DE1190912B - Process to reduce the shrinkage capacity and to stabilize the force-elongation behavior of drawn threads, tapes or films made of low-pressure polyethylene - Google Patents

Process to reduce the shrinkage capacity and to stabilize the force-elongation behavior of drawn threads, tapes or films made of low-pressure polyethylene

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DE1190912B
DE1190912B DEF19206A DEF0019206A DE1190912B DE 1190912 B DE1190912 B DE 1190912B DE F19206 A DEF19206 A DE F19206A DE F0019206 A DEF0019206 A DE F0019206A DE 1190912 B DE1190912 B DE 1190912B
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shrinkage
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Dr Karlheinz Riggert
Dr Felix Schmieder
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.: Int. Cl .:

D 06 cD 06 c

Deutsche Kl.: 8 b - 33 German class: 8 b - 33

Nummer: 1190 912Number: 1190 912

Aktenzeichen: F19206 VII a/8 bFile number: F19206 VII a / 8 b

Anmeldetag: 31. Dezember 1955 Filing date: December 31, 1955

Auslegetag: 15. April 1965Opening day: April 15, 1965

Wie die Erfahrung zeigt, sind verstreckte Fäden, Fasern bzw. die daraus hergestellten Gewebe sowie Bänder und Folien aus Niederdruck-Polyolefinen, insbesondere Niederdruck-Polyäthylen, gegenüber einer hitzeeinwirkung unterhalb ihres Schmelzpunktes in geometrischer und mechanischer Hinsicht instabil. So ziehen sie sich, wenn sie über die Raumtemperatur erwärmt werden, um einen von Temperatur, Herstellungsbedingungen und Rohstoff abhängigen Betrag zusammen, ein Vorgang, der allgemein als Schrumpfen bezeichnet wird und sich theoretisch aus der Tendenz, die Verstreckung rückgängig zu machen, erklären läßt. Der Schrumpfbetrag, im folgenden nur noch als Schrumpf bezeichnet, bleibt auch im wesentlichen erhalten, wenn das Gebilde aus Niederdruck-Polyäthylen wieder die Raumtemperatur angenommen hat. Gleichzeitig mit dieser geometrischen Veränderung haben sich auch nach der Hitzeeinwirkung die mechanischen Eigenschaften, z. B. das Kraft-Dehnungs-Verhalten, geändert. Die Reißfestigkeit nimmt ab, die Reißdehnung zu, und zwar um so mehr, je höher die Temperatur der Hitzeeinwirkung war. Dadurch wird der Gebrauchswert von Gebilden aus Niederdruck-Polyäthylen, auch wenn sie nur gelegentlich, z. B. bei einer Kochwasche, auf eine höhere Temperatur gebracht werden, wesentlich beeinträchtigt.As experience shows, drawn threads, fibers or the fabrics made from them are as well Ribbons and films made of low-pressure polyolefins, especially low-pressure polyethylene, on the other hand When exposed to heat below its melting point, it is geometrically and mechanically unstable. So when they are warmed above room temperature, they retire to one of the temperature, manufacturing conditions and raw material-dependent amount together, a process that is commonly referred to as shrinkage and is theoretically made up of the tendency to reverse the stretching can explain. The amount of shrinkage, in the following only referred to as shrinkage, is also essentially retained when the structure is off Low pressure polyethylene has returned to room temperature. Simultaneously with this geometric The mechanical properties have changed even after exposure to heat, z. B. the force-elongation behavior changed. The tear strength decreases, the elongation at break increases, and the higher the temperature of the heat, the more so. This becomes the use value of structures made of low-pressure polyethylene, even if they are only used occasionally, e.g. B. for a boil wash, are brought to a higher temperature, significantly impaired.

Unter Niederdruck-Polyäthylen soll ein Polyäthylen verstanden werden, das im unverstreckten, reinen Zustand eine höhere Dichte als 0,930 g/cm3 (vgl. Chemical Week, 4. 6. 1955, S. 58) besitzt und bisher nur nach den bekannten Niederdruckverfahren hergestellt werden kann. Nach dem heutigen Stand der Erkenntnisse verdankt es seine vom Hochdruck-Polyäthylen wesentlich verschiedenen Eigenschaften in erster Linie einer geringeren Verzweigung der Molekülketten.Low-pressure polyethylene is to be understood as meaning a polyethylene which, in the unstretched, pure state, has a density higher than 0.930 g / cm 3 (see Chemical Week, June 4, 1955, p. 58) and has so far only been produced by the known low-pressure processes can be. According to the current state of knowledge, it owes its properties, which are significantly different from high-pressure polyethylene, primarily to less branching of the molecular chains.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herabsetzung des Schrumpfvermögens und zur Stabilisierung des Kraft-Dehnungs-Verhaltens von verstreckten Fäden, Bändern oder Folien aus Niederdruck-Polyäthylen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß diese Gebilde einer Wärmebehandlung bei Temperaturen zwischen 80 und 135° C, insbesondere zwischen 100 und 125° C, unter gleichzeitiger Schrumpfung bis maximal 5°/o unterworfen werden. Nach einer solchen Wärmebehandlung bleibt die Reißfestigkeit der Gebilde praktisch unverändert, wobei sich die Reißdehnung geringfügig erhöhen kann. Der bei einer später im Gebrauch vorkommenden Hitzeeinwirkung eintretende Schrumpf der Gebilde wird dagegen, verglichen mit den un-Verf ahren zur Herabsetzung des Schrumpfvermögens und zur Stabilisierung des Kraft-Dehnungs-Verhaltens von verstreckten Fäden,
Bändern oder Folien aus Niederdruck-Polyäthylen
The present invention relates to a process for reducing the shrinkage capacity and for stabilizing the force-elongation behavior of drawn threads, tapes or films made of low-pressure polyethylene, which is characterized in that these structures undergo a heat treatment at temperatures between 80 and 135 ° C , in particular between 100 and 125 ° C., with simultaneous shrinkage up to a maximum of 5%. After such a heat treatment, the tensile strength of the structure remains practically unchanged, and the elongation at break may increase slightly. On the other hand, the shrinkage of the structure that occurs when the heat is applied later in use is compared with the un-procedures for reducing the shrinkage capacity and for stabilizing the force-elongation behavior of drawn threads,
Ribbons or foils made from low-pressure polyethylene

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst AktiengesellschaftFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius &Brüning, Frankfurt/M.formerly Master Lucius & Brüning, Frankfurt / M.

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Karlheinz Riggert, Hofheim (Taunus);Dr. Karlheinz Riggert, Hofheim (Taunus);

Dr. Felix Schmieder,Dr. Felix Schmieder,

Frankfurt/M.-UnterliederbachFrankfurt / M.-Unterliederbach

behandelten Gebilden, erheblich vermindert und damit eine wichtige Gebrauchseigenschaft wesentlich verbessert.treated structures, considerably reduced and thus an important functional property improved.

Der USA.-Patentschrift 2325 060 ist zu entnehmen, daß eine Wärmebehandlung von Fäden aus Hochdruck-Polyäthylen, im Gegensatz zu den wesentlichen Verbesserungen, die man bei Gebilden aus Niederdruck-Polyäthylen durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erhalten kann, weder im ge- noch im entspannten Zustand zu einer befriedigenden Schrumpffestigkeit führt, und daß erst eine zweistufige Wärmebehandlung das gewünschte Ergebnis gewährleistet, die darin besteht, daß man die Fäden in der ersten Stufe einer Wärmebehandlung ohne jede Schrumpfmöglichkeit unterwirft und in der zweiten Stufe eine Wärmebehandlung bei vollkommener Entspannung vornimmt.The USA. Patent 2325 060 can be seen that a heat treatment of threads High pressure polyethylene, as opposed to the major improvements made to structures can be obtained from low-pressure polyethylene by using the method according to the invention, neither in the still relaxed state leads to a satisfactory shrinkage resistance, and that only a two-stage heat treatment ensures the desired result, which consists in that one subjects the threads to a heat treatment in the first stage without any possibility of shrinkage and in the second stage, a heat treatment is carried out with complete relaxation.

Das ältere Verfahren gemäß deutscher Auslegeschrift 1111339 befaßt sich mit dem Heißverstrecken von Niederdruck-Polyäthylen-Gebilden. Von solchen Rohgebilden geht das erfindungsgemäße Verfahren aus.The older method according to German Auslegeschrift 1111339 deals with hot stretching of low-pressure polyethylene structures. The inventive concept is based on such raw structures Procedure.

Im Gegensatz zu diesen Verfahren handelt es sich also beim Erfindungsgegenstand um die Behandlung von bereits verstreckten Fäden, Bändern oder Folien aus Niederdruck-Polyäthylen, das sich, wie schon erwähnt, durch sein höheres Molekulargewicht, durch einen höheren Grad seiner Kristallinität und seine höhere Dichte infolge geringerer Verzweigung seiner Makromoleküle von Hochdruck-Polyäthylen unterscheidet. Während Fäden aus letzterem nach einer Wärmebehandlung in ge- oderIn contrast to these methods, the subject matter of the invention is treatment of already stretched threads, tapes or films made of low-pressure polyethylene, which is how already mentioned, by its higher molecular weight, by a higher degree of its crystallinity and its higher density due to less branching of its macromolecules of high pressure polyethylene differs. While threads from the latter after a heat treatment in ge or

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entspannter Form nur eine ungenügende Schrumpffestigkeit aufweisen und erst durch eine zweistufige Wärmebehandlung, d. h. zunächst im ge- und danach im entspannten Zustand, eine Verminderung ihres Schrumpfes erfahren, wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren von bereits verstreckten Fäden, Bändern oder Folien aus Niederdruck-Polyäthylen ausgegangen, die in einem einzigen Arbeitsgang Temperaturen zwischen 80 und 135° C ausgesetzt und dabei bis maximal 5% geschrumpft werden.relaxed form only have insufficient shrinkage resistance and only through a two-stage Heat treatment, d. H. first in the relaxed state and then in the relaxed state, a decrease experience their shrinkage, is already stretched by the process according to the invention Threads, tapes or films made of low-pressure polyethylene are made in a single operation Exposed to temperatures between 80 and 135 ° C and shrunk to a maximum of 5% will.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Gebilde in einen Rahmen eingespannt werden, der einen bestimmten Schrumpf zuläßt. Auch sogenannte Schrumpf spul en, die einen einstellbaren Schrumpf zulassen, können verwendet werden. Zweidimensional verstreckte Folien müssen in Längs- und Querrichtung entsprechend verankert werden. Schließlich kann die Behandlung auch kontinuierlich mit Hilfe zweier mit verschiedener Umfangsgeschwindigkeit laufender Galetten erfolgen, über die der Faden oder das Band, unter Zwischenschaltung einer Heizzone, geführt wird.To carry out the method according to the invention, the structures can be clamped in a frame that allows a certain amount of shrinkage. So-called shrink reels, too adjustable shrinkage allow can be used. Two-dimensional stretched films must be anchored in the longitudinal and transverse direction accordingly. Finally, the treatment can also be continuous take place with the help of two godets running at different peripheral speeds, Over which the thread or the tape, with the interposition of a heating zone, is guided.

Behandlungstemperatur und -dauer richten sich nach den im Einzelfall vorliegenden Erfordernissen. Als Regel gilt, daß mit längerer Verweilzeit und höherer Temperatur stärkere Wirkungen erzielt, d. h. schrumpffestere Gebilde erhalten werden. Strähne und Spulen mit dicken Wicklungen werden zweckmäßig längere Zeit bei entsprechend niedrigerer Temperatur behandelt, um eine gleichmäßige Durchwärmung zu bekommen, wobei z. B. Behandlungstemperaturen von 125° C und darunter verwendet werden können. Bei kontinuierlicher Behandlung am laufenden Faden dagegen, die im allgemeinen nur Sekunden oder Bruchteile von Sekunden dauert, wird man mit der Temperatur so hoch wie möglich gehen, wobei Temperaturen bis zu 135° C Verwendung finden können.Treatment temperature and duration depend on the requirements in the individual case. As a rule, the longer the dwell time and the higher the temperature, the stronger the effects; H. more shrink-proof structures are obtained. Strands and coils with thick windings will become useful Treated for a longer period of time at a correspondingly lower temperature to ensure even heating to get, with z. B. treatment temperatures of 125 ° C and below are used can be. In the case of continuous treatment churning out, on the other hand, generally only If it takes seconds or fractions of a second, the temperature gets as high as possible go, with temperatures up to 135 ° C can be used.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte monofile Fäden weisen einen Kochschrumpf auf, der bei einer Einwirkungstemperatur von 120° C und einer Einwirkungszeit von 10 Minuten 1,7% und bei einer Einwirkungszeit von 30 Minuten nur noch 1,2% beträgt, und zwar bei unveränderter Reißfestigkeit und Reißdehnung.In the novel process treated monofilament yarns have a boil-off shrinkage on which is at a soaking temperature of 120 ° C and a contact time of 10 minutes, 1.7%, and at a contact time of 30 minutes only 1.2%, and that with an unchanged tear strength and elongation at break.

Beispielexample

Ein monofiler verstreckter Faden von 345 μ Durchmesser aus Niederdruck-Polyäthylen, das eineA monofilament drawn thread with a diameter of 345 μ made of low-pressure polyethylene, one

Lösungsviskositätszahl ^~- — 2,8 (gemessen an einerSolution viscosity number ^ ~ - - 2.8 (measured on a

Lösung in Tetrahydronaphthalin, Konzentration 5 g/l, ίο bei einer Temperatur von 120° C) aufweist, hat eine Reißfestigkeit von 4,5 g/den, eine Reißdehnung von 28% und einen Kochschrumpf (5 Minuten frei schrumpfen lassen in kochendem Wasser) von 13,2%. Dieser Faden wird zu einem Strähn gewickelt und in einem geeigneten Rahmen so befestigt, daß er 5% schrumpfen kann. Er wird während 10 Minuten einer Wärmebehandlung in Luft von 120° C ausgesetzt. Danach sind Reißfestigkeit und Reißdehnung unverändert. Dagegen hat der Kochschrumpf von 13,2 auf 1,7% abgenommen. Führt man die gleiche Wärmebehandlung 30 Minuten lang durch, so sind danach ebenfalls Reißfestigkeit und Reißdehnung unverändert, während der Kochschrumpf von 13,2 auf 1,2% abgenommen hat.Solution in tetrahydronaphthalene, concentration 5 g / l, ίο at a temperature of 120 ° C) has a Tear strength of 4.5 g / den, an elongation at break of 28% and a boiling shrinkage (5 minutes free shrink in boiling water) of 13.2%. This thread is wound into a strand and in attached to a suitable frame so that it can shrink by 5%. It will be for 10 minutes exposed to heat treatment in air at 120 ° C. After that are tear strength and elongation at break unchanged. In contrast, the boiling shrinkage decreased from 13.2 to 1.7%. One performs the same Heat treatment for 30 minutes, then also tear strength and elongation at break are then unchanged, while the boiling shrinkage has decreased from 13.2 to 1.2%.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herabsetzung des Schrumpfvermögens und zur Stabilisierung des Kraft-Dehnungs-Verhaltens von verstreckten Fäden, Bändern oder Folien aus Niederdruck-Polyäthylen, dadurch gekennzeichnet, daß diese Gebilde einer Wärmebehandlung bei Temperaturen zwischen 80 und 135° C, insbesondere zwischen 100 und 125° C, unter gleichzeitiger Schrumpfung bis maximal 5% unterworfen werden.Process for reducing the shrinkage capacity and for stabilizing the force-elongation behavior of stretched threads, tapes or films made of low-pressure polyethylene, characterized in that these structures undergo a heat treatment at temperatures between 80 and 135 ° C, in particular between 100 and 125 ° C, with simultaneous shrinkage up to a maximum of 5% will. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 822 240, 733 643;
Deutsche Patentanmeldung B 15519 VII/8b (bekanntgemacht am 12. 3.1953);
Considered publications:
German Patent Nos. 822 240, 733 643;
German patent application B 15519 VII / 8b (published on 12.3.1953);
Zeitschrift: Melliand Textilberichte, 1953, S. 261; 1951, S. 215 bis 221;
Zeitschrift: Deutsche Färberzeitung, 1952, S. 7.
Journal: Melliand Textile Reports, 1953, p. 261; 1951, pp. 215 to 221;
Journal: Deutsche Färberzeitung, 1952, p. 7.
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