DE1191570B

DE1191570B - Process for the production of molded parts or coatings from polyester molding compounds

Info

Publication number: DE1191570B
Application number: DEH41508A
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Haegele; Friedrich Johannsen; Dr Wilhelm Meyer
Original assignee: Dr Kurt Herberts and Co GmbH
Current assignee: Axalta Coating Systems Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1961-01-20
Filing date: 1961-01-20
Publication date: 1965-04-22

Description

Verfahren zum Herstellen von Formteilen oder Überzügen aus Polyester-Forrnmassen Es sind bereits modifizierte Polyester bekannt, die im Molekül Reste von Allyläthern (deutsche Auslegeschrift 1 049 572) oder mehrere Ringsysteme enthaltende Alkohole (deutsche Auslegeschrifteli 1 069 871, 1 070 822 und 1 028 336, deutsche Patentschrift 953 117) enthalten. Diese Polyester ergeben bei der Copolymerisation mit monomeren Verbindungen, wie z. B. Styrol, in Schichtstärken von 100 bis 500 11 naß oder Trocken schleifbare Überzüge und sind daher für die Oberflächenbehandlung von Holz vorzüglich geeignet. Allerdings müssen diese Überzüge zur Erzielung einer gegen mechanische Beanspruchung widerstandsfähigen Oberfläche nachträglich geschliffen und geschwabbelt werden. Man hat die erwähnten modifizierten Polyester auch für Metall-Lackierungen eingesetzt.Process for the production of molded parts or coatings from polyester molding compounds Modified polyesters are already known which contain residues of allyl ethers in the molecule (German Auslegeschrift 1 049 572) or alcohols containing several ring systems (German Auslegeschrifteli 1 069 871, 1 070 822 and 1 028 336, German patent specification 953 117) included. These polyesters result in copolymerization with monomers Connections such as B. styrene, in layer thicknesses of 100 to 500 11 wet or dry sandable coatings and are therefore excellent for the surface treatment of wood suitable. However, these coatings have to achieve a mechanical resistance Surface that is resistant to stress, subsequently sanded and buffed will. The modified polyesters mentioned are also available for painting metal used.

Es ist weiterhin bekannt, ungesättigte Polyester herzustellen, die in ihrem Molekül die Reste von Äthylenglykolen, z. B. Triäthylenglykol, oder polymeren Äthylenglykolen enthalten (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 054 620). Die Copolymerisate dieser Produkte besitzen nach dem Aushärten keine klebfreie Oberfläche oder lassen sich nicht schleifen und polieren. Die Durchhärtung nimmt bei diesen Produkten mit zunehmendem Molgewicht des Glykols ab. It is also known to produce unsaturated polyesters that in their molecule the residues of ethylene glycols, e.g. B. triethylene glycol, or polymers Contains ethylene glycols (see German Auslegeschrift 1 054 620). The copolymers These products do not have a tack-free surface or leave after curing do not grind and polish yourself. The hardening takes place with these products increasing molecular weight of the glycol.

Es sind außerdem lineare Polyester bekannt, die mehrkernige Ringsysteme - jedoch ausschließlich über ungesättigte Dicarbonsäuren in den Polyester eingebaut - und polymeres Äthylenglykol, jedoch keine anderen Alkohole eingebaut enthalten. Diese Polyester können nur in der Hitze zu klebfreien Gebilden ausgehärtet werden. Die Polyester gemäß der Erfindung härten dagegen bei Raumtemperatur mit klebfreien Oberflächen aus. Dies ist ein wesentlicher technischer Fortschritt. There are also known linear polyesters, the polynuclear ring systems - but built into the polyester exclusively via unsaturated dicarboxylic acids - and polymeric ethylene glycol, but not contain any other alcohols incorporated. These polyesters can only be cured to tack-free structures in the heat. The polyesters according to the invention, on the other hand, cure at room temperature with tack-free Surfaces. This is a major technical advance.

Es sind auch Polyester bekannt, die als Dialkoholreste wenigstens teilweise Reste des 2,2-Bis-(2'-oxy-4-cyclohexyloxy-phenyl)-propans enthalten. Diese Alkohole sind jedoch technisch so schwer zugänglich, daß ein praktischer Einsatz kaum in Frage kommt. There are also polyesters known as dialcohol residues at least partly contain residues of 2,2-bis- (2'-oxy-4-cyclohexyloxy-phenyl) -propane. These However, alcohols are so difficult to obtain technically that they can be used in practice is hardly an option.

Bekannt sind auch gesättigte Polyester mit eingebauten mehrkernigen kondensierten Ringsystemen, bei deren Herstellung möglicherweise ein geringer Anteil an Äthersauerstoffatomen im Polyestermolekül gebildet wird. Diese Polyester dienen als Schmiermittel für Düsenmotoren und sind nicht härtbar im Sinne der Erfindung, abgesehen davon, daß der Anteil an Äthersauerstoffatomen unter dem gemäß der Erfindung beanspruchten Anteil liegt. Also known are saturated polyesters with built-in multi-core ones condensed ring systems, in their production possibly a small proportion is formed on ether oxygen atoms in the polyester molecule. These polyesters are used as lubricants for jet engines and are not hardenable within the meaning of the invention, apart from the fact that the proportion of ether oxygen atoms is below that according to the invention claimed portion.

Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Herstellen von Formteilen oder Überzügen durch Aushärten von Polyester-Formmassen, die ungesättigte Polyester mit A,S-ungesättigten Olefincarbonsäureresten, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Säureresten, ein, zwei- und höherwertigen Alkoholresten sowie modifizierenden Zusätzen, anpolymerisierbare monomere ungesättigte Verbindungen, Härter und Beschleuniger sowie gegebenenfalls Füllstoffe enthalten. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet daß man Formmassen aushärtet, die solche ungesättigten Polymischester oder Mischungen ungesättigter Polymischester enthalten, die im Molekül mehrkernige kondensierte Ringsysteme, die über Reste ein- oder zweiwertiger Alkohole eingebaut sind, und Äthersauerstoffatome eingebaut enthalten, und zwar in solchen Mengenverhältnissen, daß die mehrkernigen kondensierten Reste 10 bis 30 Gewichtsprozent (berechnet auf das Gesamtgewicht des Polyesters) betragen und mindestens 2 Äthersauerstoffatome pro 1000 g Polyester vorhanden sind. The subject of the invention is a method for producing molded parts or coatings by curing polyester molding compounds, the unsaturated polyester with A, S-unsaturated olefin carboxylic acid residues, optionally in a mixture with others Acid residues, mono-, di- and higher-valent alcohol residues as well as modifying additives, Polymerizable monomeric unsaturated compounds, hardeners and accelerators and optionally contain fillers. The inventive method is thereby characterized in that molding compositions are cured which contain such unsaturated polyesters or mixtures of unsaturated polyesters containing polynuclear in the molecule condensed ring systems which are incorporated via residues of monohydric or dihydric alcohols are, and contain ether oxygen atoms built in, in such proportions, that the polynuclear condensed residues 10 to 30 percent by weight (calculated on the total weight of the polyester) and at least 2 ether oxygen atoms are present per 1000 g of polyester.

Bezüglich des chemischen Aufbaus der Polyester im Sinne der Erfindung wird folgendes bemerkt: Die Zahl der in den Ausgangsprodukten enthaltenen Hydroxylgruppen soll etwa gleich groß sein wie die Zahl der Carboxylgruppen. Es schadet nichts, wenn die Hydroxylgruppen in einem geringen Überschuß, etwa bis zu 5 °/0, vorhanden sind. With regard to the chemical structure of the polyesters within the meaning of the invention the following is noted: The number of hydroxyl groups contained in the starting materials should be about the same as the number of carboxyl groups. It doesn't hurt when the hydroxyl groups are present in a slight excess, about up to 5% are.

Als Säuren werden vorzugsweise Maleinsäureanhydrid und/oder Fumarsäure verwendet. Die erwähnten ungesättigten Säuren können bis zu etwa 300/o ihres Gewichtes durch andere Säuren, z. B. The preferred acids are maleic anhydride and / or fumaric acid used. The unsaturated acids mentioned can be up to about 300 / o of their weight by other acids, e.g. B.

Adipinsäure, Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure oder deren Anhydride, ersetzt werden.Adipic acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid or their anhydrides.

Als Alkohole werden neben oder an Stelle von zweiwertigen Alkoholen ein- oder höherwertige Alkohole verwendet. Als einwertige Alkohole werden vorzugsweise Alkohole verwendet, die im Molekül ein mehrere Ringe enthaltendes Ringsystem enthalten. Alcohols are used in addition to or instead of dihydric alcohols monohydric or higher alcohols are used. As monohydric alcohols are preferred Alcohols are used which contain a ring system containing several rings in the molecule.

Man kann auch zwei- oder höherwertige Alkohole verwenden, die ein Ringsystem mit mehreren aneinander kondensierten Ringen enthalten, wobei der das Fpolycyclische« Ringsystem - dieser Begriff wird hier dafür verwendet - enthaltende Rest mit zwei oder mehr Valenzen in das Polyestermolekül eingebaut wird.You can also use dihydric or higher alcohols, the one Ring system with several rings fused to one another, with the Polycyclic ring system - this term is used here for it - containing Rest with two or more valences is incorporated into the polyester molecule.

Geeignete Alkohole mit polycyclischem System sind z.B. Endomethylentetrahydrophthalylalkohol,Tricyclodecandiol, Tricyclodecandimethylol, Tricyclodecanol, Tricyclodecenol, Endomethylentetrahydrobenzylalkohol, Endomethylenhexahydrobenzylalkohol, Glycerinmono - (endomethylentetrahydrobenzyl) - äther, Glycerin-mono-(endomethylenhexahydrobenzyl)-äther, Glycerin-mono-(dicyclopentadienyl)-äther und Glycerinmono-(dihydrodicyclopentadienyl)-äther. Da die polycyclischen Ringsysteme für die Eigenschaften der Endprodukte mit maßgebend sind, müssen sie in bestimmten Mindestmengen in das Polyestermolekül eingebaut werden. Diese müssen 10 bis 30 Gewichtsprozent (berechnet auf das Gesamtgewicht des ungesättigten Polyesterharzes) betragen. Als zweiwertige Alkohole werden im übrigen Glykole üblicher Art, wie Äthylenglykol, Propylenglykol oder Butandiol, verwendet.Suitable alcohols with a polycyclic system are e.g. endomethylenetetrahydrophthalyl alcohol, tricyclodecanediol, Tricyclodecanedimethylol, tricyclodecanol, tricyclodecenol, endomethylenetetrahydrobenzyl alcohol, Endomethylene hexahydrobenzyl alcohol, glycerol mono - (endomethylene tetrahydrobenzyl) - ether, glycerine mono- (endomethylene hexahydrobenzyl) ether, glycerine mono- (dicyclopentadienyl) ether and glycerol mono- (dihydrodicyclopentadienyl) ether. Since the polycyclic ring systems are decisive for the properties of the end products, they must be in certain Minimum quantities to be incorporated into the polyester molecule. These must be 10 to 30 percent by weight (calculated on the total weight of the unsaturated polyester resin). as Dihydric alcohols are usually glycols of the usual type, such as ethylene glycol, Propylene glycol or butanediol is used.

Als höherwertige Alkohole können z. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol, Pentaerythrit und/oder Mannit verwendet werden. Das Verhältnis zwischen den ein- und den drei- bzw. höherwertigen Alkoholen soll so gewählt werden, daß vernetzte Endprodukte erhalten werden, die eine für den Verwendungszweck noch genügende Löslichkeit besitzen. Zweckmäßig soll der Anteil an einwertigem Alkohol so bemessen sein, daß die Anzahl der eingesetzten Mole einwertigen Alkohols um 2 größer ist als die Anzahl der OH-Gruppen in den mehr als zweiwertigen Alkoholen, vermindert um das Doppelte der eingesetzten Mole an mehr als zweiwertigen Alkoholen.As higher alcohols, for. B. glycerine, trimethylolpropane, Hexanetriol, pentaerythritol and / or mannitol can be used. The relation between the mono- and trihydric or higher alcohols should be chosen so that crosslinked end products are obtained which are still sufficient for the intended use Have solubility. The proportion of monohydric alcohol should expediently be measured in this way be that the number of moles of monohydric alcohol used is 2 greater than the number of OH groups in the more than dihydric alcohols around twice the moles of more than dihydric alcohols used.

Die verwendeten Polyester können auch völlig frei von zweiwertigen Alkoholen sein. The polyesters used can also be completely free from bivalent ones Be alcohols.

Als Äthersauerstoffatome enthaltende Verbindungen mit mindestens einer freien Hydroxylgruppe können beispielsweise Monoalkyläther von polymeren Äthylenglykolen, polymere Athylen- oder polymere Propylenglykole oder die im Handel befindlichen ätherartigen Kondensationsprodukte des Glycerins oder Trimethylolpropans verwendet werden. Je nach der Menge der thersauerstoffatome, die in eine bestimmte Menge des Polyesters, z. B. in 1000 g, eingebaut werden, und je nach der Art der die Äthersauerstoffatome enthaltenden Verbindungen werden Polyester mit verschiedenen Eigenschaften erhalten. Die Mindestmenge der eingebauten Äthersauerstoffatome beträgt 2 pro 1000 g Polyester. Man erhält Polyester, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind. Compounds containing ether oxygen atoms with at least a free hydroxyl group can, for example, monoalkyl ethers of polymeric ethylene glycols, polymeric ethylene or polymeric propylene glycols or those commercially available ethereal condensation products of glycerol or trimethylolpropane are used will. Depending on the amount of oxygen atoms present in a certain amount of the Polyester, e.g. B. in 1000 g, and depending on the nature of the ether oxygen atoms containing compounds, polyesters with various properties are obtained. The minimum amount of built-in ether oxygen atoms is 2 per 1000 g of polyester. Polyesters are obtained which are soluble in organic solvents.

Wenn die Mindestmenge 3 Äthersauerstoffatome pro 1000g Polyester beträgt, werden wasserlösliche Polyester erhalten, was für bestimmte Verwendungszwecke besonders wertvoll ist. Der Höchstgehalt des Polyesters an Äthersauerstoffatomen soll etwa 10 pro 1000 g Harz nicht übersteigen. If the minimum amount is 3 ether oxygen atoms per 1000g polyester water-soluble polyesters are obtained, which is suitable for certain purposes is particularly valuable. The maximum content of ether oxygen atoms in polyester should not exceed about 10 per 1000 g of resin.

Das Molekulargewicht der verwendeten, die Äthersauerstoffatome tragenden Verbindungen soll zwischen etwa 400 und 3000, vorzugsweise zwischen 400 und 2000, liegen, da ein einwandfreier Einbau in das Polyestermolekül bei Molekulargewichten über 3000 nur noch schwer zu erreichen ist. Um den einwandfreien Einbau der die Äthersauerstoffatome tragenden Verbindungen zu erreichen, ist es zweckmäßig, die polymeren Glykole zunächst mit Maleinsäureanhydrid zum Halbester umzusetzen und anschließend die Reaktion mit der restlichen Malein- bzw. Fumarsäure und den anderen Reaktionskomponenten zu Ende zu führen. The molecular weight of the used, carrying the ether oxygen atoms Connections should be between about 400 and 3000, preferably between 400 and 2000, because a perfect installation in the Polyester molecule at molecular weights over 3000 is difficult to reach. To ensure the proper installation of the To achieve compounds carrying ether oxygen atoms, it is expedient to use the polymeric glycols first to react with maleic anhydride to form the half-ester and then the reaction with the remaining maleic or fumaric acid and the others To lead reaction components to the end.

Wenn die erfindungsgemäß auszuhärtenden Polyester-Formmassen bei der Oberflächenbehandlung von Holz oder Metallen eingesetzt werden und bereits bei Zimmertemperatur oder wenig oberhalb zu kratzfesten Filmen aushärten sollen, so werden die Polyester vorteilhaft in Styrol oder Vinyltoluol gelöst, mit Beschleuniger und mit Methyläthylketonhydroperoxyd oder Cyclohexanonperoxyd versehen und gehärtet. Die Überzüge sind nach 20 bis 30 Stunden Aushärtezeit bei 20"C kratzfest, bei 40"C dauert die Durchhärtung nur wenige Stunden. Bei diesen in Vinylmonomeren gelösten, bei Zimmertemperatur aushärtenden Polyestern genügt es, wenn der ungesättigte Polyester nicht unter 2 Äthersauerstoffatome pro 1000 g Polyester zusätzlich zu den erwähnten polycyclischen Resten enthält. Auch hier soll die obere Grenze des Molekulargewichts der polymeren Glykole nicht über 3000 liegen. If the polyester molding compositions to be cured according to the invention are present the surface treatment of wood or metals and already used in Should cure to scratch-resistant films at room temperature or a little above, so the polyesters are advantageously dissolved in styrene or vinyl toluene, with an accelerator and provided with methyl ethyl ketone hydroperoxide or cyclohexanone peroxide and hardened. The coatings are scratch-resistant after a curing time of 20 to 30 hours at 20 "C and at 40" C it only takes a few hours to cure. With these dissolved in vinyl monomers, For polyesters that cure at room temperature, it is sufficient if the unsaturated polyester not less than 2 ether oxygen atoms per 1000 g polyester in addition to those mentioned contains polycyclic residues. Here too, the upper limit of the molecular weight should be of the polymeric glycols do not exceed 3000.

Beispiel 1 a) Herstellung eines Polyesters, auf die kein Schutz beansprucht wird 441 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid werden mit 198 Gewichtsteilen Endomethylentetrahydrobenzylalkohol und 132 Teilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 1000, 125 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 1500 und 132 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 2000 bei 100 bis 120"C bis zur Homogenität zusammengeschmolzen, 122 Gewichtsteile Äthylenglykol, 62 Gewichtsteile Glycerin und 30,6 Gewichtsteile Pentaerythrit eingetragen, wobei das Pentaerythrit vorher in der Wärme in dem Glycerin-Glykol-Gemisch gelöst wurde, und nach Zugabe von 400 Volumteilen Xylol azeotrop bis zu einer Säurezahl von 41 verestert. Anschließend wird das Xylol bei 1600C und 35 Torr abgezogen und das Polyesterharz mit 0,005 0/o Hydrochinon stabilisiert. Example 1 a) Production of a polyester for which no protection is claimed 441 parts by weight of maleic anhydride are mixed with 198 parts by weight of endomethylenetetrahydrobenzyl alcohol and 132 parts of polymeric glycol having a molecular weight of 1000, 125 parts by weight polymeric glycol with a molecular weight of 1500 and 132 parts by weight polymeric Glycol with a molecular weight of 2000 at 100 to 120 "C until homogeneous melted together, 122 parts by weight of ethylene glycol, 62 parts by weight of glycerin and 30.6 parts by weight of pentaerythritol entered, with the pentaerythritol previously was dissolved in the warmth in the glycerine-glycol mixture, and after adding 400 Parts by volume of xylene esterified azeotropically up to an acid number of 41. Afterward the xylene is drawn off at 160.degree. C. and 35 torr and the polyester resin with 0.005 0 / o Hydroquinone stabilized.

Die Schmelze wird auf etwa 80"C heruntergekühlt und mit 875 Gewichtsteilen Wasser verdünnt. b) Die erfindungsgemäß auszuhärtende Formmasse Die so erhaltene 400/0ige wäßrige Lösung wird je nach Verarbeitungszweck mit Wasser beliebig weiter verdünnt und ergibt nach Zusatz von 0,1 0/o Cobalt als Cobaltnitrat sowie 10/o Cyclohexanonperoxyd in Äthanol nach Aufstreichen auf eine Metallplatte und einer Härtungszeit von einer Stunde bei 120"C einen gut verlaufenden, kratzfesten und glänzenden Überzug. The melt is cooled down to about 80 "C and with 875 parts by weight Water diluted. b) The Molding Composition to be Cured According to the Invention The resultant 400/0 aqueous solution can be mixed with water as required, depending on the purpose of processing diluted and yields after addition of 0.1% cobalt as cobalt nitrate and 10 / o cyclohexanone peroxide in ethanol after painting on a metal plate and a curing time of one Hour at 120 "C a smooth, scratch-resistant and shiny coating.

Beispiel 2 Die gemäß Beispiel 1 hergestellte wäßrige Lösung wird nach Zusatz von 10 Gewichtsprozenten Glycerinmonoallyläther unter den gleichen Bedingungen ausgehärtet und ergibt ebenfalls einen gut kratzfesten glänzenden Überzug. Example 2 The aqueous solution prepared according to Example 1 is after adding 10 percent by weight of glycerol monoallyl ether under the same conditions cured and also gives a good scratch-resistant glossy coating.

Beispiel 3 a) 405 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid werden mit 103 Gewichtsteilen Nonenylbernsteinsäureanhydrid, 209 Gewichtsteilen n-Oktanol, 106 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 1000, 100 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 1500 sowie 106 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 2000 bei 110 bis 120"C bis zur Homogenität der Schmelze erwärmt, die vorher gesondert hergestellte Mischung von 352 Gewichtsteilen Tricyclodecandiol, 63 Gewichtsteilen Glycerin und 31 Gewichtsteilen Pentaerythrit in der Wärme zugegeben und mit 400 Volumteilen Xylol bis Säurezahl 44 azeotrop verestert. Das Xylol wird wiederum im Vakuum abgezogen, der Polyester mit 0,005 0/, Hydrochinon stabilisiert und bei 80 bis 90"C mit Wasser auf 400/0 Festkörper verdünnt. Die beim Stehen etwas trüb werdende Lösung wird durch Zugabe von sehr wenig wäßriger Ammoniaklösung wieder vollständig klar. b) Nach Zugabe von 20/o einer 300/0eigen Wasserstoffperoxydlösung und 0,1 0/o Cobalt als Cobaltnitrat härtet ein auf ein Metallblech aufgebrachter Aufstrich nach etwa 1 bis 2 Stunden bei 70 bis 80"C völlig durch und ergibt einen gut kratzfesten Überzug. Example 3 a) 405 parts by weight of maleic anhydride are mixed with 103 Parts by weight of nonenyl succinic anhydride, 209 parts by weight of n-octanol, 106 Parts by weight of polymeric glycol with a molecular weight of 1000, 100 parts by weight polymeric glycol with a molecular weight of 1500 and 106 parts by weight of polymeric Glycol with a molecular weight of 2000 at 110 to 120 "C until homogeneous the melt heated, the previously separately prepared mixture of 352 parts by weight Tricyclodecanediol, 63 parts by weight of glycerol and 31 parts by weight of pentaerythritol added with warmth and azeotropically esterified with 400 parts by volume of xylene to an acid number of 44. The xylene is again drawn off in vacuo, the polyester with 0.005% hydroquinone stabilized and diluted with water to 400/0 solids at 80 to 90 "C. The at If the solution becomes somewhat cloudy, it can be removed by adding very little aqueous ammonia solution completely clear again. b) After adding 20% of a 300/0 hydrogen peroxide solution and 0.1% cobalt as cobalt nitrate hardens one applied to a metal sheet Spread completely through after about 1 to 2 hours at 70 to 80 "C and results in one good scratch-resistant cover.

Ein mit dieser Lösung getränktes weiches Papier besitzt nach dem Aushärten eine erheblich verbesserte Festigkeit und ist für Wasser und Wasserdampf weitgehend undurchlässig. A soft paper soaked with this solution has after Hardening has a significantly improved strength and is effective for water and water vapor largely impermeable.

Beispiel 4 a) 441 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid werden mit 160 Gewichtsteilen Äthylbutanol, 132 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 1000, 125 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 1500 und 132 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 2000 unterhalb 1200C zu einer homogenen Schmelze anverestert, mit dem vorher bei 80 bis 100"C bereiteten Gemisch aus 303 Gewichtsteilen Endomethylentetrahydrophthalylalkohol, 62 Gewichtsteilen Glycerin und 30,6 Gewichtsteilen Pentaerythrit versetzt und mit 400 Volumteilen Xylol azeotrop bis Säurezahl 43 verestert. Nach Abziehen des Xylols im Vakuum wird bei 160"C mit 0,015 0/o Hydrochinon stabilisiert, auf 120-0C heruntergekühlt und der Polyester in 705 Gewichtsteilen Styrol gelöst. b) Ein nach Zugabe von Cobaltoktoat und Methyläthylketonperoxyd bei Zimmertemperatur ausgehärteter Überzug war nach etwa 20 Stunden völlig durchgehärtet und besaß eine hochglänzende und kratzfeste Oberfläche. Example 4 a) 441 parts by weight of maleic anhydride are mixed with 160 Parts by weight of ethyl butanol, 132 parts by weight of polymeric glycol having a molecular weight from 1000, 125 parts by weight of polymeric glycol with a molecular weight of 1500 and 132 parts by weight of polymeric glycol having a molecular weight of 2000 below 1200C esterified to a homogeneous melt, with which previously prepared at 80 to 100 "C Mixture of 303 parts by weight of endomethylenetetrahydrophthalyl alcohol, 62 parts by weight Glycerin and 30.6 parts by weight of pentaerythritol and 400 parts by volume Xylene esterified azeotropically up to acid number 43. After the xylene has been stripped off in vacuo Stabilized at 160 "C with 0.015% hydroquinone, cooled down to 120-0C and the polyester dissolved in 705 parts by weight of styrene. b) One after adding cobalt octoate and methyl ethyl ketone peroxide cured at room temperature coating was after Cured completely for about 20 hours and had a high-gloss and scratch-resistant finish Surface.

BeispielS a) 540 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid werden mit 142 Gewichtsteilen Dicyclopentadienylalkohol, 132 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 400 und 220 Gewichtsteilen polymerem Glykol mit einem Molekulargewicht von 1000 unterhalb 120"C zu einer homogenen Schmelze verarbeitet, mit 206 Gewichtsteilen Äthylenglykol und 76 Gewichtsteilen Glycerin versetzt und nach Zugabe von 400 Volumteilen Xylol azeotrop bis Säurezahl 48 verestert. Das bei 160"C/35 Torr vom Xylol befreite Material wird mit 0,005 0/o Hydrochinon stabilisiert und nach dem Herunterkühlen auf etwa 700 C in Essigester gelöst. b) Die erhaltene 700/,ige Lösung ist nach Zusatz von Härter und Beschleuniger besonders geeignet, Fasermatten, z. B. aus Glas, zu imprägnieren, wobei nach Abdampfen des Lösungsmittels unterhalb 100"C eine nicht klebrige Matte zurückbleibt, die sich ohne vorherigen Zusatz von Härter und/oder Beschleuniger bei 140"C und geringem Druck vollständig durchhärten läßt. Die so erhaltenen Formteile besitzen eine vorzügliche mechanische Widerstandsfähigkeit. Example S a) 540 parts by weight of maleic anhydride are mixed with 142 Parts by weight of dicyclopentadienyl alcohol, 132 parts by weight of polymeric glycol with a molecular weight of 400 and 220 parts by weight of polymeric glycol with a Molecular weight of 1000 below 120 "C processed into a homogeneous melt, mixed with 206 parts by weight of ethylene glycol and 76 parts by weight of glycerol and after adding 400 parts by volume of xylene, esterified azeotropically to an acid number of 48. That at Material freed from xylene at 160 "C / 35 Torr is stabilized with 0.005% hydroquinone and after cooling down to about 700 C dissolved in ethyl acetate. b) The received 700 /, ige solution is particularly suitable after adding hardener and accelerator, Fiber mats, e.g. B. made of glass, to be impregnated, after evaporation of the solvent below 100 "C a non-sticky mat remains that can be removed without a previous one Addition of hardener and / or accelerator at 140 "C and low pressure completely hardens. The moldings obtained in this way have excellent mechanical properties Resilience.

Claims

Claim: Process for the production of molded parts or coatings by curing polyester molding compounds containing unsaturated polyester with oc, ft-unsaturated Olefin carboxylic acid residues, optionally in a mixture with other acid residues, one, Dihydric and higher alcohol residues and modifying additives to polymerizable monomeric unsaturated compounds, hardeners and accelerators and optionally Contain fillers, characterized in that molding compositions are cured which such unsaturated polyesters or mixtures of unsaturated polyesters contain, the multinuclear condensed ring systems in the molecule, which via residues or dihydric alcohols are incorporated, and contain ether oxygen atoms incorporated, in such proportions that the polynuclear condensed residues 10 to 30 percent by weight (calculated on the total weight of the polyester) and there are at least 2 ether oxygen atoms per 1000 grams of polyester. ~~~~~~~ Documents considered: German Auslegeschrift No. 1 093 084; British U.S. Patent No. 794,032; Belgian patent specification No. 570 402.