DE1192131B - Improved process for the extraction of hydrocarbons from petroleum-bearing layers by flooding - Google Patents

Improved process for the extraction of hydrocarbons from petroleum-bearing layers by flooding

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DE1192131B
DE1192131B DENDAT1192131D DE1192131DA DE1192131B DE 1192131 B DE1192131 B DE 1192131B DE NDAT1192131 D DENDAT1192131 D DE NDAT1192131D DE 1192131D A DE1192131D A DE 1192131DA DE 1192131 B DE1192131 B DE 1192131B
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Inventor
George Julius Heuer jun. Ponca City OkIa. Howard Hulen Ferrel (V. St. A.)
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Continental Oil Company, Ponta City, OkIa. (V. St. A.)
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

E 21bE 21b

Deutsche Kl.: 5 a - 41German class: 5 a - 41

Nummer: 1192131Number: 1192131

Aktenzeichen: C 27873 VI a/5 aFile number: C 27873 VI a / 5 a

Anmeldetag: 6. September 1962Filing date: September 6, 1962

Auslegetag: 6. Mai 1965Opening day: May 6, 1965

Die Erfindung richtet sich auf ein verbessertes Verfahren zur Sekundärgewinnung von Kohlenwasserstoffen aus erdölführenden Schichten.The invention is directed to an improved process for the secondary recovery of hydrocarbons from oil-bearing layers.

InI allgemeinen wird ein großer Prozentsatz des in einem erdölführenden Gestein vorkommenden Öls durch Oberflächenkräfte festgehalten, welche zwischen dem Gestein, dem Öl und dem Formationswasser wirksam sind. In einem normalerweise als erschöpft bezeichneten Bohrloch bleibt daher gewöhnlich ein großer Prozentsatz des Öls zurück. Um dieses Öl nun zu gewinnen, sind verschiedene Techniken vorgeschlagen worden, so eine thermische Gewinnung, Gasinjektion und Wasserflutung. Zur Verbesserung des letzteren Verfahrens wurden verschiedene Methoden vorgeschlagen, vor allem, Emulgatoren oder oberflächenaktive Mittel zu verwenden. Als für ein solches Verfahren geeignet wurden bestimmte Alkarylsulfonate beschrieben, doch zeigen die beobachteten Resultate, daß die Verwendung dieser Verbindungen keine völlig befriedigende Lösung bietet. Dies macht erklärlich, daß die früheren Bearbeiter es für wesentlich hielten, die Sulfonate in Kombination mit anderen Verbindungen wie Alkoholen oder Oxycarbonsäuren zu verwenden, um Mindestresultate zu erzielen.In general, a large percentage of that found in an oil bearing rock will Oil held by surface forces that exist between the rock, the oil and the formation water are effective. In a well that is normally described as exhausted, therefore, remains usually a large percentage of the oil returned. There are several ways to extract this oil Techniques have been proposed such as thermal extraction, gas injection, and water flooding. Various methods have been proposed to improve the latter method, in particular, To use emulsifiers or surfactants. Considered suitable for such a procedure certain alkaryl sulfonates are described, but the results observed indicate that the use these compounds does not offer a completely satisfactory solution. This explains why the earlier Editors found it essential to like the sulfonates in combination with other compounds To use alcohols or oxycarboxylic acids to achieve minimum results.

Eine Übersicht der bisher verwendeten Sulfonate zeigt, daß der Alkylsubstituent des Sulfonate 8 bis 20 Kohlenstoff atome enthalten kann; im Falle der Natriumsulfonate beträgt das durchschnittliche Molgewicht 410. Keiner der bekannten Zusatzstoffe für Flutwasser erwies sich in der Praxis als voll befriedigend. Für die Unzulänglichkeit der Zusatzstoffe gibt es verschiedene Ursachen, z. B. die relative Wasserunlöslichkeit. Diese erfordert die Verwendung weiterer Agenzien, wie etwa Alkohol, um die Zusatzstoffe in Lösung zu halten. Weiterhin neigen die bisher verwendeten Zusatzstoffe dazu, in der unmittelbaren Nähe des Einpreßschachtes an das Gestein adsorbiert zu werden, wodurch eine wirkungsvolle Diffusion in die vom Bohrloch entfernten Lagerstättenpartien verhindert wird. Beim Einsatz solcher Zusatzstoffe in der Praxis erheben sich weitere Probleme: Wird die Verwendung zahlreicher Verbindungen in einem einzigen Zusatzstoff erforderlich, so vervielfachen sich die beim Transport einer einzigen Verbindung zur gegebenen Zeit und in der gegebenen Menge in das Bohrloch auftretenden Probleme geometrisch.An overview of the sulfonates used so far shows that the alkyl substituent of the sulfonate 8 to May contain 20 carbon atoms; in the case of the sodium sulfonates, the average molecular weight is 410. None of the known additives for flood water proved to be completely satisfactory in practice. There are various causes for the inadequacy of the additives, e.g. B. the relative Water insolubility. This requires the use of other agents, such as alcohol, to remove the Keep additives in solution. Furthermore, the additives used so far tend to be in the immediate Near the injection shaft to be adsorbed on the rock, creating an effective Diffusion into the reservoir parts remote from the borehole is prevented. In use such additives in practice raise further problems: the use becomes more numerous Compounds in a single additive are required, so those multiply during transport a single compound occurring in the borehole at a given time and in the given amount Problems geometrical.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Gewinnung von Erdöl durch Wasserfluten unter Verwendung von X-Alkylbenzolsulfonaten als oberflächenaktiver Zusatzstoff zum Flutwasser, wobeiThe invention therefore relates to a process for the extraction of petroleum by flooding under water Use of X-alkylbenzenesulfonates as surface active Additive to flood water, whereby

Verbessertes Verfahren zur Gewinnung von
Kohlenwasserstoffen aus erdölführenden
Schichten durch Wasserflutung
Improved method for obtaining
Hydrocarbons from petroleum-bearing
Layers due to water flooding

Anmelder:Applicant:

Continental Oil Company, Ponca City, OkIa.
(V. St. A.)
Continental Oil Company, Ponca City, OkIa.
(V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. W. Germershausen, Patentanwalt,Dr. W. Germershausen, patent attorney,

Frankfurt/M., Neue Mainzer Str. 54Frankfurt / M., Neue Mainzer Str. 54

Als Erfinder benannt:
Howard Hulen Ferrel,
George Julius Heuer juii.,
Ponca City, OkIa. (V. St. A.)
Named as inventor:
Howard Hulen Ferrel,
George Julius Heuer juii.,
Ponca City, Okia. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 11. September 1961
(137 160)
Claimed priority:
V. St. v. America September 11, 1961
(137 160)

X ein Kation darstellt, das aus einer Reihe für diesen Verwendungszweck zum Teil bereits benutzter Kationen ausgewählt wird. Dabei beträgt das Molekulargewicht des Alkylbenzolteiles durchschnittlich etwa 120 bis etwa 218, und das Kation wird so ausgewählt, daß die Verbindung mindestens zu 0,5 °/o in Salzwasser löslich ist. Weiterhin kann das Kation neben der bereits bekannten Auswahl aus der Gruppe der Erdalkalien aus Kupfer^ Ammonium oder organischen Aminoverbindungen ausgewählt werden.X represents a cation from a series that has already been partially used for this purpose Cations is selected. The molecular weight of the alkylbenzene part is average about 120 to about 218, and the cation is selected so that the compound is at least 0.5% is soluble in salt water. Furthermore, in addition to the selection already known from the Group of alkaline earths selected from copper, ammonium or organic amino compounds will.

Das erfindungsgemäß verwendete Sulfonat läßt sich beispielsweise durch Umsetzung von Benzol mit einem Alkylierungsmittel in Gegenwart eines Katalysators vom Friedel-Crafts-Typ, wie etwa Borfluorid, Aluminiumchlorid, Fluorwasserstoff, Schwefelsäure usw., gewinnen. Das Alkylierungsmittel ist ein verzweigtkettiges Olefin, wie etwa Polymere des Propylens einschließlich der Trimeren, Tetrameren und Pentameren sowie deren Gemische. Die bevorzugte organische Komponente ist das Reaktionsprodukt von Dodecen (tetrameres Propylen) mit Benzol. Dieses Gemisch besteht aus Mono- undDialkylbenzolen mit 3 bis zu 36 Kohlenstoffatomen und besitzt einen Siedebereich (ASTM) zwischen 177 und 427° C. EsThe sulfonate used according to the invention can be, for example, by reacting benzene with an alkylating agent in the presence of a Friedel-Crafts type catalyst such as boron fluoride, Aluminum chloride, hydrogen fluoride, sulfuric acid, etc. The alkylating agent is a branched one Olefin, such as polymers of propylene including trimers, tetramers and Pentamers and their mixtures. The preferred organic component is the reaction product of dodecene (tetrameric propylene) with benzene. This mixture consists of mono- and dialkylbenzenes with 3 to 36 carbon atoms and has a boiling range (ASTM) between 177 and 427 ° C. Es

509 568/84-509 568 / 84-

läßt sich destillativ in verschiedene Fraktionen zerlegen, welche unter verschiedenen Handelsnamen erhältlich sind. Die tiefsiedende Fraktion wird als »Dodecylbenzol-Zwischenprodukt« oder abgekürzt mit DBZ bezeichnet. Ihr Siedebereich liegt zwischen etwa 177 und 232° C, das spezifische Gewicht beträgt etwa 0,815, und das Molgewicht liegt zwischen etwa 120 und 218. Die folgende Fraktion wird handelsüblich als »Dodecylbenzol« oder abgekürzt mit DB bezeichnet. Es siedet im Bereich von etwa 277 bis 315° C, hat ein spezifisches Gewicht von etwa 0,875 und ein Molgewicht zwischen etwa 232 und 388. Zum Reaktionsprodukt gehören noch weitere Fraktionen, doch bezieht sich die Erfindung auf das Dodecylbenzol-Zwischenprodukt, vorzugsweise auf das DBZ mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 160 bis 210. Die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens wird durch die weiter unten stehenden Beispiele erläutert. Zum Vergleich werden Ergebnisse, welche mit der DBZ-Fraktion erzielt wurden, solchen, welche mit der DB-Fraktion erzielt wurden, gegenübergestellt.can be broken down into different fractions by distillation, which come under different trade names are available. The low-boiling fraction is called "dodecylbenzene intermediate" or abbreviated marked with DBZ. Their boiling range is between about 177 and 232 ° C, the specific weight is about 0.815, and the molecular weight is between about 120 and 218. The following fraction becomes commercially available referred to as "dodecylbenzene" or DB for short. It boils in the range of about 277 to 315 ° C, has a specific weight of about 0.875 and a molecular weight between about 232 and 388. The reaction product also includes other fractions, but the invention relates to that Dodecylbenzene intermediate, preferably on the DBZ with an average molecular weight from about 160 to 210. The superiority of the method according to the invention is further demonstrated by the Examples are explained below. For comparison, the results obtained with the DBZ parliamentary group were achieved, compared to those that were achieved with the DB fraction.

Die Herstellung der Sulfonate aus den Alkylierungsprodukten erfolgt nach bekannten Verfahren, z. B. durch Umsatz mit rauchender Schwefelsäure.The sulfonates are prepared from the alkylation products by known processes, z. B. by conversion with fuming sulfuric acid.

Die sulfonierten Alkylbenzole werden sodann in das gewünschte Salz übergeführt.The sulfonated alkylbenzenes are then converted into the desired salt.

Im allgemeinen werden Salze der Kationen Natrium, Kalium und Lithium bevorzugt, doch können auch die Kationen anderer Metalle verwendet werden: so etwa Erdalkalimetalle, Kupfer, Ammonium oder organische Aminoverbindungen. Als einzige Einschränkung gilt, daß die zu verwendende Verbindung zum mindesten 0,5 % in Wasser bei Raumtemperatur löslich sein muß.In general, salts of the cations sodium, potassium and lithium are preferred, but can the cations of other metals can also be used: such as alkaline earth metals, copper, ammonium or organic amino compounds. The only restriction is that the connection to be used must be at least 0.5% soluble in water at room temperature.

Als organische Aminoverbindungen sind sowohl aliphatische als auch aromatische Amine geeignet. Die Amine können primär, sekundär und tertiär sein.Both aliphatic and aromatic amines are suitable as organic amino compounds. The amines can be primary, secondary and tertiary.

Als Beispiel für geeignete Sulfonate dient die folgende Aufstellung:The following serves as an example of suitable sulfonates Lineup:

Natrium-DBZ-sulfonat,Sodium DBZ sulfonate,

Lithium-DBZ-sulfonat,Lithium DBZ sulfonate,

Kalium-DBZ-sulfonat, Kalzium-DBZ-sulfonat,Potassium DBZ sulfonate, calcium DBZ sulfonate,

Magnesium-DBZ-sulfonat,Magnesium DBZ sulfonate,

Barium-DBZ-sulfonat,Barium DBZ sulfonate,

Kupfer-DBZ-sulfonat,Copper DBZ sulfonate,

Ammonium-DBZ-sulfonat,Ammonium DBZ sulfonate,

Methylammonium-DBZ-sulfonat,Methylammonium-DBZ-sulfonate,

Dimethylammonium-DBZ-sulfonat,Dimethylammonium-DBZ-sulfonate,

Trimethylammonium-DBZ-sulfonat,Trimethylammonium DBZ sulfonate,

Äthylammonium-DBZ-sulfonat,Ethylammonium-DBZ-sulfonate,

Diäthylammonium-DBZ-sulfonat,Diethylammonium DBZ sulfonate,

Triäthylammonium-DBZ-sulfonat,Triethylammonium DBZ sulfonate,

n-Butylammonium-DBZ-sulfonat,n-butylammonium DBZ sulfonate,

Anilin-DBZ-sulfonat,Aniline DBZ sulfonate,

p-Toluidin-DBZ-sulfonat,p-toluidine-DBZ-sulfonate,

Methylanilin-DBZ-sulfonat,Methyl aniline DBZ sulfonate,

Dimethylanilin-DBZ-sulf onat,Dimethylaniline-DBZ-sulfonate,

Diäthylanilin-DBZ-sulfonat,Diethylaniline DBZ sulfonate,

a-Naphthylammonium-DBZ-sulfonat,a-naphthylammonium-DBZ-sulfonate,

Aminonaphthol-DBZ-sulfonat. Da das aus dem als DBZ bezeichneten Produkt gewonnene Sulfonat vor der Neutralisation ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen etwa 200 und 297, im allgemeinen zwischen etwa 240 und 280 besitzt, beträgt das durchschnittliche Molekulargewicht des bevorzugt verwendeten Natriumsulfonats etwa 223 bis 320 und vorzugsweise 252 bis 302. Das durchschnittliche Molgewicht der in den Beispielen zum Vergleich verwendeten DB-Sulfonsäuren liegt dagegen zwischen etwa 311 und 467 und das der Sulfonate entsprechend höher.Aminonaphthol DBZ sulfonate. Since that from the product called DBZ obtained sulfonate before neutralization an average molecular weight between about 200 and 297, generally between about 240 and 280, is the average molecular weight of the sodium sulfonate preferably used, about 223 to 320 and preferably 252 to 302. The average molecular weight of the DB-sulfonic acids used in the examples for comparison on the other hand, lies between about 311 and 467 and that of sulfonates is correspondingly higher.

Das Sulfonat wird vor seiner Verwendung in Wasser gelöst, wobei die Konzentration zwischen 0,5 und etwa 30% und vorzugsweise zwischen 5 und 30% liegen soll. Es wurde festgestellt, daß der Zusatzstoff insbesondere im bevorzugten Konzentrationsbereich ein überlegenes Eindringvermögen innerhalb der Formation zeigt, während Konzentrationen von mehr als 30% dazu neigen, in der Nähe des Bohrloches einen Niederschlag komplexer organischer Salze zu bilden, welche das Bohrloch leicht verstopfen können. Werden andererseits Konzentrationen von weniger als 0,5% verwendet, so ist die Wirksamkeit des Zusatzstoffes stark vermindert. Dies wird durch die in Tabelle I wiedergegebenen Werte gezeigt, wobei die Änderung der Grenzflächenspannung gegenüber Rohöl (Olympic Field in Hughes County, Oklahoma, USA) gezeigt wird.The sulfonate is dissolved in water before use, the concentration being between 0.5 and should be about 30%, and preferably between 5 and 30%. It was found that the additive especially in the preferred concentration range a superior penetration capacity shows within the formation, while concentrations greater than 30% tend to be nearby of the borehole to form a precipitate of complex organic salts, which the borehole easily can clog. On the other hand, if concentrations of less than 0.5% are used, so is the effectiveness of the additive is greatly reduced. This is illustrated by those given in Table I. Values shown, with the change in interfacial tension compared to crude oil (Olympic Field in Hughes County, Oklahoma, USA) is shown.

Tabelle ITable I.

Konzentrationconcentration GrenzflächenspannungInterfacial tension des Na-DBZ-sulfonatesof Na-DBZ-sulfonate im Formationswasserin formation water (dyn/cm)(dyn / cm) (Gewichtsprozent)(Weight percent) 4,34.3 10,010.0 2,82.8 5,05.0 1,61.6 3,333.33 1,61.6 1,01.0 1,31.3 0,750.75 1,31.3 0,500.50 4,34.3 0,100.10 19,519.5 0,010.01 29,729.7 0,0010.001 33,333.3 00

5050

5555

60 Wie ersichtlich, liegt die kritische Mizellkonzentration bei etwa 0,5 %, wie aus dem abrupten Wechsel der Grenzflächenspannung an diesem Punkt zu entnehmen ist. Der Theorie entsprechend, sind oberflächenaktive Mittel dann am wirksamsten, wenn sie in höherer Konzentration als der kritischen Mizellkonzentration verwendet werden (vgl. Paul Becher, »Emulsions, Theory and Practice«, Reinhold Verlag, New York, 1957). 60 As can be seen, the critical micelle concentration is about 0.5%, as can be seen from the abrupt change the interfacial tension at this point. According to theory, surfactants are most effective when they are used in concentrations higher than the critical micelle concentration (see Paul Becher, "Emulsions, Theory and Practice," Reinhold Verlag, New York, 1957).

Praktisch kann das Sulfonat dem ursprünglich in das Bohrloch gepumpten Süß- oder Salzwasser zugesetzt werden. Vorzuziehen ist jedoch, durch herkömmliches Wasserfluten dasjenige Öl zu gewinnen, welches lediglich zwischen den Sandteilchen des Bohrlochs eingeschlossen ist. Im Anschluß daran wird dem Bohrloch zur Entfernung des festgehaltenen Öls ein Stoß der wäßrigen Sulfonatlösung zugeführt. Diese Verfahrensweise erweist sich als besonders wirkungsvoll. Die Tabelle II gibt eine Aufstellung der wichtigsten physikalischen und chemischenIn practice, the sulfonate can be added to the fresh or salt water originally pumped into the borehole will. However, it is preferable to use conventional water flooding to obtain the oil which is only trapped between the sand particles of the borehole. Following that a blast of the aqueous sulfonate solution is fed to the wellbore to remove the trapped oil. This procedure proves to be particularly effective. Table II gives a list the main physical and chemical

Kennzahlen der in den nachstehenden Beispielen verwendeten Natrium-DBZ- und -DB-sulfonate.Key figures of the sodium DBZ- and -DB-sulfonates used in the examples below.

Tabelle IITable II

Die Sufonate wurden aus den Alkylbenzolen folgender Charakteristik hergestellt:The sulfonates were made from the alkylbenzenes with the following characteristics:

Dodecyl-Dodecyl DodecylbenzolDodecylbenzene DestillationsbereichDistillation area benzol-
Zwischen-
benzene-
Between-
produktproduct (DB)(DB) (DBZ)(DBZ) 279° C279 ° C Siedebeginn Start of boiling 173° C173 ° C 1 O/o 1 o / o 174° C174 ° C 285° C285 ° C 5o/o 5o / o 177° C177 ° C 288° C288 ° C 10% 10% 1790C179 0 C 2930C293 0 C 50 °/o 50 ° / o 188° C188 ° C 304° C304 ° C 90 % 90% 210°C210 ° C 95°/o95 ° / o 218° C218 ° C 311°C311 ° C 97% 97% 2240C224 0 C 3170C317 0 C Obere Siedegrenze ....Upper boiling limit .... 231° C231 ° C 99%99% Destillierbarer Anteil..Distillable part. 98%98% Spezifisches Gewichtspecific weight 0,8750.875 bei 15,5° C at 15.5 ° C 0,81460.8146 237237 Molekulargewicht1) ..Molecular weight 1 ) .. 160160 9,1°C9.1 ° C Anilinpunkt2) Aniline point 2 ) 35° C35 ° C 0,120.12 Bromzahl3) Bromine number 3 ) 0,270.27 2929 Saybolt-Farbe4) Saybolt color 4 ) 2929 BrechungsindexRefractive index 1,48851.4885 bei 25° C5) at 25 ° C 5 ) 1,45501.4550 - Aromatenanteil Aromatic content 63%63% klar,clear, Aussehen Appearance klar,clear, wasserhellwater-clear wasserhellwater-clear 126,7° C126.7 ° C Flammpunkt6) Flash point 6 ) 54,2° C ■54.2 ° C ■ Viskositätviscosity 14 cP14 cP bei 20°C.at 20 ° C. 5cP5cP 37 cP37 cP bei O0C at O 0 C 6cP6cP

*) Kryoskopisch in Benzol.*) Cryoscopically in benzene.

2) ASTM D 611. 2 ) ASTM D 611.

3) ASTM D 1159. 3 ) ASTM D 1159.

4) ASTM D 156. 4 ) ASTM D 156.

s) ASTM D-1019-51. s ) ASTM D-1019-51.

e) ASTM D 56 (Bestimmung im geschlossenen Gefäß). e ) ASTM D 56 (determination in a closed vessel).

Beispiel 1example 1

Es wurden getrennte Bohrkernproben aus Berea-Sonora-Sandstein verwendet. Nach Einpressen einer 0,15%igen Lösung von einmal Na-DBZ-sulfonat und im andern Fall von Na-DB-sulfonat wurde gefunden, daß 24,5% des Na-DB-sulfonats im Gestein adsorbiert wurden, wohingegen das Na-DBZ-sulfonat bei der ersten Berührung mit dem Gestein nur in geringer Menge adsorbiert wurde. Daraus geht hervor, daß das Natrium-DBZ-sulfonat in der Gesteinsformation in beträchtlich größerem Umfang für die Ölgewinnung zur Verfügung steht als das Natrium-DB-sulfonat. Separate drill core samples from Berea Sonoran sandstone were used. After pressing in a 0.15% solution of Na-DBZ-sulfonate in one case and Na-DB-sulfonate in the other case was found that 24.5% of the Na-DB-sulfonate was adsorbed in the rock, whereas the Na-DBZ-sulfonate was adsorbed only in small amounts when it came into contact with the rock for the first time. From this it follows that the sodium DBZ sulfonate in the rock formation to a considerably larger extent for the Oil recovery is available as the sodium DB-sulfonate.

Beispiel 2Example 2

An andern Kernen wurden Versuche zur Bestimmung der relativen Wirksamkeit von DB-Sulfonat einerseits und DBZ-Sulfonat andererseits bei der Verdrängung von Öl aus einer Probe des gleichen Gesteins unternommen. Der Sandstein enthielt etwa 22 ecm Öl. Zunächst wurde in jede der beiden Bohrkernproben eine Salzlösung eingepreßt, wobei bis zum Durchbruch der Salzlösung je etwa 6,1 ecm öl erhalten wurden. Sodann wurden je 2 ecm der 0,5%igen Sulfatlösung eingepreßt, worauf das Einpressen von Wasser fortgesetzt wurde. Nach Durchsatz des etwa l,4fachen des Porenvolumens verstopfte der Bohrkern, in welchen das Na-DB-sulfonat eingepreßt war. Aus dem anderen Bohrkern, in welchen Na-DBZ-sulfonat eingepreßt war, wurden bis zu diesem Zeitpunkt weitere 0,5 ecm Öl erhalten, wohingegen bei der Vergleichsprobe kein weiteres Öl erhalten wurde. Tabelle III zeigt die Versuchsergebnisse:Attempts to determine the relative effectiveness of DB sulfonate have been made on other nuclei on the one hand and DBZ sulfonate on the other hand in the displacement of oil from a sample of the same Undertaken rock. The sandstone contained about 22 ecm of oil. Initially, each of the two drill core samples a saline solution is pressed in, whereby up to the breakthrough of the saline solution each about 6.1 ecm of oil were obtained. Then 2 ecm each of the 0.5% sulfate solution were injected, followed by the injection was continued by water. After throughput of about 1.4 times the pore volume clogged the drill core into which the Na-DB-sulfonate was pressed. From the other core In which Na-DBZ-sulfonate was pressed, a further 0.5 ecm of oil was up to this point in time obtained, whereas no further oil was obtained in the case of the comparative sample. Table III shows the Test results:

Tabelle IIITable III

Natrium-DB-sulfonat
Natrium-DBZ-sulfonat
Sodium DB sulfonate
Sodium DBZ sulfonate

Öl-Gesamtausbeute, ecm,Total oil yield, ecm,

nach Durchsatzaccording to throughput

des l,4fachen1.4 times

PorenvolumensPore volume

beim Durchbruchat the breakthrough

6,1 6,16.1 6.1

6,1 6,66.1 6.6

Beispiel 3Example 3

Eine weitere Versuchsreihe wurde durchgeführt, um die relativen Einpreßgeschwindigkeiten zu bestimmen. Bei gleicher Arbeitsweise und unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 wurden die beiden Sulfonate in Bohrkehrnproben aus Berea-Sandstein eingepreßt. Die Ergebnisse zeigt die Tabelle IV.Another series of tests was carried out to determine the relative injection speeds. With the same procedure and under the same conditions as in Example 2, the two Sulphonates pressed into drill sweep samples from Berea sandstone. The results are shown in Table IV.

TabelleTabel IVIV ihwindigkeit,
Wh
DBZ-
Sulfonat
speed,
Wh
DBZ-
Sulfonate
3535 Einpreßgesc
CCl
DB-
Sulfonat
Einpreßgesc
CCl
DB-
Sulfonate
80,080.0
Unmittelbar
vor dem Einpressen ...
Direct
before pressing in ...
60,060.0 100,0100.0
4040 Unmittelbar
nach dem Einpressen ..
Direct
after pressing in.
21,121.1 72,072.0
4545 Nach Durchsatz des
3fachen Porenvolumens
According to the throughput of the
3 times the pore volume
verstopft,
kein Fluß
clogged,
no river
60,060.0
Nach Durchsatz des
5 fachen Porenvolumens
According to the throughput of the
5 times the pore volume
verstopft,
kein Fluß
clogged,
no river

Beispiel 4Example 4

Weitere Versuchsergebnisse zeigen, daß das DBZ-Sulfonat eine universellere Anwendbarkeit als das DB-Sulfonat besitzt. Dies geht aus der Tatsache hervor, daß das DBZ-Sulfonat in Salzlösungen, wie sie auf Erdölfeldern gewöhnlich vorkommen, besser löslich ist. Zur Bestimmung der relativen Löslichkeit beider Zusammensetzungen in Salzlösungen unterschiedlicher Konzentration wurden Standard-Löslichkeitsbestimmungen durchgeführt nach ASTM D-1766. Wie aus der Tabelle V ersichtlich, sind die DBZ-Sulfonate in den Salzlösungen beträchtlich besser löslich als die DB-Sulfonate. Die Verwendung von DB-Sulfonat in Ölfeld-Salzwasser ist daher vergleichsweise wertlos, wohingegen die Verwendung von DBZ-Sulfonat ausgezeichnete Ergebnisse erwarten läßt.Further experimental results show that the DBZ sulfonate has a more universal applicability than that DB sulfonate possesses. This is evident from the fact that the DBZ sulfonate in saline solutions like them commonly found in oil fields, is more soluble. To determine the relative solubility both compositions in saline solutions of different concentrations became standard solubility determinations performed according to ASTM D-1766. As can be seen from Table V, the DBZ sulfonates in the salt solutions are considerable more soluble than the DB sulfonates. The use of DB sulfonate in oilfield salt water is therefore comparatively worthless, whereas the use of DBZ sulfonate is excellent Results can be expected.

Tabelle VTable V

Konzentrationconcentration Löslichkeit inSolubility in °/o in Salzlösungen° / o in saline solutions der Salzlösungthe saline solution Dß-SulfonatDß-sulfonate 0,0%0.0% 33,033.0 0,5 %0.5% 33,033.0 1,0%1.0% 33,033.0 7,5%7.5% 20,020.0 10,0%10.0% 0,50.5 DßZ-SulfonatDßZ sulfonate 20,020.0 0,50.5 0,150.15 0,0000.000 0,0000.000

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Gewinnung von Erdöl durch Wasserfluten unter Verwendung von X-Alkylbenzolsulfonaten als oberflächenaktiver Zusatzstoff zum Flutwasser, wobei X ein Kation dar-1. Process for the recovery of petroleum by water flooding using X-alkylbenzenesulfonates as a surface-active additive to the flood water, where X is a cation stellt, das aus einer Reihe für diesen Verwendungszweck zum Teil bereits benutzter Kationen ausgewählt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht des Alkylbenzolteiles durchschnittlich etwa 120 bis etwa 218 beträgt und das Kation so ausgewählt wird, daß die Verbindung zumindest 0,5% in Salzwasser löslich ist.represents that of a series of cations that have already been partially used for this purpose is selected, characterized in that the molecular weight of the alkylbenzene moiety averages about 120 to about 218 and the cation is selected such that the compound is at least 0.5% soluble in salt water. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß neben der bereits bekannten Auswahl aus der Gruppe der Erdalkalien das Kation aus Kupfer, Ammonium oder organischen Aminoverbindungen ausgewählt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that in addition to the already known Selection from the group of alkaline earths the cation from copper, ammonium or organic Amino compounds is selected. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 808 109, 2 839 466.
Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2,808,109, 2,839,466.
509 568/84 4.65 © Bundesdruckerei Berlin509 568/84 4.65 © Bundesdruckerei Berlin
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1232534B (en) * 1963-06-20 1967-01-19 Continental Oil Co Method for flooding oil deposits

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1232534B (en) * 1963-06-20 1967-01-19 Continental Oil Co Method for flooding oil deposits

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