DE1191836B

DE1191836B - Binder based on chlorinated aliphatic polymers for the production of printing inks

Info

Publication number: DE1191836B
Application number: DEF39004A
Authority: DE
Inventors: Dr Klaus Hoehne; Dr Reinhard Hebermehl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-02-12
Filing date: 1963-02-12
Publication date: 1965-04-29
Also published as: BE643442A

Description

Bindemittel auf Basis chlorierter aliphatischer Polymerer für die Herstellung von Druckfarben Die Erfindung betrifft die Verwendung spezieller hochchlorierter aliphatischer Polymerer für die Herstellung von Druckfarben, insbesondere Tiefdruckfarben.Binder based on chlorinated aliphatic polymers for Manufacture of printing inks The invention relates to the use of special highly chlorinated inks aliphatic polymer for the production of printing inks, especially gravure printing inks.

Bekanntermaßen werden zur Herstellung von Druck farben, insbesondere von Tiefdruckfarben, als Bindemittel neben anderen Harzen schon seit langer Zeit auch vollchlorierte aliphatische Polymere, insbesondere Chlorkautschuk, verwendet. Solche Druckfarben ent halten normalerweise Pigmente und Lösungsmittel, insbesondere Toluol. Die Verarbeitung erfolgt in der Weise, daß die Farbe auf Druckwalzen aufgebracht und von dort auf Papier gedruckt wird, wonach das bedruckte Papier zur Trocknung erwärmt wird, wobei Temperaturen bis 80"C auftreten können. Das abziehende Lösungsmittel (meist Toluol) wird in Aktivkohle-Absorbern aufgefangen und nach Austreiben mit Wasserdampf, Kondensation und Trennung des Lösungsmittel- (Toluol-) Wasser-Gemisches zurückgewonnen und zum Verdünnen höherviskos angelieferter Druckfarbe wiederverwendet. It is known that for the production of printing colors, in particular of gravure inks, as binders alongside other resins, for a long time fully chlorinated aliphatic polymers, in particular chlorinated rubber, are also used. Such inks usually contain pigments and solvents, in particular Toluene. The processing takes place in such a way that the color is applied to pressure rollers and from there printed on paper, after which the printed paper is left to dry is heated, with temperatures up to 80 "C can occur. The removing solvent (mostly toluene) is caught in activated charcoal absorbers and after being driven off with Water vapor, condensation and separation of the solvent (toluene) water mixture recovered and reused to dilute higher viscosity printing ink.

Wegen der günstigen Eigenschaften, die vollchlorierte aliphatische Polymere - insbesondere Chlorkautschuk - dem fertigen Druck verleihen, und vor allem wegen der raschen Trocknung, die chlorkautschukhaltige Druckfarben besitzen, ist in den letzten Jahren bei der Steigerung der Druckgeschwindigkeit - mit der auch eine Steigerung der Trocknungstemperaturen einherging - Chlorkautschuk in wachsender Menge für die Tiefdruckfarbenherstellung verwendet worden. Because of the favorable properties, the fully chlorinated aliphatic Add polymers - especially chlorinated rubber - to the finished print, and above all because of the rapid drying of printing inks containing chlorine rubber in the last few years with the increase in printing speed - with that too an increase in drying temperatures was associated - chlorinated rubber in growing Amount has been used for gravure ink production.

Hierbei hat sich indessen in den Lösungsmittel-Rückgewinnungsanlagen immer dann eine verstärkte Korrosion bemerkbar gemacht, wenn die ansonsten sehr vorteilhaften chlorierten Polymeren als Bindemittel für Druckfarben eingesetzt wurden. This has meanwhile been in the solvent recovery systems increased corrosion is always noticeable when the otherwise very advantageous chlorinated polymers were used as binders for printing inks.

Die Korrosion in den Lösungsmittel-Rückgewinnungsanlagen ist, wie festgestellt wurde, auf eine erhöhte Chlorionenkonzentration in der Aktivkohle der Absorberanlagen zurückzuführen, welche ihrerseits wieder ihre Ursache in einem störend hohen Gehalt an Chlor enthaltenden Verbindungen in der Abluft der Trocknungsanlagen hat. The corrosion in the solvent recovery systems is how was found to be due to an increased concentration of chlorine ions in the activated carbon Due to absorber systems, which in turn are their cause in a disturbing way high content of chlorine-containing compounds in the exhaust air of the drying systems Has.

Es wurde nunmehr gefunden, daß diese empfindlichen Störungen nicht etwa auf Zersetzungsreaktionen des Chlorkautschuks zurückzuführen sind, sondern vielmehr durch eine praktisch völlige Entfernung der den chlorierten Polymeren von der Chlorierung her immer anhaftenden Reste flüchtiger Halogenkohlenwasserstoffe ausgeschaltet werden können. It has now been found that these sensitive disturbances are not can be attributed to the decomposition reactions of the chlorinated rubber, but rather, by practically complete removal of the chlorinated polymers from residues of volatile halogenated hydrocarbons that are always adhering to the chlorination can be switched off.

Im einzelnen wurde gefunden, daß eine Korrosion in den Absorberanlagen vermieden werden kann, wenn als Bindemittel für die Herstellung von Druckfarben usw. chlorierte aliphatische Polymere, insbesondere Chlorkautschuke, verwendet werden, die so weitgehend von flüchtigen Chlorkohlenwasserstoffen befreit worden sind, daß aus einer 200/0eigen Lösung des chlorierten aliphatischen Polymeren in Toluol nach Abdestillation von mindestens 50/, des Toluolgehaltes dieser Lösung im Destillat mit mindestens 1/10 n-Silbernitratlösung in Äthylenglykol kein Chlor mehr nachweisbar ist. In particular, it was found that corrosion in the absorber systems can be avoided, though as a binder for the production of printing inks, etc. chlorinated aliphatic polymers, in particular chlorinated rubbers, are used, which have been freed from volatile chlorinated hydrocarbons to such an extent that from a 200/0 solution of the chlorinated aliphatic polymer in toluene Distilling off at least 50% of the toluene content of this solution in the distillate no more chlorine detectable with at least 1/10 n silver nitrate solution in ethylene glycol is.

Durch die erfindungsgemäße Verfahrensweise ist man nunmehr in die Lage versetzt, nicht auf die an sich sehr vorteilhafte Verwendung hochchlorierter aliphatischer Polymere bei der Druckfarbenherstellung verzichten zu müssen, da sonst eine auf längere Sicht untragbare Korrosion unvermeidbar wäre. The procedure according to the invention is now in the Put in a position, not on the very advantageous use of highly chlorinated Having to do without aliphatic polymers in the production of printing inks, otherwise long-term unacceptable corrosion would be unavoidable.

Hochchlorierte aliphatische Polymere, die im Rahmen dieser Erfindung von Interesse sind, stellen bevorzugterweise Chlorkautschuke dar, insbesondere solche mit Chlorierungsgraden zwischen 64 und 69O/o. Highly chlorinated aliphatic polymers within the scope of this invention are of interest are preferably chlorinated rubbers, especially those with degrees of chlorination between 64 and 69O / o.

Es handelt sich hierbei vor allem um Chlorierungsprodukte, die durch Einwirkung von Chlor auf Lösungen von Kautschuken in chlorierungsinerten Lösungsmitteln, also vor allem niederen Chlorkohlenwasserstoffen, wie insbesondere Tetrachlorkohlenstoff, erhalten werden. Verfahren zur Herstellung solcher Chlorkautschuke sind z. B. in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 1957, S. 317 ff., sowie in A. Ni els en">Chlorlcautschuk und die übrigen Halogenverbindungen des Kautschuks«, S. Hirzel, Leipzig, 1937, bzw. den dort zitierten Patentschriften im einzelnen beschrieben.It is mainly about chlorination products that through Effect of chlorine on solutions of rubbers in solvents inert to chlorination, so above all lower chlorinated hydrocarbons, such as carbon tetrachloride in particular, can be obtained. Process for the production of such chlorinated rubbers are, for. Am Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 3rd Edition, 1957, p. 317 ff., And in A. Ni els en "> Chlorine rubber and the other halogen compounds of rubber", S. Hirzel, Leipzig, 1937, or the patent specifications cited there are described in detail.

Neben den vorstehend genannten bevorzugt interessierenden Chlorkautschuken kann das Verfahren der vorliegenden Erfindung auch auf andere vollchlorierte oder hochchlorierte aliphatische Polymere, die durch Chlorierung in chlorierungsbeständigen Lösungsmitteln gewonnen wurden, angewendet werden. Insbesondere sind hierbei Chlorierungsprodukte des Polyäthylens, des Polypropylens, ferner von Polymerisaten konjugierter Diolefine, wie Polybutadien oder Polyisopren, ferner von Mischpolymerisaten solcher Diolefine mit Styrol, Acrylnitril usw. zu benennen. Selbstverständlich ist das vorliegende Verfahren auch auf Verschnitte solcher hochchlorierten aliphatischen Polymeren mit anderen kautschukartigen Substanzen anwendbar. In addition to the above-mentioned chlorinated rubbers of preferred interest the process of the present invention can also be applied to other fully chlorinated ones or highly chlorinated aliphatic polymers that are chlorinated into chlorination-resistant Solvents obtained can be applied. Chlorination products are in particular here of polyethylene, of polypropylene, also of polymers of conjugated diolefins, such as polybutadiene or polyisoprene, and also copolymers of such diolefins to be named with styrene, acrylonitrile, etc. This is a given Process also based on blends of such highly chlorinated aliphatic polymers other rubbery substances applicable.

Die nach der vorliegenden Erfindung zu verwendenden chlorierten aliphatischen Polymeren können an sich auf verschiedene Art und Weise von den von der Herstellung her anhaftenden Halogenkohlenwasserstoffen in der geforderten Weise befreit werden. The chlorinated aliphatic to be used in the present invention Polymers can be inherited in different ways from those of manufacture halogenated hydrocarbons adhering to them are freed in the required manner.

Besonders bewährt haben sich hierfür folgende Verfahren: 1. Man löst den nach dem obenerwähnten Verfahren erhaltenen Chlorkautschuk oder ein anderes voll chloriertes aliphatisches Polymeres in Toluol und destilliert so lange, bis das aus Toluol bestehende Destillat praktisch chlorfrei ist, d. h. der obengenannten Forderung entspricht, daß nach Abdestillieren von mindestens 501o des Toluolgehaltes dieser Lösung im Destillat mit mindestens 1/10 nSilbernitratlösung in Äthylenglykol kein Chlor mehr nachweisbar ist. Die Destillationstemperaturen dürfen dabei nicht über 800 C liegen, d. h. bei Toluol als Lösungsmittel einem Druck von nicht mehr als 280 bis 290 Torr entsprechen. The following methods have proven particularly useful for this: 1. Solve the chlorinated rubber obtained by the above-mentioned method or another fully chlorinated aliphatic polymer in toluene and distilled until the toluene distillate is practically chlorine-free, d. H. the above Requirement corresponds that after distilling off at least 501o of the toluene content this solution in the distillate with at least 1/10 n silver nitrate solution in ethylene glycol no more chlorine can be detected. The distillation temperatures must not be used are above 800 C, i.e. H. with toluene as a solvent a pressure of no more than 280 to 290 Torr.

Man erhält auf diese Weise einen in Toluol gelösten Chlorkautschuk. In this way, a chlorinated rubber dissolved in toluene is obtained.

2. Man löst nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellte Chlorkautschuke oder andere vollchlorierte aliphatische Polymere, bevor sie getrocknet sind, in Methyläthylketon, behandelt, wie unter 1 beschrieben, wobei kein Vakuum notwendig ist, fällt das chlorierte aliphatische Polymere erneut mit heißem Wasser, vertreibt das Methyläthylketon und trocknet anschließend nach an sich bekanntem Verfahren. Man erhält so eine übliche pulverförmige trockene Ware. 2. Chlorinated rubbers produced by the process described above are dissolved or other fully chlorinated aliphatic polymers before they are dried in Methyl ethyl ketone, treated as described under 1, with no vacuum necessary is, the chlorinated aliphatic polymer falls again with hot water, drives off the methyl ethyl ketone and then dried by a method known per se. A conventional powdery dry product is obtained in this way.

3. Man fällt nach dem Chlorierungsprozeß aus der Tetrachlorkohlenstofflösung mit einem organischen Lösungsmittel, das mit Tetrachlorkohlenstoff mischbar ist und für Chlorkautschuk oder die anderen vollchlorierten aliphatischen Polymeren einen Nichtlöser darstellt, insbesondere Methanol. Man nutscht das ausgefallene chlorierte aliphatische Polymere ab und wäscht mit Methanol nach. Die Weiterverarbeitung erfolgt dann nach dem üblichen Verfahren, wonach eine pulverförmige Ware erhalten wird. 3. After the chlorination process, it is precipitated from the carbon tetrachloride solution with an organic solvent that is miscible with carbon tetrachloride and for chlorinated rubber or the other fully chlorinated aliphatic polymers represents a non-solvent, especially methanol. You take advantage of the unusual chlorinated aliphatic polymers and washed with methanol. The further processing then takes place according to the usual method, after which a powdery product is obtained will.

4. Man fällt nach dem Chlorierungsprozeß aus der Tetrachiorkohlenstofflösung mit einem organischen Lösungsmittel, wie unter 3 beschrieben, und destilliert dann so lange, bis nur noch reines Methanol als Destillat übergeht. Die Weiterverarbeitung des Rückstandes erfolgt dann in dem üblichen Verfahren, wonach eine pulverförmige Ware erhalten wird. 4. After the chlorination process, it is precipitated from the carbon tetrachloride solution with an organic solvent, as described under 3, and then distilled until only pure methanol passes over as distillate. The further processing the residue is then carried out in the usual process, after which a powdery Goods is received.

Die in der vorstehend beschriebenen Weise von flüchtigen Chlorkohlenwasserstoffen befreiten chlo- rierten aliphatischen Polymeren eignen sich in bevorzugter Weise als Bindemittel für die Herstellung von Druckfarben, insbesondere Tiefdruckfarben, die zum Bedrucken der verschiedensten Substrate, insbesondere Papiere, Pappen, Textilien usw., herangezogen werden. That of volatile chlorinated hydrocarbons in the manner described above freed chlo- Rated aliphatic polymers are particularly suitable as a binder for the production of printing inks, especially gravure printing inks, those for printing a wide variety of substrates, in particular paper, cardboard, textiles etc., can be used.

Diese Druckfarben können sowohl bei Zimmertemperatur als auch wesentlich erhöhten Temperaturen, z. B. der Größenordnung von etwa 800 C, getrocknet werden, ohne daß eine Korrosion in den Lösungsmittelrückgewinnungsanlagen zu befürchten ist. Von praktischem Interesse sind besonders Trocknungstemperaturen zwischen 50 und 60"C. These inks can be used both at room temperature and substantially elevated temperatures, e.g. B. of the order of about 800 C, are dried, without fear of corrosion in the solvent recovery systems is. Drying temperatures between 50 and 50 are of particular practical interest and 60 "C.

Beispiel 1 Man löst 20 kg Chlorkautschuk (etwa 67°/o Chlorgehalt), der eine Viskosität von etwa 20 cP in einer 200/0eigen Lösung von Toluol, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, in 130 kg Toluol. Example 1 Dissolve 20 kg of chlorinated rubber (about 67% chlorine content), which measured a viscosity of about 20 cP in a 200/0 solution of toluene at 20 "C in the Höppler viscometer, in 130 kg of toluene.

Diese Lösung wird im Vakuum von etwa 280 Torr und etwa 80°C am absteigenden Kühler destilliert. Eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die von dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, zeigt mit 5 cm3 einer l/lOnormalen Lösung von Silbernitrat in Äthylglykol deutliche Ausfällung von Silberchlorid, wenn man die Lösung kurz aufkocht. Destilliert man 50 kg des Toluols ab und entnimmt dann erneut eine Probe des Destillates, so ist eine Prüfung auf Chlor mit Hilfe der l/lOn-Silbernitratlösung in Äthylglykol negativ.This solution is in a vacuum of about 280 Torr and about 80 ° C on descending Distilled cooler. A sample of about 1 cm3 of the distillate, which is from the first toluene passing over is removed, shows a l / lOnormal solution of 5 cm3 Silver nitrate in ethyl glycol significant precipitation of silver chloride, if you have the Solution briefly boils. 50 kg of the toluene are distilled off and then removed again a sample of the distillate, then a test for chlorine with the help of the l / lOn silver nitrate solution negative in ethyl glycol.

Beispiel 2 Man löst 20kg vollchloriertes Polyisopren (etwa 6701o Chlorgehalt), das eine Viskosität von etwa 25 cP in einer 200/0eigen Lösung von Toluol, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, in 130kg Toluol. Diese Lösung wird im Vakuum von etwa 280 Torr und etwa 80"C am absteigenden Kühler destilliert. Eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die von dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, zeigt mit 5 cm3 einer 1/10 normalen Lösung von Silbernitrat in Äthylglykol deutliche Ausfällung von Silberchlorid, wenn man die Lösung kurz aufkocht. Example 2 Dissolve 20 kg of fully chlorinated polyisoprene (about 67010 Chlorine content), which has a viscosity of about 25 cP in a 200/0 solution of Toluene, measured at 20 ° C. in a Höppler viscometer, in 130 kg of toluene Solution is distilled in a vacuum of about 280 Torr and about 80 "C on the descending condenser. A sample of about 1 cm3 of the distillate, that of the first toluene is taken, shows 5 cm3 of a 1/10 normal solution of silver nitrate in ethyl glycol clear precipitation of silver chloride when the solution is briefly boiled.

Destilliert man 50 kg des Toluols ab und entnimmt dann erneut eine Probe des Destillates, so ist eine Prüfung auf Chlor mit Hilfe der l/lOn-Silbernitratlösung in Äthylglykol negativ.50 kg of the toluene are distilled off and another one is then removed Sample of the distillate, then a test for chlorine with the help of the l / lOn silver nitrate solution negative in ethyl glycol.

Beispiel 3 Man löst 20kg vollchloriertes Polyäthylen (etwa 67°/o Chlorgehalt), das eine Viskosität von etwa 18 cP in einer 200/0eigen Lösung von Toluol, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, in 130kg Toluol. Diese Lösung wird im Vakuum von etwa 280 Torr und etwa 80"C am absteigenden Kühler destilliert. Eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die von dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, zeigt mit 5 cm3 einer l/lOnormalen Lösung von Silbernitrat in Äthylglykol deutliche Ausfällung von Silberchlorid, wenn man die Lösung kurz aufkocht. Example 3 Dissolve 20 kg of fully chlorinated polyethylene (about 67%) Chlorine content), which has a viscosity of about 18 cP in a 200/0 solution of Toluene, measured at 20 ° C. in a Höppler viscometer, in 130 kg of toluene Solution is distilled in a vacuum of about 280 Torr and about 80 "C on the descending condenser. A sample of about 1 cm3 of the distillate, that of the first toluene is taken, shows with 5 cm3 of a l / lOnormal solution of silver nitrate in ethyl glycol clear precipitation of silver chloride when the solution is briefly boiled.

Beispiel 4 Man löst 20 kg vollchloriertes Polypropylen (etwa 670/o Chlorgehalt), das eine Viskosität von etwa 25 cP in einer 200/0eigen Lösung von Toluol, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, in 130 kg Toluol. Diese Lösung wird im Vakuum von etwa 280 Torr und etwa 80"C am absteigenden Kühler destilliert. Eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die von dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, zeigt mit 5 cm3 einer l/lOnormalen Lösung von Silbernitrat in Äthyl glykol deutliche Ausfällung von Silberchlorid, wenn man die Lösung kurz aufkocht. Example 4 Dissolve 20 kg of fully chlorinated polypropylene (about 670 / o Chlorine content), which has a viscosity of about 25 cP in a 200/0 solution of Toluene, measured at 20 "C in the Höppler viscometer, in 130 kg of toluene. This solution is falling in a vacuum of about 280 Torr and about 80 "C on Distilled cooler. A sample of about 1 cm3 of the distillate, which is from the first toluene passing over is removed, shows a l / lOnormal solution of 5 cm3 Silver nitrate in ethyl glycol significant precipitation of silver chloride if you use the Solution briefly boils.

Beispiel 5 Man löst 20 kg Chlorkautschuk (etwa 67°/o Chlorgehalt), der eine Viskosität von etwa 20 cP in einer 200/0eigen Lösung von Toluol, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, in 130 kg Toluol. Example 5 Dissolve 20 kg of chlorinated rubber (about 67% chlorine content), which measured a viscosity of about 20 cP in a 200/0 solution of toluene at 20 "C in the Höppler viscometer, in 130 kg of toluene.

Diese Lösung wird im Vakuum von etwa 115 Torr und etwa 52"C am absteigenden Kühler destilliert. Eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die von dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, zeigt mit 5 cm3 einer l/lOnormalen Lösung von Silbernitrat in Äthylglykol deutliche Ausfällung von Silberchlorid, wenn man die Lösung kurz aufkocht. Destilliert man 50 kg des Toluols ab und entnimmt dann erneut eine Probe des Destillates, so ist eine Prüfung auf Chlor mit Hilfe der 1/10n-Silbernitratlösung in Äthylglykol negativ.This solution is descending in a vacuum of about 115 torr and about 52 "C Distilled cooler. A sample of about 1 cm3 of the distillate, which is from the first toluene passing over is removed, shows a l / lOnormal solution of 5 cm3 Silver nitrate in ethyl glycol significant precipitation of silver chloride, if you have the Solution briefly boils. 50 kg of the toluene are distilled off and then removed again a sample of the distillate, then a test for chlorine with the help of the 1 / 10n silver nitrate solution negative in ethyl glycol.

Beispiel 6 Man löst 20 kg Chlorkautschuk (etwa 67°/o Chlorgehalt), der eine Viskosität von etwa 20 cP in einer 200/0eigen Lösung von Toluol, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, in 130 kg Xylol. Example 6 Dissolve 20 kg of chlorinated rubber (about 67% chlorine content), which measured a viscosity of about 20 cP in a 200/0 solution of toluene at 20 "C in the Höppler viscometer, in 130 kg of xylene.

Diese Lösung wird im Vakuum von etwa 65 Torr und etwa 65"C am absteigenden Kühler destilliert. Eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die von dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, zeigt mit 5 cm3 einer 1/10 normalen Lösung von Silbernitrat in Äthylglykol deutliche Ausfällung von Silberchlorid, wenn man die Lösung kurz aufkocht. Destilliert man 50 kg des Toluols ab und entnimmt dann erneut eine Probe des Destillates, so ist eine Prüfung auf Chlor mit Hilfe der l/10n-Silbernitratlösung in Äthylglykol negativ.This solution is falling in a vacuum of about 65 Torr and about 65 "C on Distilled cooler. A sample of about 1 cm3 of the distillate, which is from the first toluene which passes over shows, with 5 cm3, a 1/10 normal solution of Silver nitrate in ethyl glycol significant precipitation of silver chloride, if you have the Solution briefly boils. 50 kg of the toluene are distilled off and then removed again a sample of the distillate, then a test for chlorine with the help of the l / 10n silver nitrate solution negative in ethyl glycol.

Beispiel 7 Man löst 27,5 g nassen Chlorkautschuk (etwa 670/o Chlorgehalt, auf die trockene Substanz berechnet), der im trockenen Zustand in einer 200/0eigen Lösung von Toluol eine Viskosität von etwa 20 cP, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, in 130 kg Methyläthylketon. Der nasse Chlorkautschuk fällt bei der Herstellung nach den üblichen Verfahren an, bevor er getrocknet wird. Diese Lösung wird im Vakuum von etwa 125 Torr und etwa 31"C am absteigenden Kühler destilliert. Eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die von dem zuerst übergehenden Methyl-äthyl-keton entnommen wird, zeigt mit 5 cm3 einer 1/10 normalen Lösung von Silbernitrat in Äthylglykol deutliche Ausfällung von Silberchlorid, wenn man die Lösung kurz aufkocht. Destilliert man 50 kg des Methyl-äthyl-ketons ab und entnimmt dann erneut eine Probe des Destillates, so ist eine Prüfung auf Chlor mit Hilfe der l/10n-Silbernitratlösung in Äthylglykol negativ. Example 7 Dissolve 27.5 g of wet chlorinated rubber (about 670 / o chlorine content, calculated on the dry substance), which in the dry state in a 200 / 0eigen Solution of toluene a viscosity of about 20 cP, measured at 20 "C in the Höppler viscometer, has, in 130 kg of methyl ethyl ketone. The wet chlorinated rubber falls during manufacture according to normal procedures before drying. This solution is in vacuo of about 125 torr and about 31 "C on the descending condenser. A sample of about 1 cm3 of the distillate taken from the methyl-ethyl-ketone to pass over first shows with 5 cm3 of a 1/10 normal solution of silver nitrate in ethyl glycol clear precipitation of silver chloride when the solution is briefly boiled. Distilled 50 kg of the methyl ethyl ketone are removed and a sample of the distillate is then taken again, so an exam is on Chlorine with the help of the 1/10 N silver nitrate solution in ethyl glycol negative.

Die Lösung kann bis zur Trockne eingedampft werden, wobei pulverförmiger Chlorkautschuk erhalten wird. Löst man solchermaßen erhaltenen Chlorkautschuk in Toluol analog Beispiel 1, so zeigt bereits eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, mit Hilfe der l/l0n-Silbernitratlösung in Äthylglykol keine Reaktion mehr auf Chlor. The solution can be evaporated to dryness, being powdery Chlorinated rubber is obtained. Dissolve in such a way obtained chlorinated rubber in Toluene analogous to Example 1, a sample of about 1 cm3 of the distillate already shows which is taken from the toluene which passes over first, with the help of the 1 / 10n silver nitrate solution no reaction to chlorine in ethyl glycol.

Beispiel 8 Eine Lösung von Chlorkautschuk (etwa 670/o Chlorgehalt), der eine Viskosität von etwa 20 cP in einer 200/igen Lösung von Toluol, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, bestehend aus 170 g Chlorkautschuk und 1300 g Tetrachlorkohlenstoff und 50 g Wasser, wie sie üblicherweise nach der Chlorierung der Kautschuklösung anfällt, wird mit etwa 10 g Soda neutralisiert und unter intensivem Rühren bei Zimmertemperatur in 4000 g Methanol langsam eingetragen. Dabei fällt pulverförmiger Chlorkautschuk aus; dieser wird abgesaugt und getrocknet. Löst man solchermaßen erhaltenen Chlorkautschuk in Toluol analog Beispiel 1, so zeigt bereits eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, mit Hilfe der l/lOn-Silbernitratlösung in Äthylglykol keine Reaktion mehr auf Chlor. Example 8 A solution of chlorinated rubber (about 670 / o chlorine content), which measured a viscosity of about 20 cP in a 200% solution of toluene at 20 "C in the Höppler viscometer, consisting of 170 g of chlorinated rubber and 1300 g of carbon tetrachloride and 50 g of water, as is usually the case after chlorination the rubber solution is obtained, is neutralized with about 10 g of soda and under intensive Stirring slowly introduced into 4000 g of methanol at room temperature. It falls powdered chlorinated rubber made of; this is suctioned off and dried. One solves Chlorinated rubber obtained in this way in toluene analogously to Example 1, already shows a sample of about 1 cm3 of the distillate taken from the toluene that was first to pass over will no longer react with the help of the l / lOn silver nitrate solution in ethyl glycol on chlorine.

Beispiel 9 Eine Lösung von Chlorkautschuk (etwa 67 0/, Chlorgehalt), der eine Viskosität von etwa 20 cP in einer 200/0eigen Lösung von Toluol, gemessen bei 20"C im Höppler-Viskosimeter, aufweist, bestehend aus 70 g Chlorkautschuk und 50 g Tetrachlorkohlenstoff und 20 g Wasser, wie sie üblicherweise nach der Chlorierung der Kautschuklösung anfällt, wird mit etwa 8 g Soda neutralisiert und unter intensivem Rühren in 1800 g siedend heißes Methanol langsam eingetragen. Durch Temperaturzuführung wird dafür gesorgt, daß ständig ein Methanol-Tetrachlorkohlenstoff-Gemisch abdestilliert, welches bei etwa 58"C übergeht. Hierbei fällt der Chlorkautschuk als pulverförmige Substanz an. Example 9 A solution of chlorinated rubber (about 67% chlorine content), which measured a viscosity of about 20 cP in a 200/0 solution of toluene at 20 "C in the Höppler viscometer, consisting of 70 g of chlorinated rubber and 50 g of carbon tetrachloride and 20 g of water, as is usually the case after chlorination the rubber solution is obtained, is neutralized with about 8 g of soda and under intensive Stirring slowly entered into 1800 g of boiling hot methanol. By supplying temperature it is ensured that a methanol-carbon tetrachloride mixture is constantly distilled off, which passes over at about 58 "C. The chlorinated rubber falls as a powder Substance on.

Nach beendeter Zugabe der Tetrachlorkohlenstoff-Chlorkautschuk-Lösung erhitzt man noch so lange, bis reines Methanol bei etwa 64"C übergeht. Es wird sodann vom Methanol abgenutscht und getrocknet. Löst man solchermaßen erhaltenen Chlorkautschuk in Toluol analog Beispiel 1, so zeigt bereits eine Probe von etwa 1 cm3 des Destillates, die dem zuerst übergehenden Toluol entnommen wird, mit Hilfe der 1/10n-Silbernitratlösung in Äthylglykol keine Reaktion mehr auf Chlor.After the addition of the carbon tetrachloride / chlorinated rubber solution is complete one continues to heat until pure methanol passes over at about 64 "C. It is then sucked off the methanol and dried. Chlorinated rubber obtained in this way is dissolved in toluene as in Example 1, a sample of about 1 cm3 of the distillate already shows which is taken from the toluene which passes over first, with the aid of the 1 / 10n silver nitrate solution no reaction to chlorine in ethyl glycol.

Claims

Claims: 1. Binder based on chlorinated aliphatic Polymers for the manufacture of printing inks, characterized in that they are having chlorinated aliphatic polymers that are so far from volatile chlorinated hydrocarbons are freed that from a 200/0 solution of the chlorinated aliphatic polymer in toluene after distilling off at least 50 / o of the toluene content of this solution in the distillate with at least 1/10 n-silver nitrate solution in ethylene glycol no more chlorine can be detected.

2. Binder according to claim 1, characterized in that it is chlorinated rubber as a chlorinated aliphatic polymer.

3. Binder according to claim 1 or 2, characterized in that it has a fully chlorinated aliphatic polymer which is dissolved in toluene and this solution had been distilled at 280 Torr and 80 "C until it was in the distillate no more chlorine detectable with at least 1/10 n silver nitrate solution in ethylene glycol was.

4. Binder according to claim 1 or 2, characterized in that it has a fully chlorinated aliphatic polymer, which is still moist State dissolved in methyl ethyl ketone and this solution has been distilled for so long was until no more chlorine can be detected.

5. Binder according to claim 1 or 2, characterized in that it has a chlorinated aliphatic polymer that is formed by precipitation of the chlorinated hydrocarbons containing solution of the polymer freed from chlorinated hydrocarbons with methanol had been.