DE1184088B - Process for the extraction of non-ferrous heavy metals - Google Patents

Process for the extraction of non-ferrous heavy metals

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DE1184088B
DE1184088B DEST21813A DEST021813A DE1184088B DE 1184088 B DE1184088 B DE 1184088B DE ST21813 A DEST21813 A DE ST21813A DE ST021813 A DEST021813 A DE ST021813A DE 1184088 B DE1184088 B DE 1184088B
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Germany
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Dr-Ing Georg Grillo
Dr-Ing Reinhard Kleinert
Dr Mont Erich Pelzel
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Stolberger Zink AG
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Stolberger Zink AG
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/02Working-up flue dust
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B3/00General features in the manufacture of pig-iron
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Description

Verfahren zur Gewinnung von Nichteisen-Schwermetallen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Nichteisen-Schwermetallen aus halogen-, insbesondere chlorhaltigen Stäuben metallurgischer Öfen, insbesondere Hochofengichtstäuben. Bei der thermischen Reduktion von z. B. Eisen fallen in der Gasreinigungsanlage Stäube, z. B. Hochofengichtstaub, an, die sich aus verflüchtigten bzw. staubförmig ausgetragenen Stoffen zusammensetzen. Diese Materialien werden vorteilhaft nach dein Verfahren gemäß dem Deutschen Patent 1019 666 in Schmelzkammern oder -trichtern oder nach dem Schwebeschmelzverfahren verarbeitet (s. Chemie-Ingenieur-Technik, 35 [1963], Nr. 5, S. 402).Process for the recovery of non-ferrous heavy metals The invention relates to a process for the extraction of non-ferrous heavy metals from halogen, in particular chlorine-containing dusts from metallurgical furnaces, in particular blast furnace gas dusts. In the thermal reduction of z. B. Iron fall in the gas cleaning system Dusts, e.g. B. blast furnace dust, which is volatilized or dusty Put together discharged substances. These materials are beneficial after the method according to German Patent 1019 666 in melting chambers or funnels or processed by the levitation melting process (see chemical engineering technology, 35 [1963], No. 5, p. 402).

Nach diesen Methoden können auch Erze oder andere feinkörnige und staubförmige Vorstoffe verwertet werden, um deren Metallinhalt durch Verflüchtigung zu gewinnen. Hierbei kann span das Material entweder mit dem Brennstoff vermischt oder getrennt von diesem in den Brennraum einblasen. Dabei wird eine schmelzflüssige Komponente gewonnen und derWärmeinhalt derAbgase zur Dampfgewinnung ausgenutzt; außerdem fällt ein Sekundärstaub (Sekundärflugstaub) an. Der Vorteil dieser Prozesse liegt in der Gestaltung des Wärmehaushaltes und darin, daß auch komplizierte Reaktionen infolge hoher spezifischer Oberflächen sehr schnell ablaufen. Die Sekundärstäube enthalten vor allen die flüchtigen Elemente und deren Verbindungen; dazu gehören z. B. CI2, Zn, Pb, Cd, Sn, TI, Se, Ge, Re, Sb, Bi, As.According to these methods, ores or other fine-grained and Dust-like raw materials are recycled to reduce their metal content by volatilization to win. Here, the material can either be mixed with the fuel or blow it into the combustion chamber separately. This becomes a molten one Component obtained and the heat content of the exhaust gases used to generate steam; In addition, secondary dust (secondary fly ash) is generated. The advantage of these processes lies in the design of the heat balance and in the fact that complicated reactions run very quickly due to the high specific surface area. The secondary dusts contain above all the volatile elements and their compounds; this includes z. B. CI2, Zn, Pb, Cd, Sn, TI, Se, Ge, Re, Sb, Bi, As.

Die Verwertung solcher metallreicher Stäube nach den üblichen Verfahren gestaltet sich infolge ihrer hohen Cl. -Inhalte schwierig. Zunächst muß der C12 Inhalt entfernt werden. Dies erzwingt den naßmetallurgischen Weg der Trennung durch Laugen und Fällen, wobei man die chlorgebundenen Metalle in -im Rückstand verbleibende - Metalloxide umwandelt, während gebundenes C12 ins Filtrat geht. Gewöhnlich lassen sich befriedigende Ausbrirrgungsergebnisse aber nur durch mehrmalige Wiederholung der Prozesse erzielen, was sich entsprechend auf die technischen Einrichtungen und die Kosten auswirkt.The recovery of such metal-rich dusts according to the usual procedures is shaped as a result of their high Cl. -Content difficult. First of all, the C12 Content to be removed. This enforces the wet metallurgical route of separation Alkalis and precipitates, the chlorine-bound metals remaining in the residue - Converts metal oxides, while bound C12 goes into the filtrate. Usually leave However, satisfactory results can only be achieved by repeating it several times of the processes achieve what is appropriate to the technical facilities and affects the cost.

Diese naßmetallurgische Aufbereitung chlorhaltiger Verflüchtigungsprodukte kann man erfindungsgemäß dadurch umgehen, daß man schon beim Verbrennungsprozeß dafür sorgt, daß der Cl. -Inhalt quantitativ an freies Alkalioxid, wie Na20 und/oder K20, gebunden wird.This wet metallurgical processing of chlorine-containing volatilization products can be circumvented according to the invention in that one is already in the combustion process ensures that the Cl. - Quantitative content of free alkali oxide, such as Na20 and / or K20, is bound.

Die Erfindung besteht demnach bei einem wie eingangs aufgeführten Verfahren darin, daß man bei derVerarbeitung derStäube, insbesondere inSchmelzkammern oder -trichtern bzw. nach dem Schwebeschmelzverfahren, für die Zufuhr von Alkalioxid, wie Na20 und/oder K20, in einer dem Halogengehalt des Staubes stöchiometrisch mindestens entsprechenden Menge sorgt. Dies ist z. B. dadurch zu erreichen, daß man alkalireiche Brennstoffe verwendet und/oder entsprechende alkahreiche Zusätze, beispielsweise Alkalihydroxide oder -carbonate, macht.The invention therefore consists in one as mentioned at the beginning Method in that one in the processing of the dusts, in particular in melting chambers or funnels or by the levitation melting process, for the supply of alkali oxide, like Na20 and / or K20, in one of the halogen content of the dust at least stoichiometrically appropriate amount. This is e.g. B. can be achieved by having alkali rich Fuels used and / or corresponding additives rich in alkali, for example Alkali hydroxides or carbonates.

So wurde z. B. gefunden, daß beim Schwebeschmelzverfahren und beim Stückigmachen feinkörniger Eisenerze in Schmelzkammern oder -trichtern die Alkalichloride auch bei Temperaturen über 800° C, vorzugsweise etwa 1000° C, als solche existent bleiben, d. h. trotz der hohen Temperatur keine chlorierende Wirkung ausüben und die flüchtigen Metalle nicht in Chloride umgewandelt werden, sondern als Oxide erhalten bleiben. überraschenderweise liegen demnach die Verhältnisse bei solchen Temperaturen anders als bei den bekannten Chlorierungsprozessen, bei denen Schwermetalle durch Zusatz von NaCl und KCl beim Rösten in Chloride übergeführt werden. Bei Temperaturen über z. B. 1000° C findet keine Chlorierung der Metalle durch Alkalichloride statt. Dieser Zustand kann durch Abschreckung (Unterkühlung) erhalten bleiben. Der Vorzug einer solchen Arbeitsweise besteht vor allein in der Ersparung des naßmetallurgischen Reinigens.So was z. B. found that the levitation melting process and when The alkali chlorides are used to lump fine-grained iron ores in melting chambers or funnels even at temperatures above 800 ° C., preferably around 1000 ° C., exist as such stay, d. H. do not have a chlorinating effect despite the high temperature and the volatile metals are not converted into chlorides, but are preserved as oxides stay. Surprisingly, the conditions are accordingly at such temperatures unlike the known chlorination processes in which heavy metals pass through Addition of NaCl and KCl can be converted into chlorides during roasting. At temperatures about z. B. 1000 ° C there is no chlorination of metals by alkali chlorides. This state can be maintained by deterrence (hypothermia). The privilege Such a way of working consists primarily in saving the wet metallurgy Cleaning.

Ein wirtschaftlicher Vorteil des Verfahrens ist darin zu erblicken, daß die heißen Abgase und/oder Stäube und Abgase von den Wärmeaustauschern in einer nachgeschalteten Naßgaswäsche, z. B. einer Venturi-Anlage, behandelt werden können. Hierbei werden ohne zusätzlichenAufwand dieAlkalichloride gelöst und abgeführt. Der Rückstand besteht aus chlorfreien Oxiden und kann nach bekannten Verhüttungsverfahren auf die Metalle verarbeitet werden. B e i s p i e 1 a) (altes Verfahren) Die Verhüttung eines normalen Gichtstaubes mit alkaliarmen oder alkalifreien Brennstoffen nach dem deutschen Patent 1019 666 ergab einen Sekundärstaub folgender Zusammensetzung: Zn . . . . . . . . . . . . . . . . . 2511/o Pb ................. 10% C12 ................ 17% Fe ................. 7% Erdalkali ........... 2% 5102 ............... 2% Alkali . . . . . . . . . . . . . . 5 0/0 Oxidsauerstoff ...... Rest Die Laugung dieses Sekundärstaubes mit heißem Wasser ergibt 500/0 lösliche Schwermetallchloride. Die Lösung muß daher weiterhin mit Ca(OH)2 behandelt werden; die hierbei gefällten Oxide werden abfiltriert.An economic advantage of the process can be seen in the fact that the hot exhaust gases and / or dusts and exhaust gases from the heat exchangers in a downstream wet gas scrubber, e.g. B. a Venturi system can be treated. The alkali chlorides are dissolved and removed without any additional effort. The residue consists of chlorine-free oxides and can be processed into the metals using known smelting processes. Example 1 a) (old method) The smelting of normal gout dust with low-alkali or alkali-free fuels according to German patent 1019 666 resulted in secondary dust of the following composition: Zn. . . . . . . . . . . . . . . . . 2511 / o Pb ................. 10% C12 ................ 17% Fe ................. 7% Alkaline earth ........... 2% 5102 ............... 2% Alkali. . . . . . . . . . . . . . 5 0/0 Oxide oxygen ...... rest Leaching this secondary dust with hot water results in 500/0 soluble heavy metal chlorides. The solution must therefore continue to be treated with Ca (OH) 2; the oxides precipitated in the process are filtered off.

B e i s p i e 1 b) (neues Verfahren) Wird der gleiche Gichtstaub bei einer Temperatur von mehr als 800° C mit Na20-haltiger Braunkohle verhüttet oder NaOH bei der Verbrennung mit eingespritzt, fällt ein Sekundärstaub ab, der folgende Zusammensetzung hat: Zn ............... 18,0o/0 Pb . . . . . . . . . . . . . . . 8,01/0 C12 ... » » - « - -- 17,0o/0 Fe ............... 2,50/0 Erdalkali ......... 2,0% Si02 "'***«***-*** 2,00/9 Alkali . . . . . . . . . . . . 20,00/0 Oxidsauerstoff .... Rest Nach dem Abscheiden in einer Naßwäsche bildet sich ein Rückstand. Dieser enthält die Schwermetalle als unlösliche, chlorfreie Oxide.Example 1 b) (new process) If the same gas dust is smelted with lignite containing Na20 at a temperature of more than 800 ° C or NaOH is injected during combustion, a secondary dust is produced which has the following composition: Zn ............... 18.0o / 0 Pb. . . . . . . . . . . . . . . 8.01 / 0 C12 ... »» - «- - 17.0o / 0 Fe ............... 2.50 / 0 Alkaline earth ......... 2.0% Si02 "'***" *** - *** 2.00 / 9 Alkali. . . . . . . . . . . . 20.00 / 0 Oxide oxygen .... remainder After separation in a wet wash, a residue forms. This contains the heavy metals as insoluble, chlorine-free oxides.

Claims (4)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Gewinnung von Nichteisen-Schwermetallen aus halogen-, insbesondere chlorhaltigen Stäuben metallurgischer Öfen, besonders Hochofengichtstäuben, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß man bei der Verarbeitung der Stäube, insbesondere in Schmelzkammern oder -trichtern. bzw. nach dem Schwebeschmelzverfahren, für die Zufuhr von Alkalioxid, wie Na20 und/oder K20, in einer dem Halogengehalt des Staubes stöchiometrisch mindestens entsprechenden Menge sorgt. Claims: 1. Process for the extraction of non-ferrous heavy metals from halogen, especially chlorine-containing dusts from metallurgical furnaces, especially Blast furnace gas dusts, d u r c h g e n n n -z e i c h n e t, that one with the Processing of the dust, especially in melting chambers or funnels. or after the levitation melting process, for the supply of alkali oxide, such as Na20 and / or K20, in a stoichiometrically at least equivalent to the halogen content of the dust Crowd cares. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß alkalireiche Brennstoffe verwendet werden. 2. The method according to claim 1, characterized in that rich alkali Fuels are used. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu verhüttenden Material vor oder während seiner Verarbeitung alkalireiche Zusätze, beispielsweise Alkaühydroxide oder -carbonate, zugegeben werden. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized characterized that the material to be smelted before or during its processing Alkali-rich additives, for example alkali hydroxides or carbonates, are added. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen oberhalb z. B. etwa 1000° C arbeitet.4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that at temperatures above z. B. works about 1000 ° C.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3419120C1 (en) * 1984-05-23 1985-10-10 Preussag Ag Metall, 3380 Goslar Process for obtaining a germanium concentrate that can be processed
EP0608695A1 (en) * 1993-01-26 1994-08-03 Outokumpu Research Oy Method for utilizing smelter waste containing zinc and other valuable metals

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DE3419120C1 (en) * 1984-05-23 1985-10-10 Preussag Ag Metall, 3380 Goslar Process for obtaining a germanium concentrate that can be processed
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