DE1182435B

DE1182435B - Process for the preparation of polysiloxysilane compounds

Info

Publication number: DE1182435B
Application number: DEH42620A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerd Greber; Dr Lothar Metzinger
Original assignee: ELFRIEDE HUSEMANN DR
Current assignee: ELFRIEDE HUSEMANN DR
Priority date: 1961-05-17
Filing date: 1961-05-17
Publication date: 1964-11-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Polysiloxysiläthylenverbindungen Zusatz zur Anmeldung: H 37747 IV d/39 c -Ausiegeschrift 1 167031 Die Hauptpatentanmeldung H 37747/ IVd./ 39c (deutsche Auslegeschrift 1167 031) betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polysiloxysiläthylenverbindungen durch lineare Polyaddition von je ein Wasserstoffatom direkt an jedem der beiden kettenendständigen Siliciumatome tragenden linearen Organosiloxanen an Acetylen in Gegenwart von Platinkatalysatoren und gegebenenfalls Lösungsmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man lineare Dimethylpolysiloxane der allgemeinen Formel mit Acetylen zu Verbindungen der allgemeinen Formel (R = Wasserstoff oder Vinylgruppe; n = ganze Zahl von 1 bis 5; x = ganze Zahl von 1 bis 500) umsetzt.Process for the production of polysiloxysilethylene compounds Addition to the application: H 37747 IV d / 39 c -Ausiegeschrift 1 167031 The main patent application H 37747 / IVd./ 39c (German Auslegeschrift 1167 031) relates to a process for the production of polysiloxysilethylene compounds by linear polyaddition of one hydrogen atom directly on each of the two linear organosiloxanes carrying silicon atoms at the end of the chain on acetylene in the presence of platinum catalysts and optionally solvents, which is characterized in that linear dimethylpolysiloxanes of the general formula are used with acetylene to form compounds of the general formula (R = hydrogen or vinyl group; n = integer from 1 to 5; x = integer from 1 to 500).

Je nachdem, welche der beiden Komponenten - w,w'-Dihydropolysiloxan oder Acetylen - im Uberschuß vorliegt, tragen die so hergestellten Polyadditionsprodukte an den endständigen Si-Atomen entweder Wasserstoff oder Vinylgruppen. Diese funktionellen Endgruppen sind zwar für manche Anwendungen erwünscht, oftmals sind sie jedoch auf Grund ihrer Reaktionsflüssigkeit auch störend. Depending on which of the two components - w, w'-dihydropolysiloxane or acetylene - is present in excess, carry the polyadducts thus prepared either hydrogen or vinyl groups on the terminal Si atoms. This functional Although end groups are desirable for some applications, they are often open Also disturbing because of their reaction liquid.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Polysiloxysiläthylenverbindungen durch Abstoppen der Organosiloxanketten nach der Hauptpatentanmeldung H 37747 IVd/39c (deutsche Auslegeschrift 1167 031) gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zusätzlich zu den a>,w'-Dihydrodimethylpolysiloxanen noch je eine ein Wasserstoffatom oder eine Vinylgruppe am Silicium tragende Organosiliciumverbindung mitverwendet. There has now been a process for the preparation of polysiloxysilethylene compounds by stopping the organosiloxane chains according to the main patent application H 37747 IVd / 39c (German Auslegeschrift 1167 031) found, which is characterized in that in addition to the a>, w'-dihydrodimethylpolysiloxanes, one hydrogen atom each or an organosilicon compound bearing vinyl group on silicon is also used.

Es ist ein besonderer Vorteil dieses Verfahrens, daß man hierdurch das Molekulargewicht der Polyadditionsprodukte vorherbestimmen kann und daß hierbei außerdem auch die reaktionsfähigen Si -bzw. Si-Vinylendgruppen durch stabile Endgruppen ersetzt werden. It is a particular advantage of this method that you can use it can determine the molecular weight of the polyadducts and that here also the reactive Si -bzw. Si-vinyl end groups through stable end groups be replaced.

Beispiel 1 In einem 3-1-Rührautoklav werden nach dem durch die Hauptpatentanmeldung H 37747 IVd/39c (deutsche Auslegeschrift 1167 031) geschützten Verfahren 11 Tetrahydrofuran und 1,14 g Hexamethyltrisiloxan-w,a>'-dihydrid (0,5 Mol) mit 250 mg Platin auf Aktivkohle (50/0 Pt) unter 10 atü Stickstoff auf 50"C erwärmt und durch Aufpressen von Acetylen ein Gesamtdruck von 25 atü hergestellt. Danach wird noch etwa 5 Stunden bei dieser Temperatur belassen und dabei der Gesamtdruck von 25 atü durch weiteres Nachpressen von Acetylen aufrechterhalten. Example 1 In a 3-1 stirred autoclave according to the main patent application H 37747 IVd / 39c (German Auslegeschrift 1167 031) protected process 11 Tetrahydrofuran and 1.14 g of hexamethyltrisiloxane-w, a> '- dihydride (0.5 mol) with 250 mg of platinum Activated charcoal (50/0 Pt) heated to 50 "C under 10 atm. Nitrogen and pressed on acetylene produced a total pressure of 25 atm. After that it will be about 5 hours leave at this temperature and thereby the total pressure of 25 atü by further Maintain injection of acetylene.

Danach wird mittels einer Druckpumpe ertlndungsgemäß eine Lösung von 5 g Pentamethyldisiloxanmonohydrid hinzugefügt und noch 2 Stunden auf etwa 60"C gehalten. A solution is then created according to the invention by means of a pressure pump of 5 g of pentamethyldisiloxane monohydride added and a further 2 hours at about 60 "C held.

Nach dem Abfiltrieren des Katalysators wurde ein zähviskoses Reaktionsprodukt erhalten, das bei 12 mm fig nicht destillierbar war und das kein Brom addierte. After the catalyst had been filtered off, it became a viscous reaction product obtained which was not distillable at 12 mm fig and which did not add any bromine.

Dasselbe Ergebnis erhält man, wenn man an Stelle von Pentamethyldisiloxanmonohydrid Dimethyläthylsilan verwendet. The same result is obtained if, instead of pentamethyldisiloxane monohydride Dimethylethylsilane used.

Beispiel 2 Ein 250-ccm-Dreihalskolben, der ausgerüstet war mit einem fast bis auf den Boden reichenden Schliffthermometer, mechanischem Rührer, Zwischenstück mit Gaseinleitungsrohr, welches über einen Anschützaufsatz einen Rückflußkühler und einen Tropftrichter trug, sowie einem Gasableitungsrohr, das mit einem Calciumchloridtrockenrohr versehen war, wurde 10 Minuten mit Stickstoff gespült. Dann wurden nach dem durch die Hauptpatentanmeldung H 37747 IVdl39c (deutsche Auslegeschrift 1167 031) geschützten Verfahren 100 ccm Tetrahydrofuran mit 50 mg Platin auf Kohle (50/0 Pt) vorgelegt und auf 35"C erwärmt. Innerhalb von 3 Stunden wurden hierzu unter gleichzeitigem Einleiten von Acetylen 45,6 g (0,2 Mol) Hexamethyltrisiloxan-e '-dihydrid, die mit Tetrahydrofuran auf 100 ccm verdünnt waren, zugetropft. Nachdem etwa 950/0 des Dihydrides zugegeben sind, wird die Acetylenzufuhr unterbrochen, der Rest Dihydrid zugefügt, 1/2 Stunde auf 50"C gehalten, erfindungsgemäß 3 ccm Trimethylvinylsilan zugetropft und noch eine weitere Stunde am Rückfluß gekocht. Example 2 A 250 cc three neck flask equipped with a Ground-contact thermometer, mechanical stirrer, adapter with gas inlet pipe, which is connected to a reflux condenser via an Anschütz attachment and a dropping funnel, and a gas discharge pipe connected to a calcium chloride drying pipe was provided was purged with nitrogen for 10 minutes. Then after that were through the main patent application H 37747 IVdl39c (German Auslegeschrift 1167 031) protected Procedure 100 cc of tetrahydrofuran with 50 mg of platinum on charcoal (50/0 Pt) were submitted and heated to 35 ° C. Within 3 hours, this was done with simultaneous Introducing acetylene 45.6 g (0.2 mol) of hexamethyltrisiloxane-e 'dihydride, which with Tetrahydrofuran were diluted to 100 ccm, added dropwise. After about 950/0 of the dihydride are added, the acetylene supply is interrupted, the remainder is added dihydride, Maintained at 50 ° C. for 1/2 hour, 3 cc of trimethylvinylsilane were added dropwise according to the invention and refluxed for another hour.

Das viskose Reaktionsprodukt war im Vakuum nicht destillierbar, zeigte im IR-Spektrum keine Si - H-Banden und reagierte nicht mit Bromlösung. The viscous reaction product could not be distilled in vacuo, showed no Si - H bands in the IR spectrum and did not react with bromine solution.

Beispiel 3 In die im Beispiel 2 beschriebene Apparatur werden 37,6 g (0,1 Mol) Dekamethylpentasiloxanw,w'-dihydrid, erfindungsgemäß 1 g Vinylpentamethyldisiloxan und 0,2 ccm einer 1 0/obigen Lösung von H2PtCl6 in Diäthylenglykoldimethyläther eingebracht und unter Einleiten eines mäßigen Acetylen- stromes erwärmt. Bei etwa 75"C beginnt die stark exotherme Addition, und der Acetylenstrom wird nun so reguliert, daß die Innentemperatur 1200C nicht übersteigt. Nachdem diese Temperatur abzusinken beginnt, wird der Acetylenstrom abgestellt und das Reaktionsgemisch 1 Stunde in einem Bad von 140"C erhitzt. Example 3 In the apparatus described in Example 2, 37.6 g (0.1 mol) of decamethylpentasiloxane, w'-dihydride, according to the invention 1 g of vinylpentamethyldisiloxane and 0.2 ccm of a 10 / above solution of H2PtCl6 in diethylene glycol dimethyl ether introduced and with the introduction of a moderate acetylene electricity is heated. At about 75 "C begins the strongly exothermic addition, and the acetylene flow is now regulated in such a way that that the internal temperature does not exceed 1200C. After that temperature drop begins, the stream of acetylene is turned off and the reaction mixture for 1 hour in heated in a bath of 140 "C.

Das Reaktionsprodukt ist im Hochvakuum zu etwa 20°/o destillierbar. Sowohl Destillat als auch Rückstand zeigen im IR-Spektrum keine Si - H-Banden und reagieren nicht mit Bromlösung. The reaction product can be distilled to about 20% in a high vacuum. Both the distillate and the residue show no Si - H bands and in the IR spectrum do not react with bromine solution.

Claims

Claim: Process for the production of polysiloxysilethylene compounds by linear polyaddition of one hydrogen atom each directly on each of the two linear organosiloxanes carrying silicon atoms at the end of the chain to acetylene in the presence of platinum catalysts and optionally solvents by stopping the organosiloxane chains, the organosiloxanes being dimethylpolysiloxanes of the general formula are used, according to main patent application H 37747 IVd / 39c (German Auslegeschrift 1167031), characterized in that in addition to the ev7ev'-dihydrodimethylpolysiloxanes, an organosilicon compound carrying a hydrogen atom or a vinyl group on the silicon is also used.