DE1177826B - Process for the production of granulated, colorless and transparent copolymers from styrene and acrylonitrile - Google Patents

Process for the production of granulated, colorless and transparent copolymers from styrene and acrylonitrile

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DE1177826B
DE1177826B DE1960P0024385 DEP0024385A DE1177826B DE 1177826 B DE1177826 B DE 1177826B DE 1960P0024385 DE1960P0024385 DE 1960P0024385 DE P0024385 A DEP0024385 A DE P0024385A DE 1177826 B DE1177826 B DE 1177826B
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styrene
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Paul Arthur Woldem Jurschewitz
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: C08fBoarding school Class: C08f

Deutsche Kl.: 39 c-25/01 German class: 39 c -25/01

Nummer: 1177 826Number: 1177 826

Aktenzeichen: P 24385IV d / 39 cFile number: P 24385IV d / 39 c

Anmeldetag: 5. Februar 1960Filing date: February 5, 1960

Auslegetag: 10. September 1964Opening day: September 10, 1964

Die Mischpolymerisation von Acrylsäure bzw. deren Substitutionsprodukten oder Derivaten, wie Acrylnitril, mit Styrol ist bekannt.The copolymerization of acrylic acid or its substitution products or derivatives, such as Acrylonitrile, with styrene, is known.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von granulierten, farblosen und durchsichtigen Mischpolymerisaten von Acrylnitril und Styrol, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Mischung aus etwa 70 Gewichtsteilen Styrol, 30 Gewichtsteilen Acrylnitril und 0,5 bis 15 Gewichtsteilen eines Weichmachers in einem abgedichteten Behälter während etwa 30 Minuten unter einem Druck von etwa 3 bis 5 kg/cm2 unter ständigem Rühren auf etwa 135 bis 145 0C erwärmt und sodann die hierbei entstehende homogene pastenartige Masse schnell auf Umgebungstemperatur abkühlt.The invention relates to a process for the production of granulated, colorless and transparent copolymers of acrylonitrile and styrene, which is characterized in that a mixture of about 70 parts by weight of styrene, 30 parts by weight of acrylonitrile and 0.5 to 15 parts by weight of a plasticizer is sealed in a Container heated for about 30 minutes under a pressure of about 3 to 5 kg / cm 2 with constant stirring to about 135 to 145 0 C and then the resulting homogeneous paste-like mass quickly cools to ambient temperature.

Hierbei zerbricht die Masse unter Einwirkung von inneren thermischen Spannungen in kleine Stücke.The mass breaks into small pieces under the influence of internal thermal stresses.

Man kann der homogenen pastenartigen Masse vor dem Erkalten in bekannter Weise Füllstoffe, färbende Substanzen usw. zusetzen.You can fillers, coloring the homogeneous paste-like mass before cooling in a known manner Add substances etc.

Das auf diese Weise erhaltene Granulat kann nach bekannten Verfahren geformt werden, wobei seine Erweichungstemperatur in der Größenordnung von 1200C liegt. Das Polymerisat kann man ohne Schwierigkeit mit Formabfällen sowie mit geformten Gegenständen versetzen, die bei dem vorstehend erläuterten Verfahren anfallen und durch Zerkleinern wiedergewonnen werden.The granules thus obtained can be molded by known methods, its softening temperature is in the order of 120 0 C. The polymer can be mixed with mold waste and with molded objects which are obtained in the process described above and are recovered by comminution without difficulty.

Das Mischpolymerisat ist thermoplastisch und in seiner Transparenz, seiner geringen Dichte, seinen dielektrischen Eigenschaften, seiner Beständigkeit gegen physikalische (Druck, Stoß, Temperatur usw.) und chemische Einwirkungen und in seiner Ungiftigkeit für Menschen und Tiere bisher unerreicht.The copolymer is thermoplastic and its transparency, its low density, its dielectric properties, its resistance to physical (pressure, shock, temperature, etc.) and chemical effects and in its non-toxicity for humans and animals previously unmatched.

Beispielexample

In ein mit Knet- oder Rühr-, Heiz- und Kühlmitteln ausgestattetes Mischwerk üblicher Bauart bringt man etwa 6,600 kg Styrol handelsüblicher Qualität, etwa 3,300 kg handelsübliches Acrylnitril und etwa 0,100 kg eines Polyvinylchlorids mit niedrigem Molekulargewicht ein. Man setzt die Knetvorrichtung sowie die Heizmittel so· in Betrieb, daß sie die Masse auf eine zwischen 70 und 110° C liegende gleichmäßige Temperatur bringen. Man setzt das Kneten fort, bis man eine gute homogene, geschmolzene, pastenartige Masse erzielt. Beim Erwärmen achtet man darauf, daß HO0C selbst örtlich nicht überschritten werden, damit keine Polymerisation in einem mehr vorgeschrittenen Stadium, die der Homogenität der Masse schaden kann, eintritt.About 6.600 kg of styrene of commercial quality, about 3.300 kg of commercial acrylonitrile and about 0.100 kg of a polyvinyl chloride of low molecular weight are introduced into a mixer of conventional design equipped with kneading or stirring, heating and cooling means. The kneading device and the heating means are put into operation in such a way that they bring the mass to a uniform temperature between 70 and 110.degree. The kneading is continued until a good, homogeneous, melted, paste-like mass is obtained. When heating, care is taken that HO 0 C itself is not exceeded locally, so that no polymerization occurs in a more advanced stage, which can damage the homogeneity of the mass.

Zu diesem Zeitpunkt setzt man gegebenenfalls Verfahren zur Herstellung von granulierten, farblosen und durcfastehtigen Mischpolymerisaten aus Styrol und AcrylnitrilAt this point in time, processes for the preparation of granulated, colorless ones are optionally used and permeable copolymers Styrene and acrylonitrile

Anmelder: 'Applicant: '

Polyour S. A., Genf (Schweiz)Polyour S. A., Geneva (Switzerland)

Vertreter:Representative:

Dipl.-Ing. R. Müller-Börner,Dipl.-Ing. R. Müller-Börner,

Berlin 33, Podbielskiallee 68Berlin 33, Podbielskiallee 68

und Dipl.-Ing. H.-H. Wey, München 22,and Dipl.-Ing. H.-H. Wey, Munich 22,

PatentanwältePatent attorneys

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Paul Arthur Wöldemar Jurschewitz, ParisPaul Arthur Wöldemar Jurschewitz, Paris

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Frankreich vom 18. April 1959 (792 478),France of April 18, 1959 (792 478),

vom 8. Oktober 1959 (807 032)dated October 8, 1959 (807 032)

Farbstoffe oder Pigmente oder inerte Füllstoffe oder noch andere übliche Stoffe zu.Dyes or pigments or inert fillers or other common substances too.

Die Dauer des Knetens bei Wärme hängt von der eingesetzten Masse sowie von der Wirksamkeit der Heizmittel ab, Zweckmäßigerweise beträgt sie für die im vorliegenden Beispiel verwendeten und einer Gesamtmasse von etwa 10 kg entsprechenden Mengen etwa 1I2 Stunde.The duration of the kneading under heat depends on the mass used and on the effectiveness of the heating means. For the amounts used in the present example and corresponding to a total mass of about 10 kg, it is expediently about 1 1/2 hours.

Will man ein Erzeugnis mit guter Transparenz erhalten, so ist es zweckmäßig, daß die Masse während des Knetens keiner intensiven aktinischen Bestrahlung ausgesetzt wird.If you want to get a product with good transparency, it is useful that the mass during is not exposed to intensive actinic irradiation during kneading.

Man läßt die Masse ziemlich schnell bis auf Umgebungstemperatur abkühlen, damit sie unter der Einwirkung von inneren Spannungen zerspringt, deren Entstehung man dadurch begünstigen kann, daß man die Abkühlungsgeschwindigkeit beschleunigt.The mass is allowed to cool down to ambient temperature rather quickly so that it is below the The effect of internal tensions bursts, the emergence of which can be encouraged by the fact that one accelerates the cooling rate.

Man kann die abgekühlte Masse auch mahlen und sogar ohne Schwierigkeit in den Zustand von feinem Pulver bringen, jedoch ist dies im allgemeinen unnötig. Tatsächlich wird durch eine gut gelenkte Abkühlung Material von einer Körnung erzielt, mit der die gebräuchlichen Polymerisate für die VerarbeitungThe cooled mass can also be ground and even converted into a fine state without difficulty Bring powder, but this is generally unnecessary. Indeed, through a well-directed cool down Material obtained from one grain size with which the conventional polymers for processing

409 660/446409 660/446

in den üblichen Form- und Spritzmaschinen geliefert werden.can be supplied in the usual molding and injection molding machines.

Das auf diese Weise erzielte Granulat kann ohne besondere Vorkehrungen gelagert werden. Es verträgt ohne nennenswerten Nachteil die normale Temperatur, die man in Lagerräumen antrifft, sowie die üblichen Feuchtigkeitsgrade und Lichtverhältnisse. Es ist aber zweckmäßig, es trocken und im Schatten, beispielsweise in Papiersäcken, zu lagern. Man beobachtet kein Altern oder eine sonstige nennenswerte Veränderung der Eigenschaften, selbst nicht nach mehr als einjähriger Lagerung.The granules obtained in this way can be stored without special precautions. It tolerates the normal temperature found in storage rooms, as well as the usual ones, without any significant disadvantage Degrees of humidity and light conditions. But it is useful to keep it dry and in the shade, for example in paper bags to store. No aging or any other noteworthy change is observed the properties, even after storage for more than one year.

Das mit dem Verfahren nach der Erfindung erhältliche Polymere kann zur Herstellung verschiedener Behälter, wie Vasen und Flaschen, sowie für die Herstellung von Rohren und Leitungen für strömungsfähige Medien u. dgl. verwendet werden.The polymer obtainable by the process according to the invention can be used for the preparation of various Containers such as vases and bottles, as well as for the production of pipes and lines for flowable Media and the like can be used.

Das Produkt ist mehr als zweimal leichter als Glas oder Aluminium. Sein Brechungsindex kennzeichnet es besonders gegenüber den anderen Kunststoffen.The product is more than twice lighter than glass or aluminum. Its refractive index characterizes especially compared to the other plastics.

Die nachstehende Tabelle I gibt einen Vergleich zwischen dem mit dem Verfahren nach der Erfindung erhältlichen Produkt auf Basis von Styrol und Acrylnitril und anderen häufig verwendeten Materialien.Table I below gives a comparison between that with the method according to the invention available product based on styrene and acrylonitrile and other commonly used materials.

Tabelle ITable I.

Materialmaterial

Dichtedensity BrechungsindexRefractive index 0,800 bis 0,8500.800 to 0.850 lichtundurchlässigopaque 0,900 bis 1,0000.900 to 1,000 1,5791,579 1,1001,100 1,6001,600 1,121.12 1,4921.492 2,50 bis 2,652.50 to 2.65 1,5181.518 2,502.50 lichtundurchlässigopaque 2,672.67 lichtundurchlässigopaque

Polyäthylen Polyethylene

Polystyrol Polystyrene

Acrylnitril-Styrol-Mischpolymerisat gemäß ErfindungAcrylonitrile-styrene copolymer according to the invention

Polymethylmethacrylat Polymethyl methacrylate

Glas Glass

Geschmolzenes Aluminium Molten aluminum

Bearbeitetes Aluminium Machined aluminum

Aus Tabelle II ergibt sich die Überlegenheit eines erfindungsgemäß erhältlichen Acrylnitril-Styrol-Mischpolymerisats gegenüber Polymethylmethacrylat das eines der die beste Säurebeständigkeit aufweisenden Polymerisate ist, und zwar bei der Behandlung mit verdünnten oder konzentrierten Säuren wie auch mit Scheidewasser in der Wärme.Table II shows the superiority of an acrylonitrile-styrene copolymer obtainable according to the invention compared to polymethyl methacrylate, this is one of the best acid resistance Polymerisate is, both when treated with dilute or concentrated acids as well as with Separating water in the warmth.

Tabelle IITable II

SäurenAcids

SäurebeständigkeitAcid resistance

Acrylnitril-Styrol-Misch-Acrylonitrile-styrene mixed

polymerisat gemäß Erfindungpolymer according to the invention

MethylmethacrylatpolymerisatMethyl methacrylate polymer

Schwefelsäure
Phosphorsäure
Salpetersäure
Salzsäure
sulfuric acid
phosphoric acid
nitric acid
hydrochloric acid

konzentriert und warmconcentrated and warm

Schwefelsäure 1Sulfuric acid 1

Phosphorsäure [ konzentriert oder auf lO°/oPhosphoric acid [concentrated or to 10 per cent

Salpetersäure [ verdünnt, kalt Nitric acid [diluted, cold

Salzsäure JHydrochloric acid J

Schwefelsäure ]Sulfuric acid]

Salzsäure
Scheidewasser, kalt ..
Scheidewasser, warm
hydrochloric acid
Separating water, cold ..
Separating water, warm

Gewichtserhöhung
0,65 %
Weight increase
0.65%

keine Wirkungno effect

Verlust 0,05% mit
Stumpfwerden
Loss 0.05% with
Becoming dull

keine Wirkung
keine Wirkung
no effect
no effect

Gewichtserhöhung 2,9% mit StumpfwerdenWeight increase 2.9% with blunting

keine Wirkungno effect

keine Wirkungno effect

Verlust 1,3%Loss 1.3%

Gewichtserhöhung 0,59% mit Stumpfwerden und VergilbenWeight increase 0.59% with dulling and yellowing

Die Tabelle III gibt einen Vergleich zwischen der gegenüber kalten und warmen Basen sowie verdünnten Beständigkeit eines erfindungsgemäß erhältlichen Po- 65 und konzentrierten Lösungen dieser Basen ausgelymerisats und der Beständigkeit von Polyäthylen zeichnet. Sie ist der Beständigkeit von Polymethyl- und Polymethylmethacrylat gegenüber Alkalien. Die methacrylat überlegen und kommt der von Polyäthylen Beständigkeit des Polymeren gemäß Erfindung ist sehr nahe.Table III gives a comparison between the cold and warm bases as well as the diluted ones Resistance of a polymer obtainable according to the invention and concentrated solutions of these bases and the resistance of polyethylene. It is the resistance of polymethyl and polymethyl methacrylate to alkalis. The methacrylate is superior and comes from that of polyethylene Stability of the polymer according to the invention is very close.

Tabelle IIITable III

Alkalische LösungAlkaline solution

Beständigkeit gegenüber Basen (bei einer Höchsttemperatur von 60° C)Resistance to bases (at a maximum temperature of 60 ° C)

Acrylnitril-Styrol-Mischpolymerisat
gemäß Erfindung
Acrylonitrile-styrene copolymer
according to the invention

Polymethylmethacrylat Polymethyl methacrylate

PolyäthylenPolyethylene

KOH (30Be), warm ... NaOH (3° Be), warm .. NH4OH (3° Be), warmKOH (3 0 Be), warm ... NaOH (3 ° Be), warm .. NH 4 OH (3 ° Be), warm

KOH (30° Be), kalt ... NaOH (30° Be), kalt .. NH4OH (22° Be), kalt .KOH (30 ° Be), cold ... NaOH (30 ° Be), cold .. NH 4 OH (22 ° Be), cold.

KOH (30° Be), warm ... NaOH (30° Be), warm .. NH4OH (22° Be), warmKOH (30 ° Be), warm ... NaOH (30 ° Be), warm .. NH 4 OH (22 ° Be), warm

Die Tabelle IV vermittelt einen Vergleich zwischen der Beständigkeit eines erfindungsgemäß erhältlichen Produktes und der Beständigkeit anderer üblicher Kunststoffe gegenüber den gebräuchlichen Lösungsmitteln. Man sieht, daß das nach der Erfindung erhältliche Produkt Eigenschaften besitzt, die denen von Polyvinylchlorid und Polyvinylacetat sehr nahe kommen, d. h. daß es für Temperaturen unter 1000C eine sehr gute Beständigkeit gegen reine oder gemischte kein Angriff
kein Angriff
kein Angriff
Table IV provides a comparison between the resistance of a product obtainable according to the invention and the resistance of other common plastics to the common solvents. It can be seen that the product obtainable according to the invention has properties which come very close to those of polyvinyl chloride and polyvinyl acetate, ie that for temperatures below 100 ° C. it has very good resistance to pure or mixed attack
no attack
no attack

Gewichtserhöhung 0,05%Weight increase 0.05%

Gewichts*
erhöhung 0,04°/0
Weight *
increase 0.04 ° / 0

keine
Beobachtung
no
observation

Gewichtserhöhung 0,05%Weight increase 0.05%

Gewichtserhöhung 0,04%Weight increase 0.04%

keine
Beobachtung
no
observation

kein Angriff kein Angriff kein Angriffno attack no attack no attack

Verlust 0,86%Loss 0.86%

Verlust 0,72%Loss 0.72%

kein Angriffno attack

Verlust 1,01%Loss 1.01%

Verlust 0,96%Loss 0.96%

kein Angriffno attack

kein Angriff kein Angriff kein Angriffno attack no attack no attack

Verlust 0,12%Loss 0.12%

Verlust 0,04%Loss 0.04%

kein Angriffno attack

Verlust 0,13%Loss 0.13%

Verlust 0,05%Loss 0.05%

kein Angriffno attack

aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe hat. Dagegen ist es verhältnismäßig empfindlich gegen Alkohole, Ketone, Ester und kalte halogenierte Kohlenwasserstoffe. Es wird von den Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen über 1000C angegriffen. Außerdem besitzt es eine mechanische Starrheit und Formmöglichkeiten, die die Polyvinylchloride und Polyvinylacetate nicht aufweisen, und ist ihnen also in dieser Hinsicht überlegen.has aliphatic and aromatic hydrocarbons. In contrast, it is relatively sensitive to alcohols, ketones, esters and cold halogenated hydrocarbons. It is attacked by the hydrocarbons at temperatures above 100 0C. In addition, it has mechanical rigidity and shape capabilities that polyvinyl chlorides and polyvinyl acetates do not have, and so it is superior to them in these respects.

Tabelle IVTable IV

Lösungsmittelsolvent AcrylharzAcrylic resin Poly
vinyl
chlorid
Poly
vinyl
chloride
Poly
vinyl
acetat
Poly
vinyl
acetate
Poly
styrol
Poly
styrene
Poly
äthylen
Poly
ethylene
Acrylnitril-Styrol-
Mischpolymerisät
gerriäß Erfindung
Acrylonitrile styrene
Mixed polymer
Gerriäß invention
Schwefelkohlenstoff Carbon disulfide H
H
H
H
+ +III+ + III H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Äthylalkohol Ethyl alcohol ++ WWWW WWWW HHHH H
H
H
H
Glykole Glycols WW. WWWW WWWW HH HH + ++ + Ketone Ketones ++ WW
H
WW
H
WW
H
WW
H
HH H
H
H
H
Halosenierte Lösungsmittel Halosened solvents - H
H
H
H
H
HH
H
HH
H
H
H
H
H
H
H
H
+ _|_ + _ | _
Methvl(en)iodid Methvl (en) iodide WW. WWWW WWWW WWWW WW. Naohthalinmonobromid Naohthalene monobromide WW. WWWW WWWW WWWW WW. WW. Kohlenwasserstoffe Hydrocarbons WW. WWWW WWWW HH HHHH WW. Aromatische Kohlenwasserstoffe Aromatic hydrocarbons W
W
W.
W.
WW
WW
WW
WW
WW
WW
WW
WW
WW
WW
WW
WW
W
W
W.
W.
WW.
Rohes Paraffin Raw paraffin Rohes Naphthalin Raw naphthalene Leichtbenzin Light petrol WW. White spirit White spirit WW. Petroleum petroleum WW. Mazutöl Mazut oil W
W
W.
W.
Paraffinöl Paraffin oil Gasöl Gas oil Motorenöl mittlerer Viskosität Medium viscosity motor oil Altöl Waste oil

In der Tabelle IV bedeutet das Zeichen —, daß kein Angriff festgestellt wird; das Zeichen + bedeutet einen Angriff in kaltem Zustand; das Zeichen -j- + bedeutet, daß in kaltem Zustand ein starker Angriff stattfindet. Das Bezugszeichen H bedeutet einen geringen Angriff bei Wärme unterhalb von 100° C; das Bezugszeichen HH bedeutet, daß bei Wärme unterhalb etwa 1000C ein starker Angriff stattfindet; das Bezugszeichen W bedeutet einen geringen Angriff bei Wärme oberhalb von etwa 1000C, und das Bezugszeichen WW bedeutet bei Wärme oberhalb von etwa 100° C einen starken Angriff. Die nachstehende Tabelle V gibt vergleichbare Angaben zwischen dem nach der Erfindung erhältlichen Produkt und anderen üblichen Kunststoffen hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften. Die in der Tabelle zusammengefaßten Ergebnisse sind keine absoluten, sondern Vergleichswerte. Sie zeigen daß das Produkt nach der Erfindung anderen, mit ihm verglichenen Polymeren überlegen ist und daß seine Eigenschaften denen von Polymethylmethacrylat sehr nahe kommen. Es weist besonders ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften auf.In Table IV, the sign - means that no attack is detected; the sign + means an attack in a cold state; the sign -j- + means that a strong attack takes place in a cold state. The reference symbol H denotes a slight attack at heat below 100 ° C; the reference symbol HH means that a strong attack takes place at heat below about 100 ° C .; reference numeral W denotes a low heat attack at above about 100 0 C, and heat in excess of about 100 ° C, the reference numeral WW represents a strong attack. Table V below gives comparable information between the product obtainable according to the invention and other conventional plastics with regard to their physical properties. The results summarized in the table are not absolute, but comparative values. They show that the product according to the invention is superior to other polymers compared with it and that its properties are very close to those of polymethyl methacrylate. It has particularly excellent dielectric properties.

Tabelle V Physikalische EigenschaftenTable V Physical Properties

Polymerisat gemäß Erfindung Methylmethacrylatpolymerisat Polymer according to the invention methyl methacrylate polymer

PolystyrolPolystyrene

PolyäthylenPolyethylene

Wärmeleitfähigkeit
(Aluminium =1)
Thermal conductivity
(Aluminum = 1)

Elektrischer Widerstand
(in ΜΩ unter 2 mm Dicke)
Electrical resistance
(in ΜΩ less than 2 mm thick)

Zugfestigkeit tensile strenght

Wärmewirkung Heat effect

0,00010.0001

über 20 über 1000 kg/cm2 over 20 over 1000 kg / cm 2

bei etwa HO0Cat about HO 0 C

Erweichen ohneSoften without

Verformung 0,0001Deformation 0.0001

über 20
über 1000 kg/cm2
over 20
over 1000 kg / cm 2

bei etwa 100° Cat about 100 ° C

Erweichen ohneSoften without

Verformungdeformation

0,00080.0008

wenig über 18 100 kg/cm2 little over 18 100 kg / cm 2

bei etwa 80° Cat about 80 ° C

Erweichen mitSoften with

Verformungdeformation

0,00100.0010

wenig über 15 über 50 kg/cm2 little over 15 over 50 kg / cm 2

bei gewöhnlicherat ordinary

Temperaturtemperature

weich; verformtsoft; deformed

sich bei etwa 70° Cat about 70 ° C

Polyvinylchlorid ist wegen seiner geringen Wärmebeständigkeit oberhalb etwa 60° C für Formkörper praktisch nicht verwendbar.Because of its low heat resistance, polyvinyl chloride is suitable for moldings above about 60 ° C practically not usable.

Wie es die nachfolgenden Versuche zeigen, weist das nach der Erfindung erhältliche Mischpolymerisat keine Giftigkeit auf."As the following experiments show, the copolymer obtainable according to the invention has no toxicity. "

Man bringt efti 1StUCk von etwa 5 g des Stoffes in einen mit einem Rückflußkühler ausgestatteten Behälter mit etwa 100 ecm physiologischer Kochsalzlösung (etwa 5 g NaCl je Liter enthaltendes destilliertes Wasser), erwärmt bis zum Sieden und erhält während 2 Stunden den Rückfluß aufrecht. Man wiederholt den Vorgang mit pasteurisierter Milch und schließlich mit 40%igem Alkohol. Jede dieser Flüssigkeiten wird ebenfalls 2 Stunden im Sieden gehalten.Efti 1 piece of about 5 g of the substance is placed in a container equipped with a reflux condenser with about 100 ecm of physiological saline solution (about 5 g of NaCl per liter of distilled water), heated to boiling and the reflux is maintained for 2 hours. Repeat the process with pasteurized milk and finally with 40% alcohol. Each of these liquids is also kept boiling for 2 hours.

Man beobachtet keinerlei besondere Reaktion, wenn man einen Tropfen jeder auf diese Weise erzielten Flüssigkeiten in das Auge eines Kaninchens träufelt (mit Ausnahme der Reaktion, die normalerweise 40°/0iger Alkohol erzeugt). Daraus kann man ableiten, daß kein löslicher Reizstoff in den Flüssigkeiten vorhanden war.One observes no particular reaction, when a drop of each liquid thus obtained in the eye of a rabbit drips (except for the reaction, which normally produces 40 ° / 0 sodium alcohol). From this it can be deduced that no soluble irritant was present in the fluids.

Man läßt ein Kaninchen im Trinkwasser verhältnismäßig bedeutende Mengen (etwa 100 ecm) der drei auf vorgenannte Weise aufbereiteten Extrakte einnehmen und stellt keinerlei Vergiftungserscheinungen fest, mit Ausnahme der normalen Wirkung, die die Aufnahme von 40 °/oigem Alkohol bei einem Kaninchen hervorruft. 60It is allowed to a rabbit in the drinking water relatively significant quantities take (about 100 cc) of the three prepared in the foregoing manner extracts and notes no signs of toxicity, with the exception of the normal action which causes the absorption of 40 ° / o ethyl alcohol in a rabbit. 60

Es wurden ferner subkutane Injektionen dieser drei Extrakte am Kaninchen vorgenommen. Man injizierte ein und demselben Kaninchen 5 Tage lang morgens und abends jeweils 5 ecm eines dieser Extrakte. Mit der physiologischen Lösung ergab sich keinerlei 65 Reaktion. Dagegen erzeugte der Alkohol eine einfache Trunkenheitsreaktion ohne Folgen; Milch verursachte die heftige ihr eigentümliche Reaktion, jedoch folgte die weitere Entwicklung ihrem normalen Verlauf.Subcutaneous injections of these three extracts were also made in the rabbit. One injected one and the same rabbit for 5 days in the morning and in the evening 5 ecm of one of these extracts. With there was no reaction whatsoever to the physiological solution. On the other hand, alcohol produced a simple one Drunkenness without consequences; Milk caused the violent reaction peculiar to her, however, further development followed its normal course.

Schließlich bereitet man einen Aufguß mit etwa 5 g des Polymerisats nach der Erfindung in einer wäßrigen physiologischen Lösung mit etwa 5 g NaCl je Liter während 8 Stunden bei Wärme und außerdem während 8 Tagen in kaltem Zustand. Man stellt keinerlei Wirkung dieser Aufgüsse auf die Entwicklung von Infusorien sowie auf die Ausschlüpfmöglichkeit von Seeigeleiern fest, während 2-Chlor-10-(3'-dimethylaminopropyl)-phenothiazin die Infusorien in einer Dosierung von 1/100 000 schädigt und die Entwicklung der Seeigeleier in einer Dosierung von 1/80 000 unterbindet.Finally, one prepares an infusion with about 5 g of the polymer according to the invention in one aqueous physiological solution with about 5 g NaCl per liter for 8 hours with heat and also for 8 days in a cold state. There is no evidence that these infusions have any effect on development of infusoria as well as the possibility of hatching sea urchin eggs, while 2-chloro-10- (3'-dimethylaminopropyl) -phenothiazine damages the infusoria in a dose of 1/100 000 and the development of sea urchin eggs in one dose of 1/80 000 prevented.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von granulierten, farblosen und durchsichtigen Mischpolymerisaten aus Acrylnitril und Styrol, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung aus etwa 70 Gewichtsteilen Styrol, 30 Gewichtsteilen Acrylnitril und 0,5 bis 15 Gewichtsteilen eines Weichmachers in einem abgedichteten Behälter während etwa 30 Minuten unter einem Druck von etwa 3 bis 5 kg/cm2 und unter ständigem Rühren auf etwa 135 bis 145°C erwärmt und sodann die hierbei entstehende homogene pastenartige Masse schnell auf Umgebungstemperatur abkühlt.Process for the production of granulated, colorless and transparent copolymers of acrylonitrile and styrene, characterized in that a mixture of about 70 parts by weight of styrene, 30 parts by weight of acrylonitrile and 0.5 to 15 parts by weight of a plasticizer is placed in a sealed container for about 30 minutes under a Pressure of about 3 to 5 kg / cm 2 and heated with constant stirring to about 135 to 145 ° C and then the resulting homogeneous paste-like mass quickly cools to ambient temperature. In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: Deutsche Patentschriften Nr. 580 351, 672 021; französische Patentschrift Nr. 715 961; britische Patentschrift Nr. 371 396;German Patent Nos. 580 351, 672 021; French Patent No. 715,961; British Patent No. 371,396; K r c ζ i 1, Kurzes Handbuch der Polymerisationstechnik, Bd. II; Mehrstoffpolymerisation (1941), S. 163/164.K r c ζ i 1, Kurzes Handbuch der Polymerisierungstechnik, Vol. II; Multi-component polymerisation (1941), P. 163/164. 409 660/446 9.64 @ Bundesdruckerei Berlin409 660/446 9.64 @ Bundesdruckerei Berlin
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