DE1196866B

DE1196866B - Process for processing olefin polymers with molecular weights above 120,000

Info

Publication number: DE1196866B
Application number: DEB74140A
Authority: DE
Inventors: Dr Manfred Haeberle; August Rettig; Dr Johann Zizlsperger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1963-11-05
Filing date: 1963-11-05
Publication date: 1965-07-15
Also published as: BE655199A; AT258566B; GB1078738A

Description

Verfahren zur Verarbeitung von Olefinpolymerisaten mit Molekulargewichten über 120000 Olefinpolymerisate, wie sie bei der Polymerisation von Monoolefinen, wie besonders Äthylen und Propylen, nach den bekannten Niederdruckverfahren in Suspension oder in Abwesenheit von Lösungs- oder Suspensionsmitteln erhalten werden, weisen Molekulargewichte über 120 000 auf, entsprechend einer Grenzviskosität Fall über 2,2 (gemessen bei 130"C in Dekahydronaphthalin). Derartige hochmolekulare Olefinpolymerisate zeichnen sich bekanntlich durch hervorragende mechanische Eigenschaften aus, beispielsweise weist Linearpolyäthylen der Grenzviskosität [g] = 3,5 die Reißfestigkeit 1200 kg/cm2 auf, während ein niedermolekulares Polyäthylen einer Grenzviskosität von etwa [X] = 1,5 eine Reißfestigkeit von 400 kg/cm2 hat. Auch die Abriebfestigkeit und Schockfestigkeit der sehr hochmolekularen Olefinpolymerisate mit Molekulargewichten über 120 000 ist wesentlich höher als die der niedermolekularen Olefinpolymerisate.Process for processing olefin polymers with molecular weights over 120,000 olefin polymers, such as those used in the polymerization of monoolefins, like especially ethylene and propylene, according to the known low-pressure process in suspension or obtained in the absence of solvents or suspending agents Molecular weights over 120,000, corresponding to an intrinsic viscosity drop over 2.2 (measured at 130 ° C. in decahydronaphthalene). Such high molecular weight olefin polymers are known to have excellent mechanical properties, for example linear polyethylene has an intrinsic viscosity [g] = 3.5 and a tear strength of 1200 kg / cm2 while a low molecular weight polyethylene with an intrinsic viscosity of about [X] = 1.5 has a tear strength of 400 kg / cm2. Also the abrasion resistance and shock resistance of the very high molecular weight olefin polymers with molecular weights above 120,000 is significantly higher than that of the low molecular weight olefin polymers.

Im allgemeinen lassen sich Olefinpolymerisate mit Molekulargewichten über 120 000 wegen ihrer hohen Schmelzviskosität nicht mehr wirtschaftlich auf den allgemein üblichen Extrusionsmaschinen verarbeiten. In general, olefin polymers with molecular weights can be used over 120,000 because of their high melt viscosity no longer economically on the process commonly used extrusion machines.

Es müssen daher Sinterverfahren zu ihrer Verarbeitung angewandt werden. Ihre Verarbeitung auf Maschinen, in denen thermoplastische Kunststoffe überwiegend durch die Einwirkung von Reibungswärme geschmolzen werden, ist besonders durch die dabei auftretenden zu hohen Temperaturen, bei denen die Olefinpolymerisate zu niedermolekularen Produkten abgebaut werden, erschwert. Außerdem sind die Durchsätze dabei wesentlich kleiner als bei den üblicherweise auf derartigen Maschinen verarbeiteten Olefinpolymerisaten.Sintering processes must therefore be used to process them. Their processing on machines in which thermoplastics are predominant be melted by the action of frictional heat, is especially by the the resulting temperatures that are too high, at which the olefin polymers become too low molecular weight Products are made more difficult. In addition, the throughputs are important smaller than with the olefin polymers usually processed on such machines.

Beispielsweise beträgt der Durchsatz von Linearpolyäthylen einer Grenzviskosität [v] = 2,2 bis 2,5 (entsprechend einem Molekulargewicht über 120 000), bei der Verarbeitung auf einem Schneckenwellenextruder üblicher Bauart nur etwa 800/,, bei einer Grenzviskosität von Lill = 7 nur noch 20 0/o des Durchsatzes, der im allgemeinen mit Olefinpolymerisaten, deren Molekulargewicht unter 120 000 liegt, z. B. mit Hochdruckpolyäthylen, erzielt werden kann. Außerdem tritt beim Extrudieren der besonders hochmolekularen Olefinpolymerisate der sogenannte Schmelzbruch auf, d. h., extrudierte Profile weisen eine gerillte Oberfläche auf, ferner ist die Energieaufnahme der Verarbeitungsmaschinen sehr hoch, und beim Zusatz von Farbstoffen muß mehrmals homogenisiert werden, um eine gleichmäßige Verteilung der Farbstoffe in den Polymerisaten zu erzielen.For example, the throughput of linear polyethylene is of an intrinsic viscosity [v] = 2.2 to 2.5 (corresponding to a molecular weight over 120,000) during processing on a screw-shaft extruder of the usual design only about 800 / ,, at an intrinsic viscosity from Lill = 7 only 20% of the throughput, which is generally achieved with olefin polymers, whose molecular weight is below 120,000, e.g. B. with high pressure polyethylene achieved can be. In addition, the particularly high molecular weight olefin polymers are extruded the so-called melt fracture, d. i.e., extruded profiles have a grooved Surface, furthermore the energy consumption of the processing machines is very high, and when adding dyes, homogenization has to be carried out several times in order to achieve uniformity To achieve distribution of the dyes in the polymers.

Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit von besonders hochmolekularen Olefinpolymerisaten, wie Polyäthylen und Polypropylen, wurden schon niedermolekulare Äthylenpolymerisate und Wachse, schwerflüchtige Mineralöle, Ester höhermolekularer Fettsäuren mit 2- und 3wertigen Alkoholen, Decahydronaphthalin, Methyl-ß-naphthylketon, Acetyltributylcitrat, B-Methylnaphthalin, Diamylbiphenyl, Alkylchlornaphthaline, Hexachlorbiphenyl, Trioctylphosphat, Dilaurylsebacat, sowie Decylstearat in Mengen bis zu etwa 15 0/o zugesetzt. Durch derartige Zusätze, von denen für eine merkliche Verbesserung mindestens etwa 5 Gewichtsprozent erforderlich sind, werden jedoch die hervorragenden mechanischen Eigenschaften der Olefinpolymerisate sehr stark verschlechtert. Bei einem anderen bekannten Verfahren wird den hochmolekularen Olefinpolymerisaten etwa 0,1 bis 1 Gewichtsprozent eines Polyalkylenoxyds eines Molekulargewichts von 1500 bis 4000 zugesetzt. To improve the processability of particularly high molecular weight Olefin polymers such as polyethylene and polypropylene were already low molecular weight Ethylene polymers and waxes, non-volatile mineral oils, esters of higher molecular weight fatty acids with 2- and trivalent alcohols, decahydronaphthalene, methyl-ß-naphthyl ketone, acetyl tributyl citrate, B-methylnaphthalene, diamylbiphenyl, alkylchloronaphthalenes, hexachlorobiphenyl, trioctyl phosphate, Dilauryl sebacate and decyl stearate were added in amounts of up to about 15%. By such additives, of which at least about 5 percent by weight for appreciable improvement are required, however, the excellent mechanical properties of the Olefin polymers deteriorated very much. In another known method the high molecular weight olefin polymer is about 0.1 to 1 percent by weight of one Polyalkylene oxide having a molecular weight of 1500 to 4000 added.

Weiterhin ist es bekannt, daß man den Schmelzbruch des Polyäthylens und Polypropylens beim Extrudieren vermindern kann, indem man 0,01 bis 2 Gewichtsprozent fluorhaltige Polymerisate zusetzt. Auch ist es bekannt, daß man die Fließfähigkeit thermoplastischer Kunststoffe durch Zusatz von 0,01 bis 3,5 Gewichtsprozent eines Diäthoxy-di-[triäthanolaminl-silikats verbessern kann. Schließlich ist ein Verfahren zur Herstellung von Filmen aus Polyäthylen eines Molekulargewichts bis 20 000 bekannt, bei dem man die Beschaffenheit der Oberfläche der Filme durch Zusatz von 0,05 bis 9 Gewichtsprozent eines Natrium- oder Aluminiumstearats oder von Estern von Fettsäuren mit Polyalkoholen verbessern kann. Ferner ist es bekannt, daß man pulverförmiges und/oder granuliertes Niederdruckpolyäthylen vergüten kann, indem man ihm 0,02 bis 3 Gewichtsprozent von Verbindungen der Metalle der II. bis IV. Gruppe des Periodischen Systems mit anorganischen Säuren oder mit organischen Säuren, die eine Kettenlange von 8 bis 24 Kohlenstoffatomen haben, zusetzt. In Frage kommen dabei z. B. basisches Bleisulfat, -stearat, -phthalat, -phosphit und -carbonat. Stearate sollen bei diesem bekannten Verfahren besonders wirksam sein (deutsche AusJegeschrift 1 028 332). It is also known that the melt fracture of polyethylene and polypropylene in extrusion can be reduced by 0.01 to 2 weight percent fluorine-containing polymers added. It is also known that there is fluidity thermoplastic plastics by adding 0.01 to 3.5 percent by weight of a Diethoxy-di- [triethanolaminel-silicate can improve. Finally, there is a procedure known for the production of films from polyethylene with a molecular weight of up to 20,000, in which the texture of the surface of the films by adding 0.05 to 9 percent by weight of a sodium or aluminum stearate or of esters of fatty acids with polyalcohols can improve. It is also known that powdered and / or granulated low-pressure polyethylene can be rewarded by giving it 0.02 to 3 percent by weight of compounds the metals of the II. to IV. group of the periodic table with inorganic acids or with organic acids, the have a chain length of 8 to 24 carbon atoms, adds. Come into question while z. B. basic lead sulfate, stearate, phthalate, phosphite and carbonate. Stearates are said to be particularly effective in this known process (German From Scripture 1 028 332).

Bei allen diesen bekannten Verfahren kann jedoch die Verarbeitbarkeit, d. h. der Durchsatz auf Maschinen, in denen die Olefinpolymerisate überwiegend durch die Einwirkung von Reibungswärme geschmolzen werden, höchstens bis zu 300/o verbessert werden, und die Eigenschaften der besonders hochmolekularen Olefinpolymerisate werden durch die Zusätze sehr stark verschlechtert, wenn diese in Mengen über etwa 5 Gewichtsprozent eingesetzt werden. In all of these known processes, however, the processability, d. H. the throughput on machines in which the olefin polymers predominantly through the effect of frictional heat can be melted, at most up to 300 / o improved and the properties of the particularly high molecular weight olefin polymers very badly deteriorated by the additives if these are in amounts above about 5 percent by weight can be used.

Es wurde nun gefunden, daß man Olefinpolymerisate mit Molekulargewichten über 120 000 im Gemisch mit 0,05 bis 5 Gewichtsprozent bekannten äußeren Schmiermitteln in üblichen Arbeitsmaschinen, in denen sie überwiegend durch die Einwirkung von Reibungswarme geschmolzen und aus der Schmelze verformt werden, mit besonderem Vorteil verarbeiten kann, indem man die Olefinpolymerisate den Verarbeitungsmaschinen in Form von Sinterkörnern zuführt. Unter Sinterkörnern sind im Rahmen dieser Erfindung Olefinpolymerisatkörner zu verstehen, die sich aus mehreren für sich homogenen Teilchen der Olefinpolymerisate durch Aneinandersintern aufbauen. Die Sinterkörner haben im allgemeinen einen Durchmesser von 100 bis 3000 u, doch können bei dem Verfahren auch größere oder kleinere Sinterkörner verwendet werden. In den Sinterkörnern treten zwischen den zusammengesinterten Olefinpolymerisatteilchen Hohlräume und/oder Poren auf. Das Schüttgewicht der für das Verfahren geeigneten Sinterkörner liegt im allgemeinen zwischen etwa 0,35 und 0,6 kg/l, kann aber auch darüber oder darunter liegen. It has now been found that olefin polymers with molecular weights can be used over 120,000 in admixture with 0.05 to 5 percent by weight of known external lubricants in normal working machines, in which they are predominantly caused by the action of Frictional heat can be melted and deformed from the melt, with particular advantage can process by the olefin polymers in the processing machines Feeds the form of sintered grains. Sintered grains are within the scope of this invention To understand olefin polymer grains, which are composed of several homogeneous particles build up the olefin polymers by sintering them together. The sintered grains have generally 100-3000 microns in diameter, but can be used in the process larger or smaller sintered grains can also be used. Step into the sintered grains voids and / or pores between the sintered-together olefin polymer particles on. The bulk density of the sintered grains suitable for the process is generally in the range between about 0.35 and 0.6 kg / l, but can also be higher or lower.

In F i g. 1 und 2 wird ein Schnitt durch zwei für das Verfahren geeignete Formen von Sinterkörnern gezeigt. In Fig. 1 and 2 is a section through two suitable for the procedure Shapes of sintered grains shown.

Dabei ist das der F i g. 1 zugrunde liegende Sinterkorn aus nahezu kugelförmigen Einzelteilchen aufgebaut, indem eine Vielzahl der Teilchen auf der Oberfläche eines praktisch gleich großen »Primärtejlchens« auf gesintert ist. F i g. 2 liegt ein Sinterkorn zugrunde, bei dem eine Vielzahl verhältnismäßig sehr kleiner Einzelteilchen, die unregelmäßige Formen aufweisen, an den Berührungspunkten aneinandergesintert sind. Sinterkörner, die in dieser Weise aufgebaut sind, können unter anderem auch tropfenförmige Gestalt aufweisen.This is the fig. 1 underlying sintered grain of almost spherical single particles built up by placing a large number of the particles on the Is sintered on the surface of a practically equal »primary element«. F. i g. 2 is based on a sintered grain in which a large number is relatively large small individual particles that have irregular shapes at the points of contact are sintered together. Sintered grains built up in this way can also have teardrop-shaped shapes, among other things.

Derartige Sinterkörner können z. B. hergestellt werden, indem man Olefinpolymerisatteilchen eines Durchmessers bis zu 100 F einige Zeit in Stickstoff, dessen Temperatur wenige Grade Celsius oberhalb des Erweichungsbeginns der Olefinpolymerisate liegt, in wirbelnder Bewegung hält. Außerdem werden derartige Sinterkörner auch bei der Polymerisation von Monoolefinen, besonders von Äthylen und Propylen, unter Verwendung der üblichen Katalysatoren auf Basis von aluminiumorganischen Verbindungen und Titanhalogeniden oder von Trägerstoffen, wie Kieselsäure oder Kieselsäure-Aluminiumoxyd-Gemischen, die mit Chrom(VI)-oxyd beladen sind, erhalten, wenn man in Abwesenheit von Lösungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Suspensionsmediums, und bei Drücken bis zu 200 at und Temperaturen wenig unterhalb des Erweichungspunktes der Poly- olefine polymerisiert. Die für das Verfahren geeigneten Olefinpolymerisate mit Molekulargewichten über 120 000 können z. B. durch Homo- und Mischpolymerisation von Monoolefinen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylen, Propylen, Buten-(l), 3-Methylbuten und 4-Methylpenten-(l), unter Verwendung der für die Niederdruck-Polymerisation üblichen Katalysatoren, wie aluminiumorganische Verbindungen, z. B.Such sintered grains can, for. B. be prepared by Olefin polymer particles of a diameter up to 100 F for some time in nitrogen, its temperature a few degrees Celsius above the start of softening of the olefin polymers is in a whirling motion. In addition, such sintered grains also become in the polymerization of monoolefins, especially ethylene and propylene, under Use of the usual catalysts based on organoaluminum compounds and titanium halides or of carriers, such as silica or silica-aluminum oxide mixtures, which are loaded with chromium (VI) oxide, obtained if, in the absence of solvents, optionally in the presence of a suspension medium, and at pressures up to 200 at and temperatures a little below the softening point of the poly- olefins polymerized. The olefin polymers suitable for the process with molecular weights above 120,000 can e.g. B. through homopolymerization and copolymerization of monoolefins with 2 up to 6 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butene- (l), 3-methylbutene and 4-methylpentene- (l), using the catalysts customary for low-pressure polymerization, such as organoaluminum compounds, e.g. B.

Aluminiumtriäthyl- und Diäthylaluminiumchlorid, und Titanhalogeniden, wie Titantrichlorid und Titantrichlorid- Aluminiumtrichlorid - Komplexverbindungen oder Chromoxyde, wie besonders Chrom(VI)-oxyd, enthaltende Katalysatoren, bei Drücken zwischen Normaldruck und etwa 200at und Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 150"C hergestellt sein.Aluminum triethyl and diethyl aluminum chloride, and titanium halides, such as titanium trichloride and titanium trichloride-aluminum trichloride complex compounds or chromium oxides, such as especially chromium (VI) oxide, containing catalysts, at pressures between normal pressure and about 200at and temperatures between room temperature and 150 "C to be made.

Das Verfahren hat sich besonders für solche Olefinpolymerisate bewährt, die durch Polymerisation der Olefine in der Gasphase, d. h. in Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, beispielsweise in einer Wirbelschicht oder in Suspension in organischen Verdünnungsmitteln, in denen die Polymerisate unter den Polymerisationsbedingungen nicht oder höchstens zu einigen Gewichtsprozenten, z. B. 2 Gewichtsprozent, löslich sind, in an sich üblicher Weise hergestellt sind.The process has proven particularly useful for olefin polymers the polymerization of olefins in the gas phase, d. H. in the absence of solution or diluents, for example in a fluidized bed or in suspension in organic diluents in which the polymers under the polymerization conditions not or at most a few percent by weight, e.g. B. 2 percent by weight, soluble are made in a conventional manner.

Dabei fallen die Olefinpolymerisate in Form von Sinterkörnern mit Molekulargewichten oberhalb 120 000, im allgemeinen zwischen etwa 200 000 und 5 000000, an. Die hier angegebenen Molekulargewichte werden nach Ü b e r r e i t h e r, »Makromolekulare Chemie«, Bd. 8 (1952), S. 21 bis 28, bestimmt.The olefin polymers also fall in the form of sintered grains Molecular weights above 120,000, generally between about 200,000 and 5 000000, at. The molecular weights given here are based on overriding e r, "Makromolekulare Chemie", Vol. 8 (1952), pp. 21 to 28, determined.

Unter dem Begriff »äußere Schmiermittel « werden hier organische oder anorganische Stoffe verstanden, die in Schichtgitterstruktur kristallisieren und bei denen zwischen den Molekülschichten nur verhältnismäßig schwache Bindungskräfte, z. B. Van der Waalsche Kräfte, wirken. In Richtung ihrer durch die Schichtstruktur gegebenen bevorzugten Gleitrichtung besitzen sie eine Härte von höchstens 2, gemessen nach der Mohsschen Härteskala. Selbstverständlich sollen sich die äußeren Schmiermittel unter den Verarbeitungsbedingungen nicht zersetzen. In Frage kommen vor allem Salze von 1- bis 4wertigen Metallen, wie Alkali-und Erdalkalimetallen, Erdmetallen und Übergangsmetallen der I. bis VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems, und gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren, die 10 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen, sowie mineralische Stoffe mit Schichtgitterstruktur. Bei Salzen mehrwertiger Metalle soll mindestens ein Säurerest die genannte Zahl Kohlen stoffatome enthalten, die anderen Säurereste können in diesem Fall eine beliebige Zahl Kohlenstoffatome, im allgemeinen 2 bis 50 Kohlenstoffatome, aufweisen. The term "external lubricant" is used here to refer to organic or inorganic substances that crystallize in a layered lattice structure and where there are only relatively weak binding forces between the molecular layers, z. B. Van der Waals forces act. Towards their through the layered structure Given the preferred sliding direction, they have a hardness of at most 2, measured according to the Mohs hardness scale. Of course, the external lubricants should be Do not decompose under the processing conditions. Salts are particularly suitable of 1- to 4-valent metals, such as alkali and alkaline earth metals, earth metals and Transition metals of subgroups I to VIII of the periodic system, and saturated or unsaturated carboxylic acids containing 10 to 50, preferably 10 to 30 carbon atoms as well as mineral substances with a layered lattice structure. More polyvalent in the case of salts Metals should contain at least one acid residue with the specified number of carbon atoms, the other acid residues can in this case have any number of carbon atoms, generally from 2 to 50 carbon atoms.

Vorgezogen werden Salze von 1- und 2wertigen Metallen, wie Lithium, Natrium, Kalium, Calcium, Zink, Mangan, Kobalt, Eisen und Nickel mit gesättigten und äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, die 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Stearin-, Palmitin-, Ricinol-, Laurin-, Myristin-, Arachin- und Ölsäure, sowie Phthalsäure, a-Octylbernsteinsäure und oc-Laurylbernsteinsäure. Auch die den fettsauren Salzen der genannten Art entsprechenden Sulfonate kommen als äußere Schmiermittel in Betracht.Preference is given to salts of 1- and 2-valent metals, such as lithium, Sodium, potassium, calcium, zinc, manganese, cobalt, iron and nickel with saturated and ethylenically unsaturated carboxylic acids which have 10 to 30 carbon atoms, such as stearic, palmitic, ricinoleic, lauric, myristic, arachic and oleic acids, as well as Phthalic acid, a-octyl succinic acid and oc-lauryl succinic acid. Also the fatty acids Sulphonates corresponding to salts of the type mentioned come as external lubricants into consideration.

Als geeignete anorganische Stoffe mit Schichtgitterstruktur seien Graphit, Graphitsäuren, Molybdändisulfid, Montmorillonit, Magnesiumsilikat und Bornitrid genannt, sowie deren Quellungsprodukte mit Alkoholen und/oder Kohlenwasserstoffen mit Siedepunkten über 250"C. Derartige äußere Schmiermittel können für sich oder im Gemisch miteinander bei dem Verfahren verwendet werden. Sie können dabei mit den Sinterkörnern in üblicher Weise, z. B. in Schnellmischern, vermischt werden, wobei kein Schmelzen oder Sintern auftreten soll. Auch kann man sie in Form ihrer Lösungen in geeigneten Lösungsmitteln auf die Sinterkörner aufbringen, z. B. aufstäuben. Die Gemische können dann den Verarbeitungsmaschinen, z. B. eine und mehrwelligen Schneckenextrudern und Schneckenspritzgutmaschinen in üblicher Weise zugeführt werden. Bei dem Verfahren können zusätzlich auch die üblichen Farbstoffe, Stabilisatoren, Antistatica, flammwidrige Zusatzstoffe und Füllstoffe zugesetzt werden. Außerdem kann man Olefinhomo- und -mischpolymerisate mit Molekulargewichten unter 120 000 zusetzen, wobei die Grenzviskosität des Gemisches vorzugsweise nicht unter [j = 2,2 sinken soll. Suitable inorganic substances with a layer lattice structure are Graphite, graphitic acids, molybdenum disulfide, montmorillonite, magnesium silicate and boron nitride called, as well as their swelling products with alcohols and / or hydrocarbons with boiling points above 250 "C. Such external lubricants can be used alone or in admixture with one another in the process. You can while with the sintered grains in the usual way, for. B. in high-speed mixers mixed with no melting or sintering to occur. You can also shape them apply their solutions in suitable solvents to the sintered grains, e.g. B. dust up. The mixtures can then be transferred to the processing machines, e.g. B. one and multi-shaft screw extruders and screw injection molding machines in the usual way are fed. The usual dyes, Stabilizers, antistatic agents, flame retardant additives and fillers were added will. In addition, olefin homopolymers and copolymers with molecular weights can be used add below 120,000, the intrinsic viscosity of the mixture preferably not should drop below [j = 2.2.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können auf den üblichen Verarbeitungsmaschinen, in denen thermoplastische Kunststoffe überwiegend durch Einwirkung von Reibungswärme geschmolzen und dann aus der Schmelze verformt werden, zwei- bis dreifach so hohe Durchsätze an Olefinpolymerisaten mit Molekulargewichten über 120 000 erzielt werden, als dies ohne derartige Zusätze möglich ist. Dies ist überraschend, da die gleichen Zusätze bei Olefinpolymerisaten, die das gleiche Molekulargewicht aufweisen, die aber in Form herkömmlicher Granulate oder Pulver vorliegen, nur eine Durchsatzsteigerung bis zu höchstens 30 0/o ermöglichen. Werden beispielsweise hochmolekulare Olefinpolymerisate gemäß der Erfindung aus der Schmelze verformt und dabei in an sich üblicher Weise granuliert und wird dabei maximal ein Durchsatz von 100 Teilen je Stunde erzielt, so kann mit den erhaltenen Granulaten, die das äußere Schmiermittel enthalten, die aber nicht mehr die Struktur von Sinterkörnern aufweisen, bei ihrer nochmaligen Verarbeitung auf derselben Maschine nur ein Durchsatz bis zu höchstens 65 Teilen pro Stunde erzielt werden, unter der Voraussetzung, daß sich ohne Zusatz eines äußeren Schmiermittels das Granulat des hochmolekularen Olefinpolymerisats praktisch gleich gut wie die Sinterkörner verarbeiten läßt. Bei dem neuen Verarbeitungsverfahren werden die Olefinpolymerisate in den Maschinen thermisch bedeutend weniger beansprucht als bei den bekannten Verfahren. Beispielsweise ist es nach dem Verfahren möglich, Linear-Polyäthylen eines Molekulargewichts von 800000 bei einer Maximaltemperatur des Produktes in der Verarbeitungsmaschine von etwa 230"C zu verarbeiten. Ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens ist darin zu sehen, daß den Verarbeitungsmaschinen je Gewichtsteil zu verarbeitendem Olefinpolymerisat wesentlich weniger Energie zugeführt werden muß. Schließlich ist es ein großer Vorteil des neuen Verfahrens, daß es damit gelingt, Olefinpolymerisate mit Molekulargewichten über 120 000 in einem Arbeitsgang unter Zusatz der üblichen Farbstoffe homogen einzufärben. Schmelzbruch tritt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht auf, und man erhält geformte Gebilde, deren Oberfläche glatt und glänzend ist. Die vorteilhaften Eigenschaften der hochmolekularen Olefinpolymerisate werden bei dem Verfahren nicht beeinträchtigt, da ein Abbau dabei nicht erfolgt. According to the method according to the invention, on the usual processing machines, in which thermoplastics are predominantly due to the action of frictional heat melted and then deformed from the melt, two to three times as high Throughputs of olefin polymers with molecular weights above 120,000 can be achieved, than is possible without such additives. This is surprising as the same Additions to olefin polymers which have the same molecular weight as but in the form of conventional granules or powder, only an increase in throughput up to a maximum of 30 0 / o. Are, for example, high molecular weight olefin polymers deformed from the melt according to the invention and thereby in a conventional manner granulated and a maximum throughput of 100 parts per hour is achieved, so can with the obtained granules containing the external lubricant, the but no longer have the structure of sintered grains when they are repeated Processing on the same machine only one throughput up to a maximum of 65 parts per hour can be achieved, provided that without the addition of an external The lubricant is practically the same as the granules of the high molecular weight olefin polymer as well as the sintered grains can be processed. With the new processing method the olefin polymers in the machines are subjected to significantly less thermal stress than with the known methods. For example, according to the procedure, it is possible Linear polyethylene with a molecular weight of 800,000 at a maximum temperature to process the product in the processing machine of about 230 "C. Another The advantage of the new method can be seen in the fact that the processing machines per part by weight of olefin polymer to be processed, significantly less energy is supplied must become. After all, it is a great advantage of the new process that it does so succeeds in producing olefin polymers with molecular weights above 120,000 in one operation to be colored homogeneously with the addition of the usual dyes. Melt fracture occurs the method according to the invention does not, and one obtains shaped structures, their Surface is smooth and shiny. The beneficial properties of high molecular weight Olefin polymers are not adversely affected by the process, since degradation occurs in the process not happened.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können aus Olefinpolymerisaten mit Molekulargewichten über 120 000 geformte Gebilde wie Haushaltsartikel, Spielzeug, Apparateteile, Profile, Flaschen, Gehäuse, Folien, Filme sowie Fasern, Fäden und Bänder hergestellt werden. According to the process according to the invention, from olefin polymers with molecular weights of more than 120,000 shaped objects such as household items, toys, Apparatus parts, profiles, bottles, housings, foils, Films as well as fibers, threads and Ribbons are made.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. The parts given in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 In einem handelsüblichen Schnellmischer mischt man 98 Teile eines in üblicher Weise in Abwesenheit vonLösungsmittelnunterVerwendungeines Chrom(II)-oxyd enthaltenden Polymerisationskatalysators hergestellten Polyäthylens, das eine Grenzviskosität [g] = 6,5 und das mittlere Molekulargewicht 500 000 aufweist, mitjeweils 2 Teilen pulverförmigem Natrium-bzw. Zink- bzw. Kobaltstearat und jeweils 0,05 Teilen des Wärmestabilisators Di-tert.-butyl-p-kresoL Das Polyäthylen liegt in Form von Sinterkörnern vor, die einen Durchmesser von 100 bis 3000 p aufweisen. Die Sinterkörner mit einem Durchmesser über 500 a sind vorwiegend aus mehreren Polyäthylenteilchen durch Zusammensintern entstanden. EXAMPLE 1 98 is mixed in a commercial high-speed mixer Parts one in the usual manner in the absence of solvents using one Chromium (II) oxide-containing polymerization catalyst made of polyethylene, which has an intrinsic viscosity [g] = 6.5 and an average molecular weight of 500,000, each with 2 parts of powdered sodium or. Zinc and cobalt stearate and respectively 0.05 parts of the heat stabilizer di-tert-butyl-p-cresoL The polyethylene lies in the form of sintered grains, which have a diameter of 100 to 3000 p. The sintered grains with a diameter of over 500 a are predominantly made of several polyethylene particles created by sintering together.

Das Gemisch wird zur Prüfung einem Plastographen (Firma Brabender) zugeführt, der eine Schneckenwelle mit einem Durchmesser von 1,5 cm und einer Länge von 20 cm hat. Die Gangtiefe der Schnecke beträgt 2,5 mm, der Gangabstand 1,2 cm. Der Heizmantel des Plastographen wird auf 2500 C erwärmt. Als Vergleich dient ein Gemisch aus 100 Teilen des Polyäthylens und 0,05 Teilen Di-tert.-butyl-p-kresol, dessen Durchsatz = 100 0/o gesetzt ist. Außerdem wird die Aufnahme der elektrischen Energie durch den Plastographen, die beimExtrudieren des Vergleichgemisches aufgenommen wird, = 100°/o gesetzt. In der folgenden Tabelle 1 sind in Spalte 1 die Drehzahl der Schneckenwelle des Plastographen, in Spalte 2 der Zusatz an äußerem Gleitmittel, in Spalte 3 der Durchsatz in 0/o und in Spalte 4 die Aufnahme des Plastographen an elektrischer Energie in 0/o eingetragen. The mixture is tested in a plastograph (Brabender company) fed to a worm shaft with a diameter of 1.5 cm and a length of 20 cm. The screw thread depth is 2.5 mm, the pitch 1.2 cm. The heating jacket of the plastograph is heated to 2500.degree. A is used as a comparison Mixture of 100 parts of polyethylene and 0.05 parts of di-tert-butyl-p-cresol, whose throughput is set to 100 0 / o. It will also include the electrical Energy absorbed by the plastograph when the comparative mixture was extruded is set = 100%. In the following table 1, column 1 is the speed the worm shaft of the plastograph, in column 2 the addition of external lubricant, in column 3 the throughput in 0 / o and in column 4 the recording of the plastograph of electrical energy entered in 0 / o.

Tabelle 1 Durch- Aufnahme an Drehzahl Zusatz satt elektrischer Zusatz satz Energie U/min O/o "lo Natriumstearat 330 25 60 q Zinkstearat 520 48 Kobaltstearat 550 45 Natriumstearat 400 26 180 q Zinkstearat 410 39 Kobaltstearat 430 48 Beispiel 2 In einem handelsüblichen Schnellmischer vermischt man jeweils 100 Teile Linearpolyäthylen vom Molekulargewicht 270000 (Grenzviskosität [g] = 4) mit verschiedenen Mengen Natriumstearat und jeweils 0,05 Teilen Di-tert.-butyl-p-kresol und 2 Teilen Eisen(III)-oxyd. Das verwendete Linearpolyäthylen wurde in üblicher Weise durch Polymerisation von Äthylen in einer Dispersion eines Chrom(VI)-oxyd enthaltenden Katalysators in Butan bei etwa 100"C und einem Druck von 40 atü hergestellt. Es weist einen Korndurchmesser von 180 bis 2000 p und Sinterkornstruktur auf. Die Sinterkornstruktur entspricht etwa der in F i g. 2 gezeigten Struktur.Table 1 Through-recording on Speed addition rich electric Additional rate of energy RPM O / o "lo Sodium stearate 330 25 60 q zinc stearate 520 48 Cobalt stearate 550 45 Sodium stearate 400 26 180 q zinc stearate 410 39 Cobalt stearate 430 48 Example 2 In a commercial high-speed mixer, 100 parts of linear polyethylene with a molecular weight of 270,000 (intrinsic viscosity [g] = 4) are mixed with various amounts of sodium stearate and 0.05 parts each of di-tert-butyl-p-cresol and 2 parts of iron (III) -oxide. The linear polyethylene used was produced in the usual way by polymerizing ethylene in a dispersion of a chromium (VI) oxide-containing catalyst in butane at about 100 ° C. and a pressure of 40 atmospheres. It has a grain diameter of 180 to 2000 μm and a sintered grain structure The sintered grain structure corresponds approximately to the structure shown in FIG.

Die Gemische werden einer handelsüblichen Schneckenmaschine zugeführt und bei einer Schneckendrehzahl von 180 U/min bei einer Temperatur von 2500 C extrudiert. The mixtures are fed to a commercially available screw machine and at a screw speed of 180 rpm at one temperature extruded from 2500 C.

Zum Vergleich wurde durch dieselbe Schneckenmaschine ein Gemisch aus 98 Teilen des Polyäthylens, 2 Teilen Eisen(III)-oxyd und 0,05 Teilen Di-tert.-butylpkresol extrudiert, wobei der Durchsatz 1,3 Teile pro Stunde betrug. In der folgenden Tabelle 2 ist in Spalte 1 die Menge an zugesetztem Natriumstearat in Teilen, in Spalte 2 der Durchsatz in Teilen pro Stunde und in Spalte 3 der Durchsatz in 0/o, bezogen auf den Durchsatz an Vergleichsgemisch, angegeben. For comparison, a mixture was made by the same screw machine from 98 parts of polyethylene, 2 parts of iron (III) oxide and 0.05 parts of di-tert-butylpcresol extruded, the throughput being 1.3 parts per hour. In the following table 2 is in column 1 the amount of added sodium stearate in parts, in column 2 the throughput in parts per hour and in column 3 the throughput in 0 / o on the throughput of the comparison mixture.

Tabelle 2 Zusatz an Natriumstearat Durchsatz Durchsatz Teile Teile je Stunde olo 1,0 4,2 320 1,3 5,0 380 Bei der erfindungsgemäßen Verarbeitung des Gemisches aus Linearpolyäthylen, Eisen(III)-oxyd, Ditert.-butyl-pkresol und Natriumstearat erhält man geformte Gebilde, in denen das Eisen(III)-oxyd völlig homogen verteilt ist. Dagegen ist das Eisen(III)-oxyd in den geformten Gebilden aus dem Vergleichsgemisch nur inhomogen verteilt.Table 2 additive of sodium stearate throughput throughput Share parts per hour olo 1.0 4.2 320 1.3 5.0 380 When processing the mixture of linear polyethylene, iron (III) oxide, di-tert-butyl-pcresol and sodium stearate according to the invention, shaped structures are obtained in which the iron (III) oxide is completely homogeneously distributed. In contrast, the iron (III) oxide is only inhomogeneously distributed in the formed structures from the comparison mixture.

Beispiel 3 97 Teile eines in üblicher Weise durch Mischpolymerisation von Äthylen und Butan-(l) bei einem Druck von 40 atü und einer Temperatur von etwa 100ob in Suspension eines Chrom(VI)-oxyd enthaltenden Polymerisationskatalysators in flüssigem Butan hergestellten Suspensionsmischpolymerisats, das 1,50/o Buten-(l) einpolymerisiert enthält, werden mit 2 Teilen Natriumstearat, 0,05 Teilen Di-tert.-butyl-p-kresol und 1 Teil pulverförmigem metallischem Aluminium gemischt. Das Äthylenmischpolymerisat hat ein Molekulargewicht von 220000 und die Grenzviskosität b7] = 3,5. Das Gemisch wird unter den im Beispiel 2 angegebenen Bedingungen in Form von Profilen extrudiert. Dabei wird ein Durchsatz von 4,2Teilen je Stunde, entsprechend einer Durchsatzsteigerung auf 3200/o, erzielt. In den Profilen ist das Aluminiumpulver homogen verteilt. Example 3 97 parts of a conventional one by copolymerization of ethylene and butane (l) at a pressure of 40 atü and a temperature of about 100ob in suspension of a chromium (VI) oxide-containing polymerization catalyst suspension copolymer produced in liquid butane, the 1.50 / o butene (l) Contains copolymerized, with 2 parts of sodium stearate, 0.05 parts of di-tert-butyl-p-cresol and 1 part powdered metallic aluminum mixed. The ethylene copolymer has a molecular weight of 220,000 and the intrinsic viscosity b7] = 3.5. The mixture is extruded under the conditions specified in Example 2 in the form of profiles. A throughput of 4.2 parts per hour is achieved, corresponding to an increase in throughput to 3200 / o. The aluminum powder is homogeneously distributed in the profiles.

Beispiel 4 Jeweils 90 Teile Linearpolyäthylen mit Sinterkornstruktur und den im Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften werden in einem Schnellmischer mit jeweils 10 Teilen granuliertem Hochdruckpolyäthylen der Dichte 0,918, das das Molekulargewicht 60 000 und die Grenzviskosität [X1] = 1,3 aufweist, 0,5 Teilen eines Stearats und 0,05 Teilen Di-tert.-butyl-p-kresol vermischt. Die Gemische werden einem Plastographen der im Beispiel 1 genannten Art zugeführt. Die Schneckenwelle des Plastographen dreht sich mit 180 U/min. Die in dem Plastographen erzielten Durchsätze in Teilen je Stunde sowie der Durchsatz in O/,, bezogen auf den Durchsatz an Linearpolyäthylen, sowie der Aufwand an elektrischer Energie in °/0 (bezogen auf Linearpolyäthylen der im Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften) sind in den Spalten I bis 4 der folgenden Tabelle 3 angegeben. Tabelle 3 Durch- Durch- AUf"dan an Zusatz in Stearaten satz Durch- elektrischer Teile satz je Energie Teile Stunde olo olo 0,5 Natriumstearat 2,3 420 20 0,5 Zinkstearat 1,45 260 35 0,5 Kaliumstearat 1,40 255 31 0,5 Kobaltstearat 1,30 235 35 Zum Vergleich wurde auch ein Gemisch aus 90 Teilen des Linearpolyäthylens und 10 Teilen des Hochdruckpolyäthylens aus dem Plastographen bei 180 U/min der Schneckenwelle extrudiert. Dabei beträgt der Durchsatz 0,6 Teile je Stunde entsprechend 1100/o, bezogen auf den Durchsatz an Linearpolyäthylen unter sonst gleichen Bedingungen. Der Aufwand an elektrischer Energie beträgt dabei 70 Oj, der zum Extrudieren des Linearpolyäthylens erforderlichen Energie.Example 4 90 parts of linear polyethylene with a sintered grain structure and the properties given in Example 1 are mixed with 10 parts of granulated high-pressure polyethylene of density 0.918, molecular weight 60,000 and intrinsic viscosity [X1] = 1.3, 0.5 parts in a high-speed mixer of a stearate and 0.05 part of di-tert-butyl-p-cresol mixed. The mixtures are fed to a plastograph of the type mentioned in Example 1. The worm shaft of the plastograph rotates at 180 rpm. The throughputs achieved in the plastograph in parts per hour and the throughput in O / ,, based on the throughput of linear polyethylene, and the electrical energy consumption in ° / 0 (based on linear polyethylene of the properties specified in Example 1) are in the columns I to 4 of the following Table 3 are given. Table 3 Through, through, through Addition in stearate rate through-electric Parts set per energy Parts hour olo olo 0.5 sodium stearate 2.3 420 20 0.5 zinc stearate 1.45 260 35 0.5 potassium stearate 1.40 255 31 0.5 cobalt stearate 1.30 235 35 For comparison, a mixture of 90 parts of the linear polyethylene and 10 parts of the high pressure polyethylene was extruded from the plastograph at 180 rpm of the screw shaft. The throughput is 0.6 parts per hour, corresponding to 1100 / o, based on the throughput of linear polyethylene under otherwise identical conditions. The consumption of electrical energy is 70 OJ, the energy required to extrude the linear polyethylene.

BeispielS Man vermischt jeweils 100 Teile eines Linearpolyäthylens, das in Form von Sinterkörnern mit einem Durchmesser von 120 bis 2000 £ vorliegt und das Molekulargewicht 650 000 entsprechend einer Grenzviskosität [j = 8, aufweist, mit 0,3 bzw. 0,5 Teilen Graphit. Das Gemisch wird einem handelsüblichen Schneckenextruder zugeführt, dessen Schneckenwelle mit 180 U/min rotiert, und mit einer Temperatur von 250"C in Form von Rohren extrudiert. Der Durchsatz beträgt dabei 23,4 bzw. 16,5 Teile je Stunde. Dagegen können von dem Linearpolyäthylen ohne den Zusatz eines äußeren Schmiermittels unter sonst gleichen Bedingungen nur 12 Teile je Stunde extrudiert werden, und es tritt Schmelzbruch auf. Dagegen tritt bei der erfindungsgemäßen Verarbeitung des Polyäthylens kein Schmelzbruch auf. Außerdem beträgt die zum Extrudieren des Polyäthylen-Graphit-Gemisches erforderliche elektrische Energie nur etwa 500/o von der zum Extrudieren des Linearpolyäthylens erforderlichen Energie. In den unter Zusatz von Graphit hergestellten Rohren ist der Graphit gleichmäßig verteilt. EXAMPLE S 100 parts of a linear polyethylene are mixed in each case, which is in the form of sintered grains from 120 to 2000 pounds in diameter and the molecular weight of 650,000 corresponding to an intrinsic viscosity [j = 8, with 0.3 or 0.5 parts of graphite. The mixture is fed into a commercially available screw extruder fed, the screw shaft rotates at 180 rpm, and with a temperature of 250 "C in the form of tubes. The throughput is 23.4 or 16.5 Parts per hour. In contrast, linear polyethylene can be used without the addition of a external lubricant extruded only 12 parts per hour under otherwise identical conditions and melt fracture occurs. This is contrasted with the processing according to the invention of polyethylene no melt fracture. In addition, the amount to extrude the Polyethylene-graphite mixture required electrical energy only about 500 / o of the energy required to extrude the linear polyethylene. In the under With the addition of graphite-made pipes, the graphite is evenly distributed.

Beispiel 6 Ein Linearpolyäthylen mit Sinterkornstruktur und den im Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften wird unter Zusatz von 1 Gewichtsprozent Natriumstearat unter Verwendung einer schnellaufenden Schneckenwellenmaschine bei einerUmdrehungszahl der Schnecke von 1600 U/min ohne zusätzliche Heizung extrudiert Dabei wird ein Durchsatz von 46 Teilen Gemisch je Stunde erzielt, und die Temperatur des extrudierten Produkts beträgt in der Düse 235"C. Seine Grenzviskosität beträgt nach dem Extrudieren [W] = 6,2. Example 6 A linear polyethylene with a sintered grain structure and the im Example 1 specified properties is with the addition of 1 weight percent sodium stearate using a high speed worm shaft machine at one speed the screw is extruded at 1600 rpm without additional heating of 46 parts of mixture per hour and the temperature of the extruded product is 235 "C in the nozzle. Its intrinsic viscosity after extrusion is [W] = 6.2.

Ohne Zusatz eines äußeren Schmiermittels können von demselben Polyäthylen unter sonst gleichen Bedingungen nur 20 Teile je Stunde extrudiert werden, und die Temperatur des Produkts an der Extruderdüse beträgt 320°C. In diesem Fall findet ein thermischer Abbau des Polyäthylens statt, und die Grenzviskosität des Produkts sinkt auf [r] = 5,5. Außerdem weist das extrudierte Produkt einen starken Schmelzbruch auf. Without the addition of an external lubricant, the same polyethylene all other things being equal, only 20 parts per hour are extruded, and the The temperature of the product at the extruder nozzle is 320 ° C. In this case it takes place thermal degradation of the polyethylene takes place, and the intrinsic viscosity of the product decreases to [r] = 5.5. In addition, the extruded product exhibits severe melt fracture on.

Beispiel 7 100 Teile Polyäthylen der im Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften werden mit 1 Teil Zinkpalmitat bzw. EXAMPLE 7 100 parts of polyethylene with the properties given in Example 1 are with 1 part zinc palmitate resp.

Natriumoleat und 0,05 Teilen Di-tert.-butyl-p-kresol in einem Schnellmischer trocken gemischt und in einem Plastographen der im Beispiel 1 angegebenen Art verarbeitet. In der folgenden Tabelle sind die Durchsätze in 0/o, bezogen auf das schmiermittelfreie Produkt, bei verschiedenen Drehzahlen der Schneckenwelle angegeben. Drehzahl Durchsatz Zusatz U/min % 60 235 Zinkpalmitat ........... 120 600 180 600 60 470 Natriumoleat . . . . . . . . . . . 120 430 180 460 Beispiel 8 100 Teile Linearp olyäthylen mit Sinterkornstruktur und den im Beispiell angegebenen Eigenschaften werden in einem Schnellmischer mit 0, 25Teilen Bentonit gemischt. Das Gemisch wird mit einer Schneckenspritzgußmaschine bei einer Massetemperatur von 320°C und einem Preßdruck von 140 stü durch eine 3-mm-Düse verarbeitet. Je Stunde können dabei 420 Teile verarbeitet werden.Sodium oleate and 0.05 part of di-tert-butyl-p-cresol dry mixed in a high-speed mixer and processed in a plastograph of the type specified in Example 1. The following table shows the throughputs in 0 / o, based on the lubricant-free product, at various screw shaft speeds. Speed throughput additive Rpm% 60 235 Zinc palmitate ........... 120 600 180 600 60 470 Sodium oleate. . . . . . . . . . . 120 430 180 460 Example 8 100 parts of linear polyethylene with a sintered grain structure and the properties given in the example are mixed with 0.25 parts of bentonite in a high-speed mixer. The mixture is processed with a screw injection molding machine at a melt temperature of 320 ° C and a pressure of 140 stü through a 3-mm nozzle. 420 parts can be processed per hour.

Dagegen können unter sonst gleichen Bedingungen von demselben Linearpolyäthylen ohne Zusatz äußerer Schmiermittel nur 100 Teile je Stunde verarbeitet werden. On the other hand, under otherwise identical conditions, the same linear polyethylene Without the addition of external lubricants, only 100 parts per hour can be processed.

Beispiel 9 100 Teile Linearpolyäthylen mit Sinterkornstruktur und den im Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften werden in einem Schnellmischer mit 0,25 Teilen Stearinsäureamid gemischt. Das Gemisch wird einer Schneckenspritzgußmaschine zugeführt und bei einer Massetemperatur von 3200 C bei einem Preßdruck von 140 atü durch eine 3-mm-Düse zu Formkörpern verspritzt. Dabei können je Stunde 600 Teile des Gemisches verarbeitet werden. Example 9 100 parts of linear polyethylene with a sintered grain structure and the properties given in Example 1 are in a high-speed mixer with 0.25 Parts of stearic acid amide mixed. The mixture is fed to a screw injection molding machine fed and at a melt temperature of 3200 C at a pressure of 140 atü sprayed through a 3-mm nozzle to form moldings. 600 parts per hour can be produced of the mixture can be processed.

Dagegen kann man unter sonst gleichen Bedingungen ohne Zusatz eines äußeren Schmiermittels von demselben Linearpolyäthylen nur 100 Teile verarbeiten. On the other hand, under otherwise identical conditions, one can without the addition of a process only 100 parts of the same linear polyethylene with external lubricant.

Außerdem werden hierbei die Formen nur unvollständig gefüllt.In addition, the forms are only partially filled.

Beispiel 10 99 Teile Linearpolyäthylen des Molekulargewichts 400000, das in Form von Sinterkörnern eines Durch- messers von 0,5 bis 3 mm vorliegt und das ein Schüttgewicht von 0,47 kg/l hat, wird in einem handelsüblichen Schnellmischer mit einem Teil Zinkstearat gemischt. Die erhaltene Formmasse wird in einer üblichen Schneckenwellenmaschine in Form eines Rohres extrudiert, wobei die Schnecke mit 170 U/min rotiert. Man erhält ein Rohr, das eine glatte Oberfläche aufweist. Die extrudierte Menge beträgt 20 Teile je Stunde. Example 10 99 parts of linear polyethylene of molecular weight 400,000, in the form of sintered grains of a diameter knife of 0.5 to 3 mm is present and which has a bulk density of 0.47 kg / l, is in a commercial high-speed mixer mixed with a part of zinc stearate. The molding compound obtained is in a customary Screw shaft machine extruded in the form of a tube, with the screw having Rotates 170 rpm. A tube is obtained which has a smooth surface. the extruded amount is 20 parts per hour.

Verwendet man an Stelle des in Form von Sinterkörnern vorliegenden Linearpolyäthylens ein Linearpolyäthylen desselben Molekulargewichts, das jedoch in Pulverform mit einem Teilchendurchmesser von 0,005 bis 0,02 mm und einem Schüttgewicht von 0,37 kg/1 vorliegt, so beträgt die extrudierte Menge an Polyäthylenrohr mit glatter Oberfläche 12,5 Teile je Stunde. Used instead of the one in the form of sintered grains Linear polyethylene is a linear polyethylene of the same molecular weight, but that in powder form with a particle diameter of 0.005 to 0.02 mm and a bulk density of 0.37 kg / l is present, the extruded amount of polyethylene pipe is with smooth surface 12.5 parts per hour.

Verwendet man an Stelle des in Form von Sinterkörnern vorliegendenLinearpolyäthylens ein in üblicher Weise granuliertes Linearp olyäthylen einer Kantenlänge von etwa 3 mm und eines Schüttgewichts von 0,54 kg/l, so beträgt die extrudierte Menge an Polyäthylenrohr unter sonst gleichen Bedingungen, d. h. bei gleicher Umdrehungszahl der Schneckenwelle und gleicher Extrusionstemperatur, 12,0 Teile je Stunde. It is used in place of the linear polyethylene in the form of sintered grains a conventionally granulated linear polyethylene with an edge length of about 3 mm and a bulk density of 0.54 kg / l, the extruded amount is Polyethylene pipe under otherwise identical conditions, d. H. at the same number of revolutions the screw shaft and the same extrusion temperature, 12.0 parts per hour.

Ohne Zusatz von Zinkstearat beträgt die extrudierte Menge unter sonst identischen Bedingungen bei dem in Form von Sinterkörnern vorliegenden Linearpolyäthylens 0,7 Teile je Stunde, bei dem in Pulverform vorliegenden Linearpolyäthylen 0,6 Teile je Stunde und bei dem granulierten Polyäthylen 0,9 Teile je Stunde. Without the addition of zinc stearate, the extruded amount is less than otherwise identical conditions for the linear polyethylene present in the form of sintered grains 0.7 parts per hour, with linear polyethylene in powder form, 0.6 parts per hour and for the granulated polyethylene 0.9 parts per hour.

Claims

Claims: 1. Process for processing olefin polymers with molecular weights over 120,000 in conventional processing machines, with the Olefin polymers, in a mixture with 0.05 to 5 percent by weight of known external Lubricants, mostly melted and out by the action of frictional heat deformed in the melt, thereby g ekenuze t that the olefin polymers the processing machines in the form of sintered grains.

2. The method according to claim 1, characterized in that one additionally homopolymers or copolymers of olefins not in the form of sintered grains used with molecular weights below 120,000.

Documents considered: French patent specification No. 1,170,746; laid out documents of Belgian patent no.

612 416; "Kunststoff-Adviser", 5 (1960), No. 7, pp. 332 to 334.