auf Kunststoffbasis ganz beachtliche Vorteile. So sind die erfindungsgemäßen freitragenden Kunststoffilme infolge der Abwesenheit eines Papierträgers oder eines anderen Trägers wesentlich billiger herzustellen. Das Problem des »Ringelns«, welches bei Aufbringung einer Farbschicht auf einen Träger für gewöhnlich auftritt, entfällt. Besonders wichtig ist ferner, daß im Gegensatz zu ölige Farbschichten tragenden Papierträgern bei dem erfindungsgemäßen Durchschreibematerial kein Öl von einem Papierträger absorbiert werden kann, so daß ein Austrocknen der Schicht unter Abnahme der Färbekraft nicht auftreten kann.The invention now creates a completely new copy material Plastic base in which the dyes or pigments are in the form of a solution or Dispersion in a non-volatile liquid containing porous plastic as cantilevered thin film is present; d. H. no carrier or pad requirement. This results in comparison with the known carbon-based copy materials quite considerable advantages. Such are the self-supporting plastic films of the present invention essential due to the absence of a paper support or other support cheaper to manufacture. The problem of "ringing" which occurs when a Color layer on a carrier usually occurs, is omitted. Particularly important is also that in contrast to oily paint layers carrying paper carriers the copy material according to the invention does not absorb any oil from a paper support can be so that the layer does not dry out with a decrease in dyeing power can occur.

Die erfindungsgemäßen Durchschreibematerialien besitzen noch den weiteren Vorteil, daß sie wie ein zweiseitig beschichtetes Kohlepapier verwendet werden können, d. h., man kann gegebenenfalls gleichzeitig sowohl von der Vorder- als auch von der Rückseite Kopien erhalten. Mit dem bekannten Kopierpapier ist dies nicht möglich.The copying materials according to the invention also have the other Advantage that they can be used like a double-sided coated carbon paper, d. That is, you can, if necessary, at the same time from both the front and from receive copies of the reverse side. This is not possible with the known copier paper.

Es war bekannt, daß die Fähigkeit von z. B. Vinylharzen, frei tragende Filme zu bilden, durch Zusatz größerer Mengen an Bestandteilen, welche keine filmbildenden Eigenschaften besitzen, zerstört wird. Es war daher völlig unerwartet, daß große Mengen Öl und Pigment enthaltende Harzmassen, wobei erstere zudem noch mit dem Harzbinder unverträglich sind, gemäß der vorliegenden Erfindung zu frei tragenden Durchschreibematerialien vergossen werden können.It was known that the ability of e.g. B. vinyl resins, self-supporting Forming films by adding larger amounts of ingredients that are not film-forming Own properties is destroyed. It was therefore completely unexpected that great Amounts of oil and pigment containing resin compositions, the former also still with the resin binder are incompatible, according to the present invention, with self-supporting carbonless copy materials can be shed.

Bei Druckanwendung auf die Rückseite des farbabgebenden Bogens oder Bandes mit einer Feder, einem Bleistift, einer Schreibmaschinentype od. dgl. wird eine bestimmte Menge der Druckerfarbe aus dem schwammigen, porösen Film abgegeben und sickert auf den Kopierbogen. Gleichzeitig füllen sich, offensichtlich durch Kapillarwirkung, die leer gewordenen Poren des Bogens oder Bandes wieder mit flüssiger Druckerfarbe aus den keinem Druck ausgesetzten Stellen. Diese Kapillarwirkung erfüllt zwei Aufgaben: Erstens hält sie das bilderzeugende Material unter der Oberfläche des porösen Harzes, was eine Oberfläche mit sauberem Griff ergibt. Zweitens dient sie dazu, weiteres bilderzeugendes Material an die einem Druck ausgesetzten Stellen zu fördern, so daß der Bogen oder das Band immer wieder ohne Nachlassen der Farbstärke verwendet werden kann.When applying pressure on the back of the ink-releasing sheet or Ribbon with a pen, pencil, typewriter type or the like. Is a certain amount of the printing ink is released from the spongy, porous film and seeps onto the copy sheet. At the same time they fill up, obviously by capillary action, the empty pores of the arch or tape with again liquid printing ink from the areas not exposed to pressure. This capillary action fulfills two tasks: First, it holds the imaging material below the surface of the porous resin, which gives a surface with a clean feel. Second, serves they add further image-forming material to the areas exposed to pressure to promote, so that the sheet or the ribbon repeatedly without decreasing the color strength can be used.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden nachstehend ersichtlich. In der Zeichnung zeigt: F i g. 1 eine schematische Querschnittsansicht, in vergrößertem Maßstab, eines frei tragenden, einheitlichen Umdruckbogens oder -bandes gemäß der Erfindung, F i g. 2 eine schematische perspektivische Darstellung einer Trommelvorrichtung zum Gießen der erfindungsgemäßen Bogen und F i g. 3 eine schematische perspektivische Darstellung einer mit einem Förderband arbeitenden Vorrichtung zum Gießen der erfindungsgemäßen Bogen.Other features and advantages of the invention will appear below. In the drawing shows: F i g. 1 is a schematic cross-sectional view, on an enlarged scale Scale of a self-supporting, uniform transfer sheet or band according to Invention, F i g. 2 is a schematic perspective illustration of a drum device for casting the bow according to the invention and FIG. 3 a schematic perspective Representation of a device working with a conveyor belt for casting the invention Arc.

Als Harz in der harzartigen Druckerfarbenzusammensetzung, welches zu einer porösen, schwammigen, frei tragenden Schicht aushärtet, können ungesättigte Polymere, z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylacetat, Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymere, Polyvinylbutyral, Polyacrylsäure, Polystyrol, Polyvinylidenchlorid u. a., Kohlenwasserstoffpolymere, wie Polyäthylen und Polypropylen; durch Reaktion eines Isocyanats, z. B. Toluol-diisocyanat, mit einer hydroxylgruppenhaltigen Verbindung, z. B. einem Alkydharz oder einem Glykol, erhaltene Polyurethane; Polyamide, z. B. alkohollösliches Nylon, sowie viele andere verwendet werden.As the resin in the resinous printing ink composition, which hardens to a porous, spongy, self-supporting layer, unsaturated can Polymers, e.g. B. polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, Polyvinyl butyral, polyacrylic acid, polystyrene, polyvinylidene chloride and others, hydrocarbon polymers, such as polyethylene and polypropylene; by reaction of an isocyanate, e.g. B. toluene diisocyanate, with a hydroxyl group-containing compound, e.g. B. an alkyd resin or a glycol, obtained polyurethanes; Polyamides, e.g. B. alcohol-soluble nylon, as well as many others be used.

Die porenbildende Schicht kann nach verschiedenen Methoden gegossen werden.The pore-forming layer can be cast using various methods will.

Bei den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird das harzartige, porenbildende Material zusammen mit der nichtflüchtigen, kein Lösungsmittel darstellenden Komponente und dem Pigment oder dem Farbstoff in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. einer 3 : 1-Mischung von Äthylacetat und Toluol, gelöst, und die Mischung wird zu einer für einen Überzug geeigneten Viskosität zerrieben und in ein Walzenbad oder einen breiten Trog gefüllt. Dann wird eine breite Walze 10 mit einem verhältnismäßig großen Durchmesser, z. B. die in F i g. 2 gezeigte oder ein endloses breites Band 15, wie es in F i g. 3 der Zeichnung dargestellt ist, teilweise unter die Oberfläche der porenbildenden Druckerfarbenzusammensetzung 40 in den Trog 30 getaucht und langsam in Drehung versetzt. Die Farbzusammensetzung wird von der Walze oder dem Band in Form eines dünnen Überzugs aufgenommen. Unter dem Einfluß der umgebenden oder zugeführten Wärme verdampft das flüchtige Lösungsmittel, und zurück bleibt eine frei tragende, poröse Farbschicht 50, die auf eine Rolle 20 aufgewickelt und dann zu Bogen oder Bändern zerschnitten werden kann.In the preferred embodiments of the invention, the resinous pore-forming material along with the non-volatile, non-solvent component and pigment or dye is dissolved in a suitable solvent, e.g. A 3: 1 mixture of ethyl acetate and toluene, and the mixture is ground to a viscosity suitable for a coating and placed in a roller bath or wide trough. Then a wide roller 10 with a relatively large diameter, e.g. B. the in F i g. 2 or an endless wide belt 15 as shown in FIG. 3 of the drawings, partially submerged under the surface of the pore-forming ink composition 40 in the trough 30 and slowly rotated. The paint composition is picked up by the roller or belt in the form of a thin coating. Under the influence of the surrounding or supplied heat, the volatile solvent evaporates, leaving a cantilevered, porous layer of paint 50 which can be wound onto a roll 20 and then cut into sheets or ribbons.

In der Regel wird eine äußere Wärmezufuhr zur Verdampfung der Lösungsmittel und zum Verschmelzen der Farbschicht bevorzugt. Für diesen Zweck kann man die Walze 10 oder eine oder beide der Walzen 11 mit einer Innenbeheizung versehen. Gemäß einer anderen Ausführungsform können auch von außen Heizlampen 25 einwirken.Usually an external supply of heat is used to evaporate the solvents and preferred for fusing the color layer. For this purpose one can use the roller 10 or one or both of the rollers 11 are provided with internal heating. According to a In another embodiment, heating lamps 25 can also act from the outside.

Bei der Wahl eines als nichtflüchtige Komponente geeigneten Materials muß eine wichtige Voraussetzung erfüllt sein. Dieses Material darf nämlich kein Lösungsmittel für das harzartige, porenbildende Material sein. Im allgemeinen haben sich nichtflüchtige mineralische, pflanzliche und tierische Öle als am geeignetsten erwiesen. Es sind dies z. B. naphthenisches Mineralöl, Klauenöl, raffiniertes Rapssamenöl, Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Rizinusöl, Olivenöl, Spermöl usw. Butylstearat, Lanolin, Vaselin und hydrierte pflanzliche Öle, z. B. hydriertes Baumwollsaatöl, haben sich auch als geeignet erwiesen, insbesondere in Mischung mit den vorstehend genannten Ölen. Es wurde gefunden, daß bei Verwendung einer Mischung eines mineralischen oder pflanzlichen Öls mit Lanolin, Vaselin und/oder hydriertem pflanzlichem Öl als nichtflüchtige Komponente das Endprodukt während langer Zeit stabil bleibt, da die nichtflüchtige Komponente halbfest und im wesentlichen bei Raumtemperatur nicht fließfähig ist. Das Öl neigt daher nicht dazu, an die Oberfläche des Bogens auszutreten und damit zufällig in Berührung kommende andere Bögen zu beflecken. Fettsäuren und Ester können ebenfalls verwendet werden, z. B. Ölsäure, Isopropylpalmitat, Diglykollaurat und Diglykololcat.When choosing a material suitable as a non-volatile component, an important requirement must be met. This material must namely not be a solvent for the resinous, pore-forming material. In general, non-volatile mineral, vegetable and animal oils have been found to be most suitable. There are z. Naphthenic mineral oil, nipple oil, refined rapeseed oil, cottonseed oil, peanut oil, castor oil, olive oil, sperm oil, etc. butyl stearate, lanolin, petroleum jelly and hydrogenated vegetable oils, e.g. B. hydrogenated cottonseed oil have also been found to be suitable, especially in admixture with the aforementioned oils. It has been found that when a mixture of a mineral or vegetable oil with lanolin, vaseline and / or hydrogenated vegetable oil is used as the non-volatile component, the end product remains stable for a long time, since the non-volatile component is semi-solid and essentially non-flowable at room temperature. The oil therefore does not tend to leak to the surface of the sheet and stain other sheets that accidentally come into contact with it. Fatty acids and esters can also be used, e.g. B. oleic acid, isopropyl palmitate, diglycol laurate and diglycolol cat.

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann das harzartige, porenbildende Material unter Verwendung von nur wenig oder gar keinem flüchtigen Komponenten mit den Zusätzen versehen und aufgebracht werden. So kann z. B. ein harzartiges Material, z. B. ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat, unter Bildung einer feinteiligen Dispersion entweder in einem kleinere Mengen einer flüchtigen dispergierenden Flüssigkeit enthaltenden organischen, flüssigen Träger zu einem »Organosol« oder in einer vollständig nichtflüchtigen, dispergierenden Flüssigkeit zu einem sogenannten »Plastisol« dispergiert werden. Solche Dispersionen können auf beliebige übliche Weise mit Zusätzen versehen werden; sie sind von S c h i 1 d k n e c h t in Winylpolymere und verwandte Polymere« (1952), auf Seite 434 ff. beschrieben. Solche Dispersionen enthalten einen Weichmacher, z. B. Di-(2-Äthylhexyl)-phthalat, Dioctylsebacat und Dibutoxyäthylphthalat, die bei Raumtemperaturen als Dispergierungsmittel wirken und das Harz in einer streichfähigen Konsistenz halten; bei erhöhten Temperaturen von über etwa 150°C wirken diese Weichmacher als Lösungsmittel und ergeben beim Verschmelzen bei diesen Temperaturen einen homogenen Film.In another embodiment of the invention, the resinous, pore-forming material using little or no volatile Components are provided with the additives and applied. So z. B. a resinous material, e.g. B. a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, below Formation of a finely divided dispersion either in a smaller amount of a volatile one dispersing liquid containing organic liquid carrier to a "Organosol" or in a completely non-volatile, dispersing liquid be dispersed to a so-called "plastisol". Such dispersions can be provided with additives in any conventional manner; they are from S c h i 1 d k n e c h t in vinyl polymers and related polymers "(1952), on page 434 ff. described. Such dispersions contain a plasticizer, e.g. B. Di- (2-ethylhexyl) phthalate, Dioctyl sebacate and dibutoxyethyl phthalate, which are used as dispersants at room temperatures act and keep the resin in a spreadable consistency; at elevated temperatures above about 150 ° C, these plasticizers act as solvents and result in A homogeneous film melts at these temperatures.

Es wurde gefunden, daß, wenn man solchen Organosolen oder Plastisolen eine der vorstehend aufgezählten nichtflüchtigen, kein Lösungsmittel darstellenden Komponenten, z. B. ein mineralisches, pflanzliches oder tierisches Öl, zusammen mit färbendem Material einverleibt und die Mischung auf die zur Filmbildung verwendete Unterlage aufgebracht und bei erhöhten Temperaturen verschmolzen wird, sich beim Abkühlen ein poröses, schwammiges, Druckerfarbe abgebendes Element der gleichen Art bildet, wie man es unter Verwendung flüchtiger Lösungsmittel erhält. Dies ist in Fällen wichtig, wo die mit der Verwendung solcher flüchtigen Lösungsmittel verbundenen Gefahren ausgeschaltet werden sollen.It has been found that when using such organosols or plastisols any of the non-volatile non-solvent enumerated above Components, e.g. B. a mineral, vegetable or animal oil, together incorporated with coloring material and the mixture used for film formation Underlay is applied and fused at elevated temperatures when Cooling a porous, spongy, ink releasing element of the same Kind of how to get it using volatile solvents. This is important in cases where the use of such volatile solvents connected Hazards should be eliminated.

In der Zeichnung zeigt F i g. 1 eine vergrößerte Schnittansicht eines erfindungsgemäßen Bogens oder Bandes. Das Zellenmaterial oder die Matrix 50 wird aus dem jeweiligen verwendeten synthetischen -Harz gebildet. Beim Erhärten der Harz-Druckerfarbenzusammensetzung scheiden sich das nichtflüchtige, kein Lösungsmittel für das Harz darstellende Material und das Pigment oder der Farbstoff aus dem synthetischen Harz in Form mikroskopisch kleiner Tröpfchen unter Bildung mikroskopisch kleiner Poren 51 in der Harzstruktur aus. Bei Einwirkung eines bilderzeugenden Drucks werden kleine Mengen der Druckerfarbe an die Oberfläche des Umdruckbogens oder -bandes unter Erzeugung eines Bildes auf dem Kopierbogen gefördert und treten dort aus. Wenn der bilderzeugende Druck nachläßt, kehrt der Bogen oder das Band in seine ursprüngliche Form zurück, wobei überschüssige Druckerfarbe auf der Oberfläche des Bogens oder Bandes wieder absorbiert wird.In the drawing, F i g. 1 is an enlarged sectional view of a sheet or tape according to the invention. The cell material or matrix 50 becomes formed from the respective synthetic resin used. When the resin ink composition hardens the non-volatile, non-solvent for the resin material separates and the pigment or the dye from the synthetic resin in the form of a microscopic one small droplets forming microscopic pores 51 in the resin structure the end. When exposed to imaging pressure, small amounts of the printing ink are released to the surface of the transfer sheet or tape to generate an image promoted the copy sheet and exit there. When the imaging pressure wears off, returns the arch or ribbon to its original shape, leaving excess Ink is reabsorbed onto the surface of the sheet or ribbon.

Die in F i g. 2 und 3 der Zeichnung dargestellten Vorrichtungen erläutern lediglich die mit einer Trommel bzw. mit Rollen arbeitenden Methoden zur Herstellung des Films. Die Erfindung umfaßt natürlich alle üblichen Methoden zum Gießen von Filmen.The in F i g. 2 and 3 of the drawing explain the devices shown only the methods of production that work with a drum or with rollers of the film. The invention naturally encompasses all conventional methods of casting Film.

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung hat es sich in einigen Fällen als besonders günstig erwiesen, auf der Rückseite des schwammigen Bogens eine Versiegelungsschicht anzubringen, welche ihn nur auf einer Seite gebrauchsfähig macht und ein Verschmieren der Drucktypen mit Druckerfarbe verhindert. Diese Behandlung bezweckt auch eine Bewahrung der Druckerfarbe und somit eine Verlängerung der Lebensdauer des Bogens oder des Bandes. Es wurde gefunden, daß, wenn z. B. die Matrix 50 des schwammigen Bogens aus Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat besteht, die Lebensdauer des Bogens erhöht werden kann, wenn man zuerst den porösen Bogen auf einer Oberfläche mit einer dünnen, homogenen, zusammenhängenden Schicht aus Vinylchlorid Vinylacetat-Mischpolymerisat überzieht, das keine unverträgliche nichtflüchtige Komponente enthält. Zur Herstellung der Versiegelungsschicht kann somit ein homogener, zusammenhängender Film aus einem als Komponente der porenbildenden Schicht bestehenden Material verwendet werden, vorausgesetzt, daß kein damit unverträgliches nichtflüchtiges Material zugegen ist. Die Versiegelungsschicht kann andererseits auch durch Verschmelzen oder andere Verhaftung eines zusammenhängenden Films aus Polyäthylenterephthalat, Polyvinylidenchlorid, Polyäthylen od. dgl. auf die Rückseite des schwammigen Umdruckbogens aufgebracht werden.In another embodiment of the invention, some have been found Cases proven particularly favorable on the back of the spongy arch to apply a sealing layer, which makes it usable only on one side and prevents the types of printing from being smeared with ink. This treatment The aim is also to preserve the printing color and thus to extend the service life of the bow or ribbon. It has been found that when e.g. B. the matrix 50 des spongy sheet made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, the service life The arch can be increased by first placing the porous arch on a surface with a thin, homogeneous, coherent layer of vinyl chloride vinyl acetate copolymer coated that does not contain any incompatible non-volatile component. For the production the sealing layer can thus be a homogeneous, cohesive film from a material existing as a component of the pore-forming layer can be used, provided that no incompatible non-volatile material is present. The sealing layer, on the other hand, can also be formed by fusing or other adhesion a coherent film made of polyethylene terephthalate, polyvinylidene chloride, Polyethylene or the like. Applied to the back of the spongy transfer printing sheet will.

Als bilderzeugendes Material können die üblichen, zur Herstellung von Kohlepapieren, Schreibmaschinenbändern oder hektographischen Bogen sowie zum Beschriften von Flachdruckplatten verwendeten Materialien Anwendung finden. Es sind dies unter anderem Ruß, Lampenruß, Ofenruß, Bismarckbraun, hektographische Farbstoffe, Nigrosinschwarz usw.As the image-forming material, the usual ones used for production of carbon paper, typewriter tapes or hectographic sheets as well as for The materials used to label planographic printing plates are used. There are this includes soot, lamp soot, furnace soot, Bismarck brown, hectographic dyes, Nigrosine black, etc.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.The following examples illustrate the invention without, however, illustrating it restrict.

Die Mengenanteile der einzelnen Bestandteile liegen in den meisten Fällen innerhalb der nachstehend angegebenen Bereiche: Bestandteile Gewichtsteile 1. Harzartiges, poren- bildendes Material .... 10 2. Nichtflüchtige Kom- ponente . . . .. . . . . . . . . 7,5 bis 35 3. Pigment oder anderer färbender Stoff .... . . . 3 bis 75 4. Flüchtiger flüssiger Träger, Lösungsmittel sowohl für 1 als auch 2 ausreichend, um die Mischung leicht ver- streichbar zu machen, in der Regel zwischen 45 und 120 Wenn das harzartige, porenbildende Material als eine gemahlene Mischung oder Aufschlämmung aufgebracht wird, wird das Lösungsmittel weggelassen, und an seiner Stelle können 0,2 bis 20 Gewichtsteile eines Weichmachers, z. B. Di-(2-Äthylhexyl)-phthalat, Dioctylsebacat oder DibutoxyäthyIphthalat verwendet werden. Das Erhärten dieser Schichten erfolgt beim Abkühlen.In most cases, the proportions of the individual components are within the following ranges: Components parts by weight 1. Resin-like, porous educational material .... 10 2. Non-volatile com- component. . . ... . . . . . . . 7.5 to 35 3. pigment or other coloring matter ..... . . 3 to 75 4. More volatile liquid Carrier, solvent sufficient for both 1 and 2 to get the Mix easily to make paintable, usually between 45 and 120 When the resinous pore-forming material is applied as a milled mixture or slurry, the solvent is omitted and 0.2 to 20 parts by weight of a plasticizer, e.g. B. di- (2-ethylhexyl) phthalate, dioctyl sebacate or dibutoxyäthyIphthalat can be used. These layers harden when they cool down.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung harzartiger, porenbildender Zusammensetzungen unter Verwendung eines Lösungsmittels.The following examples explain the production of resinous, pore-forming ones Compositions using a solvent.

Diese Zusammensetzungen werden in solchen Mengen aufgebracht, daß nach Verdampfung des Lösungsmittels auf 500 Bogen mit Abmessungen von 50 x 75 cm etwa 42,5 bis etwa 680 g verbleiben. Anders ausgedrückt enthält ein 2,5 cm breites Band etwa 1,7 bis etwa 28,3 g auf etwa 300 m Länge. Gegebenenfalls können diese Mengen jedoch abgeändert werden. Beispiel l Bestandteile Gewichts- teile Feste Matrix: Ein weiches Vinylchlorid-Vinyl- acetatcopolymeres (Vinylite VYHH; Vinylite ist ein Warenzeichen der Carbzide und Chemicals Corpora- tion, New York) 85 bis 881)/, Vinyl- chlorid, scheinbares Durchschnitts- molekulargewicht 10 000 (nach Staudinger) ................. 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weich- macher: Mineralöl ....................... 27,5 Färbender Stoff: Alkaliblau ......................... 7,5 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 15 Äthylacetat ...................... 45 Beispiel 2 Bestandteile Gewichts- teile Feste Matrix: Polystyrol ....................... 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weichmacher: Mineralöl ... ................. 1,8 Fettsäure, d. h. Ölsäure . . . . . . . . . . . 6,2 Färbender Stoff: Ruß ............................ 3,8 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 13,8 Butylacetat ...................... 54,4 Beispiel 3 Bestandteile Gewichts- teile Feste Matrix: Polyvinylbutyral (Vinyhte XYSG) . . 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weichmacher: Lanolin ......................... 14,4 Mineralöl ....................... 11,8 Färbender Stoff: Alkaliblau ....................... 11,7 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 30,6 Äthylacetat ...................... 86 Beispie14 Bestandteile Gewichts- teile Feste Matrix: Polyvinylbutyral (Vinylite XYSG) . . 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weichmacher: Mineralöl ....................... 5,5 Butylstearat ..................... 10,5 Färbender Stoff: Ruß ............................ 4,2 Alkaliblau ....................... 3,1 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 23,6 Äthylacetat ...................... 93 Beispiel s Bestandteile @ewiehts- teile Feste Matrix: Polyvinylacetat (Vinylite AYAF) ... 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weichmacher: Lanolin ......................... 4,4 Mineralöl ....................... 3,7 Färbender Stoff: Alkaliblau ....................... 5 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 7,1 Äthylacetat ...................... 46,5 Beispiel 6 Bestandteile Gewichts- teile Feste Matrix: Polyäthylen ...................... 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weichmacher Fettsäure, d. h. Ölsäure . . . . . . . . . . . 7 Mineralöl ....................... 3 Färbender Stoff: Ruß ............................ 1,8 Alkaliblau ....................... 1,3 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 6,8 Äthylbutyrat..................... 46,7 Beispiel ? Bestandteile Gewichts- teile Feste Matrix: Weiches Vinylchlorid-Vinylacetat- Mischpolymerisat (Vinylite VYHH) 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weichmacher: Vaseline ......................... 10 Raffiniertes Rapssamenöl . . . . . . . . . . I 8,3 Färbender Stoff: Alkaliblau . . . . . .. .. . . ... . . . . . . . . . 8,3 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 15 Äthylacetat ...................... 52 Beispiel 8 Bestandteile Gewichts- teile Feste Matrix Weiches Vinylchlorid-Vinylacetat- Mischpolymerisat (Vinylite VYHH) 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weichmacher Hydriertes Baumwollsaatöl . . . . . . . . 10 Mineralöl ....................... 8,3 Färbender Stoff: Alkaliblau ....................... 8,3 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 15 Äthylacetat ...................... 52 Beispiel 9 Bestandteile Gewichts- teile Feste Matrix: Weiches Vinylchlorid-Vinylacetat- Mischpolymerisat (Vinylite VYHH) 10 Nichtflüchtiger, nichttrocknender Weichmacher: Lanolin ......................... 22 Färbender Stoff: Ruß ............................ 2,9 Alkaliblau ....................... 2,1 Flüchtige Lösungsmittel: Toluol .......................... 13,8 Äthylacetat ...... . . .............. 54,4 Die vorstehenden Beispiele erläutern die Verwendung von Polymeren, welche unter Verwendung von Lösungsmitteln auf folgende WeisezurAnwendung kamen: Das Polymere, die Weichmacher und der färbende Stoff werden zusammen z. B. in einer beheizten Kugelmühle bis zur Erzielung einer glatten, gleichmäßigen Konsistenz vermahlen. Andere färbende Stoffe können zugegeben oder an Stelle der genannten verwendet werden, und zwar entweder trocken oder in Form einer Ölsuspension, um die Farbe zu intensivieren oder den Farbton zu ändern.These compositions are applied in amounts such that after evaporation of the solvent on 500 sheets measuring 50 x 75 cm, about 42.5 to about 680 grams remain. In other words, a 2.5 cm wide tape contains about 1.7 to about 28.3 grams over about 300 meters. If necessary, however, these quantities can be changed. Example l Components by weight share Fixed matrix: A soft vinyl chloride vinyl acetate copolymer (Vinylite VYHH; Vinylite is a trademark of Carbzide and Chemicals Corpora- tion, New York) 85 to 881) /, vinyl apparent average chloride molecular weight 10,000 (according to Staudinger) ................. 10 Non-volatile, non-drying soft maker: Mineral oil ....................... 27.5 Dyeing fabric: Alkali blue ......................... 7.5 Volatile solvents: Toluene .......................... 15 Ethyl acetate ...................... 45 Example 2 Components by weight share Fixed matrix: Polystyrene ....................... 10 Non-volatile, non-drying Plasticizer: Mineral oil ... ................. 1.8 Fatty acid, i.e. oleic acid. . . . . . . . . . . 6.2 Dyeing fabric: Soot ............................ 3.8 Volatile solvents: Toluene .......................... 13.8 Butyl acetate ...................... 54.4 Example 3 Components by weight share Fixed matrix: Polyvinyl butyral (Vinyhte XYSG). . 10 Non-volatile, non-drying Plasticizer: Lanolin ......................... 14.4 Mineral oil ....................... 11.8 Dyeing fabric: Alkali Blue ....................... 11.7 Volatile solvents: Toluene .......................... 30.6 Ethyl acetate ...................... 86 Example 14 Components by weight share Fixed matrix: Polyvinyl butyral (Vinylite XYSG). . 10 Non-volatile, non-drying Plasticizer: Mineral oil ....................... 5.5 Butyl stearate ..................... 10.5 Dyeing fabric: Soot ............................ 4.2 Alkali Blue ....................... 3.1 Volatile solvents: Toluene .......................... 23.6 Ethyl acetate ...................... 93 Example s Components @ ewehts- share Fixed matrix: Polyvinyl acetate (Vinylite AYAF) ... 10 Non-volatile, non-drying Plasticizer: Lanolin ......................... 4.4 Mineral oil ....................... 3.7 Dyeing fabric: Alkali blue ....................... 5 Volatile solvents: Toluene .......................... 7.1 Ethyl acetate ...................... 46.5 Example 6 Components by weight share Fixed matrix: Polyethylene ...................... 10 Non-volatile, non-drying Plasticizers Fatty acid, i.e. oleic acid. . . . . . . . . . . 7th Mineral oil ....................... 3 Dyeing fabric: Soot ............................ 1.8 Alkali Blue ....................... 1.3 Volatile solvents: Toluene .......................... 6.8 Ethyl butyrate ..................... 46.7 Example ? Components by weight share Fixed matrix: Soft Vinyl Chloride Vinyl Acetate Mixed polymer (Vinylite VYHH) 10 Non-volatile, non-drying Plasticizer: Vaseline ......................... 10 Refined rapeseed oil. . . . . . . . . . I 8.3 Dyeing fabric: Alkali blue. . . . . .. ... . ... . . . . . . . . 8.3 Volatile solvents: Toluene .......................... 15 Ethyl acetate ...................... 52 Example 8 Components by weight share Fixed matrix Soft Vinyl Chloride Vinyl Acetate Mixed polymer (Vinylite VYHH) 10 Non-volatile, non-drying Plasticizers Hydrogenated cottonseed oil. . . . . . . . 10 Mineral oil ....................... 8.3 Dyeing fabric: Alkali Blue ....................... 8.3 Volatile solvents: Toluene .......................... 15 Ethyl acetate ...................... 52 Example 9 Components by weight share Fixed matrix: Soft Vinyl Chloride Vinyl Acetate Mixed polymer (Vinylite VYHH) 10 Non-volatile, non-drying Plasticizer: Lanolin ......................... 22 Dyeing fabric: Soot ............................ 2.9 Alkali Blue ....................... 2.1 Volatile solvents: Toluene .......................... 13.8 Ethyl acetate ....... . .............. 54.4 The above examples illustrate the use of polymers which have been applied using solvents in the following manner: The polymer, the plasticizers and the coloring material are used together e.g. B. ground in a heated ball mill until a smooth, uniform consistency is achieved. Other coloring substances can be added or used in place of these, either dry or in the form of an oil suspension, in order to intensify the color or to change the hue.

Das Alkaliblau, der Ruß oder die anderen färbenden Stoffe oder Pigmente werden zweckmäßig zuerst in mindestens einer gleichen Gewichtsmenge des Mineralöls oder des anderen nichtflüchtigen, nichttrocknenden Weichmachers zur Erleichterung ihrer Einbringung in die Mischung dispergiert; dieser Weichmacher ist natürlich bei Berechnung der insgesamt zulässigen Menge in den vorstehend angegebenen Mischungen zu berücksichtigen.The alkali blue, the carbon black or the other coloring substances or pigments are expedient first in at least an equal amount by weight of the mineral oil or the other non-volatile, non-drying plasticizer for relief dispersed their incorporation into the mixture; this plasticizer is natural when calculating the total permissible amount in the mixtures given above to consider.

Dann gibt man die flüchtigen Bestandteile, die irgendein Lösungsmittel für das Polymere und den Weichmacher sein können, in einer zur Erzielung einer Zusammensetzung mit einer zum Verstreichen bei oder oberhalb Raumtemperatur geeigneten Viskosität ausreichenden Menge zu und vermahlt sie mit der Mischung bis zur gleichmäßigen Konsistenz derselben. Die Mischung 40 wird dann in einen Trog 30 gegeben, wo sie mit einer Gießvorrichtung, z. B. der Trommel 10 oder dem Förderband 15, in Berührung kommt. Beim Rotieren der Trommel oder des Bandes unter Hindurchlaufen durch die Harz-Druckerfarbenzusammensetzung bleibt ein dünner Film dieser Zusammensetzung haften und wird aus dem Trog herausbefördert. Sobald die Harz-Druckerfarbenzusammensetzung den Trog verlassen hat, beginnt das Lösungsmittel zu verdampfen und die Zusammensetzung geht vom flüssigen in den festen Zustand über. Im festen Zustand ist der dünne Film 50 porös und frei tragend und kann auf der Rolle 20 gesammelt werden.The volatile constituents, which may be any solvent for the polymer and plasticizer, are then added in an amount sufficient to achieve a composition having a viscosity suitable for spreading at or above room temperature and milled with the mixture to a uniform consistency. The mixture 40 is then placed in a trough 30 where it is filled with a pouring device, e.g. B. the drum 10 or the conveyor belt 15, comes into contact. As the drum or belt rotates while the resin ink composition is passed through, a thin film of this composition adheres and is carried out of the trough. Once the resin ink composition has left the vat, the solvent begins to evaporate and the composition changes from liquid to solid. In the solid state, the thin film 50 is porous and cantilevered and can be collected on the roll 20.

Die weichmachenden Bestandteile, welche keine Lösungsmittel für das harzartige polymere Trägermaterial darstellen, bzw. damit nicht mischbar sind, befinden sich gleichmäßig in der Harz-Druckerfarbenzusammensetzung verteilt und wenn diese Zusammensetzung auf die Trommel oder das Förderband aufgezogen wird und die flüchtigen Bestandteile verdampft sind, bilden diese weichmachenden Bestandteile eine diskontinuierliche Phase innerhalb des erhärteten Polymeren unter Entstehung eines cellularen oder schwammartigen, frei tragenden, farbabgebenden Films. Der zugesetzte färbende Stoff scheint innerhalb des erstarrten Films hauptsächlich, obwohl wahrscheinlich nicht völlig, in der diskontinuierlichen Phase verteilt zu sein.The plasticizing ingredients that do not contain solvents for the represent resinous polymeric carrier material, or are not miscible with it, are located evenly distributed in the resin ink composition and if this Composition is drawn onto the drum or the conveyor belt and the volatile If the constituents have evaporated, these plasticizing constituents form a discontinuous one Phase within the hardened polymer with the formation of a cellular or sponge-like, self-supporting, color-releasing film. The added coloring substance appears mainly within the frozen film, although probably not entirely to be dispersed in the discontinuous phase.

Wenn daher ein bilderzeugender Druck auf die aus den vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen erhaltenen Bänder oder farbabgebenden Bogen z. B. mit einem Stift, einem Bleistift, einer Schreibmaschinentype od. dgl. ausgeübt wird, gibt der Film aus dem porösen Polymeren die Farbzusammensetzung in Bild- oder Schriftform auf einen anliegenden Kopierpapierbogen ab. Dabei bewirken die nichtflüchtigen, nichttrocknenden Bestandteile nicht nur eine Änderung der Konsistenz des Polymeren und machen letzteres als Bindemittel geeignet, sondern sie bilden auch in erster Linie Träger für den färbenden Stoff: Natürlich können alle vorstehend genannten porenbildenden Stoffe durch andere ersetzt werden, wobei dann gegebenenfalls die Lösungsmittel und die nichtflüchtigen Komponenten je nach der Löslichkeit des porenbildenden Stoffs anders gewählt werden müssen. Der frei tragende, Druckerfarbe abgebende Film kann, wenn gewünscht, auch auf einer Oberfläche mit einer versiegelnden Schicht überzogen werden, die aus einem homogenen, zusammenhängenden Film aus einem der zur Herstellung der porenbildenden Schicht verwendeten harzartigen Stoffe besteht, jedoch keine damit unverträgliche nichtflüchtige Komponente enthält. Es ergibt dies eine für die Druckerfarbe undurchdringliche Schicht, so daß solche Umdruckelemente nur eine bilderzeugende Oberfläche aufweisen.Therefore, when an image forming print is performed on any of the above-described Compositions obtained tapes or ink-releasing sheets e.g. B. with a pen, a pencil, a typewriter or the like is exercised, the film gives from the porous polymer on the color composition in picture or writing an attached sheet of copy paper. The effect is the non-volatile, non-drying Ingredients don't just change the consistency of the polymer and make the latter suitable as a binder, but they also primarily form a carrier for the Coloring substance: Of course, all of the aforementioned pore-forming substances can be used be replaced by others, in which case the solvents and the non-volatile components depending on the solubility of the pore-forming material must be chosen. The self-supporting, printing ink releasing film can, if desired, can also be coated on one surface with a sealing layer, which consists of a homogeneous, coherent film from one of the for the production of the Resin-like substances used in the pore-forming layer, but none with it Contains incompatible non-volatile components. It gives one for the printer color impermeable layer, so that such transfer printing elements only produce an image Have surface.

Bei der Herstellung von Druckerfarbe abgebenden Bögen und Bändern gemäß der Erfindung können verschiedene Lösungsmittel, Öle und färbende Stoffe verwendet werden; das Wesen der Erfindung besteht in der Auffindung eines einheitlichen, freitragenden Umdruckelements, das auf einfache und wirksame Weise aus einer Harz-Druckerfarbenzusammensetzung gegossen ist und eine bilderzeugende Schicht besitzt, die wesentlich wärme- und verschmutzungsbeständiger ist als entsprechende Schichten auf Wachsbasis und viel häufiger wieder verwendet werden kann als die üblichen Umdruckbogen oder -bänder auf Wachsbasis.In the manufacture of printing ink-releasing sheets and ribbons various solvents, oils and coloring agents can be used according to the invention will; the essence of the invention consists in finding a uniform, self-supporting Transfer element obtained in a simple and effective manner from a resin printing ink composition is cast and has an image-forming layer that is substantially heat and more resistant to pollution is as appropriate layers based on wax and can be reused much more often than the usual transfer sheets or - wax-based ribbons.

Claims

Claims: 1. Color sheet or ribbon, in which the dyes or Color pigments as a solution or dispersion in a non-volatile liquid in a porous plastic are embedded, d u r c h marked that the Ink sheet or ribbon made from a self-supporting thin film of a film-forming plastic exists as a carrier for the color material.

2. ink sheet or ribbon according to claim 1, characterized in that the plastic film is about 0.009 to 0.025 mm thick.

3. ink sheet or ribbon according to claim 1 or 2, characterized in that the Plastic film is made of a vinyl polymer.

4. Color sheet or ribbon after one of claims 1 to 3, characterized in that the non-volatile substance is a Oil, e.g. B. mineral oil.

5. ink sheet or ribbon according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the non-volatile substance is a mixture of one Oil, e.g. B. a mineral or vegetable oil, with lanolin, vaseline or a is hydrogenated vegetable oil.

6. Ink sheet or ribbon according to one of the claims 1 to 5, characterized in that there is one for the printer color on one side bears impermeable, coherent resin film.

7. Method of manufacture of the self-supporting ink sheet or ribbon according to any one of claims 1 to 6, characterized characterized in that one is made of a film-forming plastic, one is not a solvent for the plastic forming nonvolatile and an image forming Fabric existing spreadable mixture produces this as a thin layer Applying a base and forming a self-supporting, porous film let harden, whereupon you pull it off from the base. B.

Method according to claim 7, characterized in that the mixture is continuously on a steady basis moving pad is pulled up and allowed to harden and that the finished The self-supporting film is continuously peeled off the constantly moving base.

9. The method according to claims 7 or 8, characterized in that the one volatile Solvent-containing mixture by heating until the solvent has evaporated is cured.

10. The method according to any one of claims 7 to 9, characterized in that that the mixture is heated on the base. Considered publications: German publication No. 1056152.