DE1200466B - Process for the vapor phase splitting of hydrocarbons in the gasoline boiling range for hydrogen-containing gases - Google Patents
Process for the vapor phase splitting of hydrocarbons in the gasoline boiling range for hydrogen-containing gasesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
Int. α.:Int. α .:
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ClOjClOj
COIbCOIb
Deutsche Kl.: 26 a-12German class: 26 a-12
G38450IVd/26a
12. August 1963
9. September 1965G38450IVd / 26a
August 12, 1963
September 9, 1965
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Dampfphasenspaltung von Kohlenwasserstoffen im Benzinsiedebereich, mit Wasserdampf auf wasserstoffhaltige Gase, wie Synthesegas oder Stadtgas, durch Umsetzung von Kohlenwasserstoffen und Wasserdampf an Nickelkatalysatoren.The invention relates to a method for vapor phase splitting of hydrocarbons in the gasoline boiling range, with steam to hydrogen-containing gases, such as synthesis gas or town gas, by reaction of hydrocarbons and water vapor on nickel catalysts.
Seit über 70 Jahren ist es bekannt, daß die Reaktion von niederen Kohlenwasserstoffen mit Wasserdampf bei Temperaturen oberhalb von 500° C durch Katalysatoren beschleunigt wird, die etwa 3 bis 30% Nickel auf Trägerstoffen enthalten. Produkte dieser Umsetzung sind Wasserstoff und Kohlenoxyde.For over 70 years it has been known that the reaction of lower hydrocarbons with water vapor at temperatures above 500 ° C is accelerated by catalysts containing about 3 to 30% nickel contained on carriers. The products of this reaction are hydrogen and carbon oxides.
Aus Kostengründen wird angestrebt, das Verhältnis Wasserdampf zu Kohlenwasserstoffen so niedrig wie möglich zu halten, ohne den Spaltbetrieb durch Rußbildung zu beeinträchtigen. Es ist bekannt, daß der erforderliche Dampfüberschuß für rußfreie Spaltung mit der mittleren C-Zahl der Einsatzkohlenwasserstoffe stark a'nsteigt und bei Gegenwart von Olefinen oder schwefelhaltigen Verunreinigungen noch weiter so erhöht werden muß.For cost reasons, the aim is to keep the ratio of water vapor to hydrocarbons as low as possible without affecting the gap operation by soot formation. It is known that the required excess steam for soot-free cleavage with the average carbon number of the hydrocarbons used increases sharply and continues to do so in the presence of olefins or sulfur-containing impurities must be increased.
Das Problem der Rußbildung in Spaltanlägen steht , daher dort im Vordergrund, wo es sich darum handelt, Kohlenwasserstoffe vom Benzinsiedebereich wirtschaftlich und störungsfrei in wasserstoffhaltige Gase umzuwandeln. Es sind bereits verschiedene Versuche bekanntgeworden, von der apparativen Seite aus und durch Entwicklung spezieller Katalysatoren eine befriedigende Lösung zu finden.The problem of soot formation in gap systems is therefore in the foreground where it is a question of Hydrocarbons from the gasoline boiling range are economical and trouble-free in hydrogen-containing gases to convert. Various attempts have already become known, from the apparatus side and to find a satisfactory solution by developing special catalysts.
Die südafrikanische Patentschrift 37 574 beschreibt Nickelkatalysatoren, die mindestens 0,5 Gewichtsprozent K2O oder andere Alkalien oder Erdalkalien enthalten. Tatsächlich mindert Alkaligehalt die Rußbildung. Diese Katalysatoren sind auf Trägerstoffen, wie Al2O3, MgO, Ton, aufgebracht und werden bei Temperaturen bis etwa 9000C calciniert. An Stelle der Rußbildung treten jedoch andere schwerwiegende Nachteile auf, wie höchst unangenehme Erosionen des Katalysators, die ebenfalls zur Reaktorverstopfung führen und nicht durch Abbrennen beseitigt werden können.The South African patent 37 574 describes nickel catalysts which contain at least 0.5 percent by weight K 2 O or other alkalis or alkaline earths. In fact, the alkali content reduces soot formation. These catalysts are applied to carriers such as Al 2 O 3 , MgO, clay and are calcined at temperatures of up to about 900 ° C. Instead of soot formation, however, there are other serious disadvantages, such as extremely unpleasant erosion of the catalyst, which also lead to reactor clogging and cannot be eliminated by burning off.
Erfindungsgemäß werden nun diese Nachteile überwunden, indem in Gegenwart eines bis 25% Nickeloxyd, höchstens etwa 0,5 % Alkalioxyd, gerechnet als K2O, und einen hochgebrannten von sauren Funktionen freien Träger enthaltenden Katalysators und eines diesem Katalysator vorgeschalteten, aus 3 bis 7% Nickeloxyd auf hochgebrannten Trägern, insbesondere Sinterkorund, bestehenden Katalysators gearbeitet wird.According to the invention, these disadvantages are now overcome in the presence of up to 25% nickel oxide, at most about 0.5% alkali oxide, calculated as K 2 O, and a highly burned catalyst containing free of acidic functions and a catalyst upstream from 3 to 7 % Nickel oxide is worked on high-fired supports, especially sintered corundum, existing catalyst.
Die Menge des vorgeschalteten Katalysators soll 5 bis 50 Volumprozent, vorzugsweise etwa
Verfahren zur Dampfphasenspaltung von
Kohlenwasserstoffen im Benzinsiedebereich auf wasserstoffhaltige GaseThe amount of the upstream catalyst should be 5 to 50 percent by volume, preferably about a method for vapor phase splitting
Hydrocarbons in the gasoline boiling range to gases containing hydrogen
Anmelder:Applicant:
Girdler-Südchemie-Katalysator G. m. b. H.,
München 3, Lenbachplatz 6Girdler Südchemie catalyst G. mb H.,
Munich 3, Lenbachplatz 6
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dipl.-Chem. Dr. Karl Heinz Kanzler,Dipl.-Chem. Dr. Karl Heinz Chancellor,
München-Pasing;Munich-Pasing;
Dipl.-Chem. Dr. Philipp Günther,Dipl.-Chem. Dr. Philipp Günther,
Moosburg (Obb.)Moosburg (Obb.)
20 Volumprozent, des Gesamtkatalysatorvolumens betragen.20 percent by volume of the total catalyst volume.
Gegenüber der südafrikanischen Patentschrift 37574 wurde gefunden, daß der Gehalt an Alkalioxyd im nachgeschalteten Katalysator unter 0,5 Gewichtsprozent liegen muß, jedenfalls diesen Wert nicht überschreiten darf. Auch ist der in der genannten südafrikanischen Patentschrift angegebene Bereich bis zu 80% Nickeloxyd auf dem Träger viel zu weit gefaßt; dieser darf höchstens 25% betragen. Ferner hat sich eine Calcinierung bei Temperaturen bis zu 900° C, wie sie in der südafrikanischen Patentschrift 37 574 beschrieben ist, als unzureichend erwiesen, um eine Rußbildung wirklich dauerhaft zu vermeiden. Für den erfindungsgemäß vorgeschalteten Katalysator muß vielmehr ein Träger verwendet werden, der vor seiner Beladung mit Nickeloxyd bereits so hoch gebrannt ist, daß er wirklich inert ist und keine sauren Funktionen mehr besitzt. Hierfür ist ein Brennen bei 12000C oder höher, zweckmäßig bei 14000C oder höher, erforderlich. Compared to the South African patent 37574 it was found that the content of alkali oxide in the downstream catalyst must be below 0.5 percent by weight, in any case must not exceed this value. Also, the range of up to 80% nickel oxide on the support given in the above-mentioned South African patent is much too broad; this may not exceed 25%. Furthermore, calcination at temperatures of up to 900 ° C., as described in South African patent specification 37 574, has proven to be inadequate in order to avoid the formation of soot in the long term. For the upstream catalyst according to the invention, a support must be used which, before it is loaded with nickel oxide, has already burned to such an extent that it is really inert and no longer has any acidic functions. Firing at 1200 ° C. or higher, expediently at 1400 ° C. or higher, is necessary for this.
Der vorgeschaltete Katalysator darf nur wenig Nickel, nämlich nur 3 bis 7°/0, vorzugsweise 5%> Nickeloxyd auf hochgebrannten Katalysatorträgern, vor allem auf Sinterkorund, aufweisen. Durch Vorschalten dieses Katalysators erreicht man, daß die Erosion beim zweiten Katalysator geringer wird. Am vorgeschalteten Katalysator findet eine Vorspaltung statt, und es bildet sich dabei Wasserstoff. Wenn das wasserstoffhaltige Gas dann mit dem zweiten Kataly-The upstream catalyst may only little nickel, namely having only 3 to 7 ° / 0, preferably 5%> nickel oxide on high fired catalyst carriers, especially on sintered alumina. By connecting this catalyst upstream, the erosion of the second catalyst is reduced. A pre-cleavage takes place on the upstream catalyst, and hydrogen is formed in the process. If the hydrogen-containing gas is then connected to the second
509 660/202509 660/202
3 43 4
sator in Berührung kommt, wird eine Kohlenstoff- teilchen zu Formstücken, vorzugsweise Kugeln, zu-comes into contact, a carbon particle is converted into shaped pieces, preferably spheres.
abscheidung auf diesem weitgehend verhindert. sammensintern. Das Raumgewicht solcher KugelnDeposition on this largely prevented. sinter together. The density of such balls
Der vorgeschaltete Katalysator hat infolge des beträgt 2,4 bis 3,2 g/cm3, ihre Porosität 38 bis 20 %·As a result, the upstream catalyst has 2.4 to 3.2 g / cm 3 , its porosity 38 to 20%
Brennens bei den angegebenen Temperaturen eine Infolge ihres hohen Raumgewichts besitzen dieseBurning at the specified temperatures have a consequence of their high density
verhältnismäßig kleine innere BET-Oberfläche von 5 Kugeln eine gute Wärmeleitfähigkeit. Zwecks Aufrelatively small BET internal surface area of 5 spheres has good thermal conductivity. In order to
etwa 1 bis 2 m2/g (Oberfläche, bestimmt nach der bringung von Nickel werden die Kugeln in heißeabout 1 to 2 m 2 / g (surface, determined after the application of nickel, the balls are in hot
Methode Brunauer, Emmet und Teller, J. Amer. konzentrierte Nickelnitratlösung getaucht und danachMethod Brunauer, Emmet and Teller, J. Amer. concentrated nickel nitrate solution and then dipped
.Chem. Soc. 60, 309 [1938]). Die Porenvolumen ver- getrocknet und bei etwa 5000C calciniert. Im allge-.Chem. Soc. 60, 309 [1938]). The pore volume comparable dried and calcined at about 500 0 C. In general
teilen sich auf verschiedene Porendurchmesser wie meinen sind mehrere Tauchungen erforderlich. Es istshare on different pore diameters like mine, several dives are required. It is
folgt: ίο bereits bekannt, Nickelspaltkontakte durch Imprä-follows: ίο already known, nickel gap contacts by impregnation
Porendurchmesser Porenvolumen gnieren von nicht hochgesinterten Oxydträgern herzu-Pore diameter pore volume can be produced from non-highly sintered oxide substrates.
0 bis 140 Ä 0 cm3/g stellen. Solche Katalysatoren, auch auf Basis von0 to 140 Ä 0 cm 3 / g. Such catalysts, also based on
0 bis 800 Ä 0,01 cm3/g nicht gesinterten Korundbrocken oder -kugeln, be-0 to 800 Ä 0.01 cm 3 / g non-sintered corundum chunks or balls,
0,7 bis 30 μ 0,08 cm3/g sitzen jedoch bei gleichem Nickelgehalt von etwa 5 %0.7 to 30 μ 0.08 cm 3 / g sit with the same nickel content of about 5%
15 nur eine mäßige Spaltaktivität, die weit unter der15 only moderate cleavage activity, which is far below the
Infolge des Brennens bei den angegebenen hohen liegt, die mit dem Sinterkorundkatalysator erzieltAs a result of the burning is at the specified high, which is achieved with the sintered corundum catalyst
Temperaturen zeichnet sich der vorgeschaltete Kataly- wird. Dieser erreicht beim Spalten von Erdgas beiThe upstream catalytic converter is characterized by temperatures. This reaches when splitting natural gas at
sator durch eine hohe Wärmeleitfähigkeit aus. Dadurch 700 bis 800° C hohe Umsätze, die dem theoretischensator is characterized by high thermal conductivity. As a result, 700 to 800 ° C high conversions that the theoretical
kann die bei der endothermen Reaktion zwischen dem Gleichgewicht sehr nahe kommen. Es gibt bereitscan come very close to the equilibrium in the endothermic reaction. There are already
Wasserdampf und dem Kohlenwasserstoff entstehende 20 hochaktive Spaltkontakte mit Nickelgehalten von20 highly active crack contacts with nickel contents of
Temperaturerniedrigung, die zur Verschiebung des über 10 %, die Methan und niedrige Kohlenwasser-Temperature decrease, which leads to the shift of over 10%, the methane and low hydrocarbons
Boudouard-Gleichgewichts nach stoffe fast im theoretischen möglichen Ausmaß spaltenSplit Boudouard equilibrium into substances almost to the theoretically possible extent
können. Diese Katalysatoren spalten auch Benzincan. These catalysts also break down gasoline
vollständig, allerdings bei gleichzeitiger Rußbildung, führt, durch Zufuhr von Wärme von außen sofort 25 so daß ein kontinuierlicher Betrieb ohne Zwischenausgeglichen
werden. Auf diese Weise werden Ruß- regeneration nicht möglich ist.
abscheidungen vermieden. In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindungcompletely, but with simultaneous soot formation, leads immediately by supplying heat from the outside so that continuous operation can be compensated for without intermediate operation. This way soot regeneration is not possible.
deposits avoided. In the preferred embodiment of the invention
Die am vorgeschalteten Katalysator vorgespalteten werden die im mittleren und unteren Teil des Kontaktes Kohlenwasserstoffe kommen dann mit dem zweiten eingefüllten nickeloxydreicheren zweiten Spaltkataly-Nickelkatalysator in Berührung. Als Träger für den 30 satoren vor ihrer Verwendung einem Calcinierprozeß zweiten Nickelkatalysator kommen Tonerde, ins- bei Temperaturen von vorzugsweise 900 bis 12000C besondere ein bei 14000C oder höher gebrannter unterworfen.The hydrocarbons in the middle and lower part of the contact that are pre-split on the upstream catalyst then come into contact with the second split-catalyst nickel catalyst, which is richer in nickel oxide. As the support for the capacitors 30 prior to use a second calcination process nickel catalyst come alumina, and in at temperatures of preferably 900 to 1200 0 C a special at 1400 0 C or higher fired subjected.
Sinterkorund, sowie Tone oder andere feuerfeste Für die Herstellung der beim erfindungsgemäßenSintered corundum, as well as clays or other refractory for the production of the invention
hochgebrannte Oxyde, z. B. von Magnesium, Calcium, Verfahren verwendeten Katalysatoren wird im Rahmen
Strontium, Barium, Silizium, auch in Silikatform, 35 der Erfindung kein Schutz beansprucht.
Titan, Zirkon, Thorium, Molybdän, Chrom oder
Aluminium oder deren Gemische, in Betracht. Beispielhighly burned oxides, e.g. B. Catalysts used by magnesium, calcium, process, no protection is claimed in the context of strontium, barium, silicon, even in silicate form, 35 of the invention.
Titanium, zirconium, thorium, molybdenum, or chromium
Aluminum or mixtures thereof. example
Die BET-Oberfläche des zweiten KatalysatorsThe BET surface area of the second catalyst
beträgt etwa 31 m2/g· Die Porenvulomen verteilen In der folgenden Tabelle wird eine Gegenübersich auf verschiedene Porendurchmesser wie folgt: 4° stellung von drei nickeloxydreichen Spaltkontaktenis about 31 m 2 / g · The pore vulomas distribute In the following table a comparison is made on different pore diameters as follows: 4 ° position of three nickel oxide-rich gap contacts
nach der südafrikanischen Patentschrift 37 574 ge-according to the South African patent 37 574
Porendurchmesser Porenvolumen bracht, die sich lediglich in ihrem Gehalt an K2OPore diameter brings pore volume, which is only in their content of K 2 O
0 bis 140 Ä 0,06 cm3/g unterscheiden. Die Ergebnisse zeigen, daß ein K2O-0 to 140 Å 0.06 cm 3 / g differ. The results show that a K 2 O-
0 bis 800 Ä 0,09cm3/g Gehalt bis zu 0,5% die Aktivität des Katalysators0 to 800 Å 0.09 cm 3 / g content up to 0.5% the activity of the catalyst
0,7 bis 30 μ. 0,01 cm3/g 45 erhöht, die Rußbildungstendenz beseitigt, und das0.7 to 30μ. 0.01 cm 3 / g 45 increased, the soot formation tendency eliminated, and that
Ende der Laufzeit wird nur durch KatalysatorerosionEnd of life is only due to catalyst erosion
Zur Alkalisierung können beliebige Alkaliverbin- bestimmt. Ein Katalysator mit etwas höherem K2O-dungen verwendet werden, doch werden Kalium- Gehalt von 2,0 % bildet ebenfalls keinen Ruß. Dieser verbindungen, die beim Calcinieren Kaliumoxyd Katalysator besitzt jedoch keine ausreichende Aktiviergeben, bevorzugt. 50 tat, um das Benzin völlig durchzuspalten. Der dritteAny alkali compounds can be determined for alkalization. A catalyst with a slightly higher K 2 O can be used, but a potassium content of 2.0% does not form any soot either. These compounds, which, however, do not have sufficient activating properties when calcining potassium oxide, are preferred. 50 did to completely split the gasoline. The third
Zur Körnung wird dem zweiten Katalysator zweck- Vergleichskatalysator in dieser Reihe wurde ohne mäßig ein Bindemittel zugesetzt. Hier eignet sich z. B. K2O-Zusatz, jedoch sonst in völlig gleicher Zusammenein Calciumaluminatzement. Die Nachcalcinierung Setzung hergestellt. Dieser Katalysator besitzt eine erfolgt zweckmäßig bei Temperaturen von 900 bis gute Anfangsaktivität, die aber durch Rußbildung 12000C und beträgt einige Stunden. 55 sehr schnell herabgesetzt wird.The second catalyst is used for the granulation - comparative catalyst in this series was added without a moderate amount of binder. Here z. B. K 2 O addition, but otherwise in exactly the same way a calcium aluminate cement. The post-calcination settlement established. This catalyst has is expediently carried out at temperatures of 900 to good initial activity but by soot 1200 0 C and is a few hours. 55 is reduced very quickly.
Der als'Bindemittel verwendete Calciumaluminat- Zusammenfassend zeigt die Gegenüberstellung in.The calcium aluminate used as a binder is summarized in the comparison in.
zement soll möglichst wenig Sulfat enthalten. Wird der nachfolgenden Tabelle, daß das Verfahren nach
als Bindemittel der in der deutschen Auslegeschrift dem südafrikanischen Patent 37 574 keine für den
1 097 601 beschriebene calciumsilikathaltige Portland- Dauerbetrieb brauchbare Lösung darstellt,
zement, der immer auch Sulfat enthält, verwendet, so 60cement should contain as little sulfate as possible. If the table below shows that the process according to the German patent specification 37 574 does not represent a suitable solution for the calcium silicate-containing Portland continuous operation described in the German patent application in South Africa,
cement, which always contains sulphate, is used, so 60
sind zur Aushärtung einige Tage nötig, während das Katalysatorvolumen 50 cm3 a few days are necessary for curing, while the catalyst volume is 50 cm 3
im vorliegenden Fall als Bindemittel verwendete reine Nickelgehalt im Katalysator 7,5 %in the present case pure nickel content used as binder in the catalyst 7.5%
Calciumaluminat schon nach einigen Stunden aus- Benzineinsatz 80 cm3/StdCalcium aluminate is already removed after a few hours - petrol use 80 cm 3 / hour
härtet. Der Sulfatgehalt des Portlandzements führt - Siedegrenzen des Benzins ".'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 30 bis 2000C leicht zu einer Vergiftung des Katalysators. 65 τ»· t_ j τ. ·hardens. The sulphate content of Portland cement - boiling limits of gasoline ". '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '. 30 to 200 0 C easily poison the catalyst. 6 5 τ» T_ j τ.
Die Herstellung des Sinterkorundträgers für den Dichte des Benzins °>694 The production of the sintered corundum carrier for the density of the gasoline °> 694
vorgeschalteten Katalysator erfolgt bei Temperaturen Dampf einsatz 236 g/Std.upstream catalyst takes place at temperatures steam use 236 g / h.
oberhalb 14000C, wobei vorcalcinierte Korund- Reaktortemperatur. 75O0Cabove 1400 0 C, wherein precalcined corundum reactor temperature. 75O 0 C
prozentVolume
percent
bestand aus 20% = 10 cm3 eines Nickelträgerkontaktes auf der Basis Sinterkorund mit 5,0% Nickel, und darunter 80% = 40 cm3 eines Kickelspaltkatalysators mit 7,0% Nickel.consisted of 20% = 10 cm 3 of a nickel carrier contact based on sintered corundum with 5.0% nickel, and including 80% = 40 cm 3 of a Kickel gap catalyst with 7.0% nickel.
VersuchszeitenTrial times
IO Volumprozent CH1 IO volume percentage CH 1
COCO
BefundFinding
Der Katalysator ohne K2O bekam eine Rußauflage und verlor deshalb an Aktivität. Am Ende der Laufzeit ao wurde das Benzin nicht mehr völlig durchgespalten. Das Katalysatorbett wurde nicht verstopft.The catalyst without K 2 O was coated with carbon black and therefore lost its activity. At the end of the term ao, the gasoline was no longer completely split. The catalyst bed was not plugged.
Der Katalysator mit 0,5% K2O blieb frei von Ruß und zeigte gute Aktivität. Der Katalysator wurde sehr stark erodiert, so daß der Reaktor nach 300 Minu- as ten Laufzeit durch Katalysatorstaub verstopft war.The catalyst with 0.5% K 2 O remained free of soot and showed good activity. The catalyst was severely eroded so that the reactor was clogged with catalyst dust after running for 300 minutes.
Der Katalysator mit 2,0% K2O blieb frei von Ruß, zeigte jedoch mäßige bis schlechte Aktivität und war nicht in der Lage, das Benzin durchzuspalten.The catalyst with 2.0% K 2 O remained free of soot, but showed moderate to poor activity and was unable to break down the gasoline.
Auffällig ist das vergleichsweise hohe Verhältnis COa/CO im Abgas dieses Katalysators. Die Erscheinung spricht für eine »alkalische Konvertierung«, die aus der Literatur bekannt ist.The comparatively high COa / CO ratio in the exhaust gas of this catalytic converter is noticeable. Appearance speaks for an "alkaline conversion", which is known from the literature.
Die vorstehenden Ergebnisse aus Tabelle I zeigen in etwa den Stand der Technik, wonach es möglich ist, durch Alkalisierung des Kontaktes die Rußbildung zu unterdrücken, wobei man aber andere schwere Nachteile in Kauf nehmen muß.The above results from Table I indicate roughly the state of the art, according to which it is possible is to suppress the formation of soot by alkalinizing the contact, but doing other things is more difficult Disadvantages must be accepted.
Die nachstehende Tabelle II bringt Ergebnisse einer Versuchsfahrt unter völlig gleichen Bedingungen. Es wurde lediglich an Stelle der vorgenannten Katalysatoren eine Katalysatorkombination unter. Verwendung des Katalysators gemäß Erfindung als nachgeschalteter Komponente eingesetzt. Die KatalysatorkombinationTable II below shows the results of a test drive under completely identical conditions. It was only a catalyst combination under instead of the aforementioned catalysts. use of the catalyst according to the invention used as a downstream component. The catalyst combination
Start 2,4 9,6 16,5Start 2.4 9.6 16.5
Minuten nach Versuchsbeginn 4,1 10,3 15,0 Minutes after the start of the experiment 4.1 10.3 15.0
Minuten nach Versuchsbeginn 4,7 11,1 13,9 Minutes after the start of the experiment 4.7 11.1 13.9
BefundFinding
Die erfindungsgemäß verwendete Katalysatorkombination blieb frei von Ruß und Erosion. Das Benzin wurde bis zum Schluß völlig durchgespalten. Während der Laufzeit wurde keinerlei Druckanstieg festgestellt.The catalyst combination used according to the invention remained free from soot and erosion. The gasoline was completely split up to the end. No pressure increase was found during the runtime.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEG38450A DE1200466B (en) | 1963-08-12 | 1963-08-12 | Process for the vapor phase splitting of hydrocarbons in the gasoline boiling range for hydrogen-containing gases |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DEG38450A DE1200466B (en) | 1963-08-12 | 1963-08-12 | Process for the vapor phase splitting of hydrocarbons in the gasoline boiling range for hydrogen-containing gases |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1200466B true DE1200466B (en) | 1965-09-09 |
Family
ID=7125901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG38450A Pending DE1200466B (en) | 1963-08-12 | 1963-08-12 | Process for the vapor phase splitting of hydrocarbons in the gasoline boiling range for hydrogen-containing gases |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1200466B (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1097601B (en) * | 1959-01-26 | 1961-01-19 | Chemetron Corp | Process for the production of activated nickel catalysts for the conversion of hydrocarbons |
-
1963
- 1963-08-12 DE DEG38450A patent/DE1200466B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1097601B (en) * | 1959-01-26 | 1961-01-19 | Chemetron Corp | Process for the production of activated nickel catalysts for the conversion of hydrocarbons |
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