DE1176309B

DE1176309B - Method and device for removing nitrogen oxide from gas mixtures containing such

Info

Publication number: DE1176309B
Application number: DEG35136A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Ernst Karwat
Original assignee: ZWEIGNIEDERLASSUNG HOELLRIEGEL; Gesellschaft fuer Lindes Eismaschinen AG
Current assignee: ZWEIGNIEDERLASSUNG HOELLRIEGEL; Linde GmbH
Priority date: 1962-06-06
Filing date: 1962-06-06
Publication date: 1964-08-20
Also published as: GB995207A; JPS4942643B1

Description

Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Stickoxyd aus. solches enthaltenden Gasgemischen Im Patent 1085 640 ist ein Verfahren zum Entfernen von Stickoxyd aus solches als Verunreinigung in kleinen Konzentrationen enthaltenen Gasen, wie Stadtgas, Leuchtgas, Koksofengas, Generatorgas, Rauchgas und aus Wasser beschrieben, bei dem den zur reinigenden Gasen bzw. dem zu reinigenden Wasser Chlorsauerstoffverbindungen zugeführt werden, in denen Chlor in positiven elektrochemischen Wertigkeiten vorliegt. Insbesondere wird beim Verfahren nach diesem Patent das Stickoxyd mit gasförmigem Chlordioxyd (C102) oxydiert, anschließend werden die Produkte der Umsetzung mit einer wäßrig alkalischen Lösung von Reduktionsmitteln entfernt. Zum Erzeugen des Chlordioxyds werden zunächst Stickstoff und Chlor gemischt und dieses Gemisch in eine wäßrige Lösung von Natriumchlorit (NaC10)2 geleitet, wobei im Gemisch das Chlor durch Chlordioxyd ersetzt wird. Diese rasch und vollständig verlaufende, wirtschaftlich vorteilhaftere Reaktion Cl, + 2 NaCIO2 = 2 C102 -I- 2 NaCI, bei der also aus 1 Mol NaC102 auch 1 Mol C102 entsteht, hat einige Nachteile, die insbesondere dann in Erscheinung treten, wenn das von NO zu befreiende Gasgemisch der Zerlegung durch Druck und Kälte unterworfen werden soll und es - wie beispielsweise Koksofengas - Azetylen enthält.Method and device for removing nitrogen oxide from. gas mixtures containing such a gas in patent 1085 640 describes a method for removing nitrogen oxide from gases such as town gas, luminous gas, coke oven gas, generator gas, flue gas and water, which are to be cleaned or the gases to be cleaned Water chlorine-oxygen compounds are supplied in which chlorine is present in positive electrochemical valencies. In particular, in the process according to this patent, the nitrogen oxide is oxidized with gaseous chlorine dioxide (C102), then the products of the reaction are removed with an aqueous alkaline solution of reducing agents. To generate the chlorine dioxide, nitrogen and chlorine are first mixed and this mixture is passed into an aqueous solution of sodium chlorite (NaC10) 2, the chlorine in the mixture being replaced by chlorine dioxide. This rapidly and completely proceeding, economically more advantageous reaction Cl, + 2 NaCIO2 = 2 C102 -I- 2 NaCl, in which 1 mole of NaC102 also results in 1 mole of C102, has some disadvantages, which are particularly evident when the NO gas mixture to be liberated is to be subjected to decomposition by pressure and cold and it - such as coke oven gas - contains acetylene.

Das einzuspeisende Gemisch von Stickstoff und Chlordioxyd muß unter dem gleichen oder leicht höherem Druck wie das zu reinigende Gasgemisch, beispielsweise 16 ata, bereitgestellt werden, also auch schon das Ausgangsgemisch von N2 und C12, und zwar aus einer immer wieder neu zu füllenden Batterie von Stahlflaschen. Solche Anlagen sind anfällig gegen Korrosionen in den Ventilen und auch wegen Mängeln an den Packungsmaterialien hinter den Stopfbüchsen oft gestört. Außerdem muß die Strömungsgeschwindigkeit kontrolliert und den Anforderungen angepaßt werden, mit der das N2-C12-Gemisch der Chloritlösung zugeführt wird. Dies erfordert stete Aufmerksamkeit und wird dadurch erschwert, daß Korrosionsprodukte des Chlors häufig die Strömungsmesser verschmutzen. Weiterhin läßt sich nicht verhüten, daß unverändertes Chlor zusammen mit Chlordioxyd oder beim Ausbleiben der Natriumchloritlösung gar Chlor allein an Stelle des Chlordioxyds in das von NO zu reinigende Gasgemisch eintritt. Dies ist unerwünscht, weil Chlor mit Azetylen leicht zersetzliche Verbindungen eingeht, die vor der Tieftemperaturzerlegung wieder entfernt werden müßten. Ziel der vorliegenden Erfindung ist, diese Nachteile, insbesondere das Eintreten von Chlor in das von NO zu reinigende Gasgemisch zu vermeiden.The mixture of nitrogen and chlorine dioxide to be fed in must be below the same or slightly higher pressure as the gas mixture to be cleaned, for example 16 ata, are provided, i.e. also the starting mixture of N2 and C12, namely from a battery of steel bottles that has to be refilled again and again. Such Systems are susceptible to corrosion in the valves and also to defects the packing materials behind the stuffing boxes are often disturbed. In addition, the flow rate must controlled and adapted to the requirements with which the N2-C12 mixture of Chlorite solution is supplied. This requires constant attention, and thus becomes makes it difficult for the corrosion products of the chlorine to frequently contaminate the flow meters. Furthermore, it cannot be prevented that unchanged chlorine together with chlorine dioxide or if there is no sodium chlorite solution, chlorine alone instead of chlorine dioxide enters the gas mixture to be purified from NO. This is undesirable because of chlorine with acetylene forms easily decomposable compounds before the low-temperature decomposition would have to be removed again. The aim of the present invention is to overcome these disadvantages in particular to avoid the entry of chlorine into the gas mixture to be cleaned of NO.

Dieses Ziel wird erreicht durch ein Verfahren zum Entfernen von Stickoxyd aus solches als Verunreinigung in kleinen Konzentrationen enthaltenen Gasen wie Stadtgas, Leuchtgas, Koksofengas, Generatorgas, Rauchgas durch Zusatz von mit inertem Trägergas verdünntem Chlordioxyd, das dadurch gekennzeichnet ist, daß zum Erzeugen des gasförmigen Chlordioxyds aus wäßriger Lösung von Natriumchlorit (NaC102) nur solche an sich bekannte wäßrige Lösungen verwendet werden, die kein ggsförmiges Chlor enthalten bzw. die aus Natriuinchlorit zusammen mit Chlordioxyd kein Chlor entwickeln.This goal is achieved through a process for removing nitrogen oxide from gases contained as impurities in small concentrations such as Town gas, coal gas, coke oven gas, generator gas, flue gas by adding inert gas Carrier gas diluted chlorine dioxide, which is characterized in that to generate of gaseous chlorine dioxide from an aqueous solution of sodium chlorite (NaC102) only those aqueous solutions known per se are used that are not in the form of ggs Chlorine or those made from sodium chlorite together with chlorine dioxide do not contain any chlorine to develop.

Solche in wäßriger Lösung zu verwendenden Stoffe, sind: Säuren wie H,S04; HCI; saure Salze wie NaH.P04; Reduktionsmittel wie FeS04; Oxydationsmittel wie KMn04. Diese Stoffe und auch ihre Reaktionen mit NaC102-Lösungen sind an sich bekannt, z. B. die Umsetzung von HCl mit NaC102 gemäß der Gleichung. 4 NaC102 -f- 2 HCl e- NaC103 ;- 3 NaCI -I- 2 C102 + H20. Die Ausbeute an NaC103 aus dem angewandten NaC102 ist bei allen diesen Stoffen viel kleiner, praktisch nur halb so groß wie aus dem Umsatz von Chlorgas mit NaC102-Lösungen. Dieser Nachteil wird erfindungsgemäß bewußt in Kauf genommen, weil er aufgehoben wird durch den Vorteil, daß nunmehr kein Chlorgas zum von NO zu reinigenden Gasgemisch Gelangen kann, auch wenn die Natriumchloritlösung im Reaktionsturm ausbleibt und nur der andere Reaktionspartner, z. B. die saure Ferrosulfatlösung vom Trägergas durchspült wird.Such substances to be used in aqueous solution are: acids such as H, SO4; HCI; acid salts such as NaH.PO4; Reducing agents such as FeSO4; Oxidizing agents such as KMn04. These substances and their reactions with NaC102 solutions are known per se, e.g. B. the implementation of HCl with NaC102 according to the equation. 4 NaC102 -f- 2 HCl e- NaC103; -3 NaCl -I- 2 C102 + H20. The yield of NaC103 from the NaC102 used is much smaller for all these substances, practically only half as large as from the conversion of chlorine gas with NaC102 solutions. This disadvantage is consciously accepted according to the invention because it is canceled out by the advantage that now no chlorine gas can get to the gas mixture to be purified from NO, even if the sodium chlorite solution is absent in the reaction tower and only the other reactant, e.g. B. the acidic ferrous sulfate solution is flushed by the carrier gas.

Auch wird der Nachteil des größeren Aufwands an NaC102-Lösung noch übertroffen durch den Vorteil, daß nunmehr beide Reaktionspartner mit Dosiermaschinen zum Reaktionsturm befördert werden können und daß gegebenenfalls sogar die Summe der beiden dem Reaktionsturm zugeführten Flüssigkeiten wiederum mit einer Entspannungsdosiermaschine abgeführt werden kann. Im Vergleich zu den bereits beschriebenen Anforderungen bei der Herstellung und Dosierung eines N2 - C12-Gasgemisches erleichtert die maschinelle Zu- und Abfuhr der Reaktionsflüssigkeit zum und vom Reaktionsturm die Überwachung des Prozesses erheblich und spart Überwachungspersonal.The disadvantage of the larger amount of NaC102 solution is still there surpassed by the advantage that now both reactants with dosing machines can be promoted to the reaction tower and that possibly even the sum the two liquids fed to the reaction tower, in turn, with an expansion metering machine can be discharged. Compared to the requirements already described for the production and dosing of an N2 - C12 gas mixture facilitates the machine Supply and discharge of the reaction liquid to and from the reaction tower monitoring of the process considerably and saves monitoring personnel.

Üblicherweise werden die Produkte der Reaktion von NO und C102 aus den behandelten Gasgemischen mit alkalischen reduzierenden Waschmitteln entfernt. Wird hierzu eine alkalische Thiosulfatlösung verwendet und diese mit einer dritten Dosierpumpe in das Gasgemisch befördert und alle drei Dosierpumpen samt der Entspannungsdosiermaschine auf eine gemeinsam angetriebene Welle gesetzt, so ist durch diese Anordnung eine äußerste Vereinfachung der Durchführung des Reinigungsverfahrens erreicht.Usually the products of the reaction are made up of NO and C102 removed the treated gas mixtures with alkaline reducing detergents. If an alkaline thiosulphate solution is used for this and this with a third Dosing pump conveyed into the gas mixture and all three dosing pumps including the expansion dosing machine placed on a jointly driven shaft, this arrangement creates a extreme simplification of the implementation of the cleaning process achieved.

Den in der Zeichnung schematisch dargestellten Ausführungsbeispielen des Gegenstandes der Erfindung können weitere Einzelheiten entnommen werden.The exemplary embodiments shown schematically in the drawing Further details of the subject matter of the invention can be found.

In der Fig. 1 sind 1 und 2 Dosierpumpen, die von den zugehörigen Motoren 3 und 4 angetrieben werden. Die Pumpe l fördert beispielsweise stündlich 101 einer wäßrigen Lösung von 43 g technischem Natriumchlorit je Liter Lösung aus dem Behälter 5, die Pumpe 2 fördert stündlich 10 I einer wäßrigen Lösung, die je Liter 14 g (FeS04 - 7H20) und 30 g HCL oder 42 g H,S04 enthält, aus dem Behälter 6 auf den Kopf des Reaktionsturmes 7, der unter einem Arbeitsdruck von etwa 16 kg/cm2 steht und mit Glockenböden 8 ausgestattet ist. Der über diese Böden herabrieselnden Waschflüssigkeit werden bei 9 stündlich 50 Nml des durch die Leitung 10 zugeführten Stickstoffs unter einem Druck von 16 kg/cm' entgegengeleitet. Der Stickstoff nimmt aus der herabrieselnden Lösung das durch chemischen Umsatz gebildete CIO2-Gas mit. Ihm werden nach Verlassen des Reaktionsturmes in der Leitung 11 über eine Leitung 12 noch weitere 100 Nm3 des durch die Leitung 10 zugeführten Stickstoffs beigemischt. 150 Nm3 von mit 601 Chlordioxyd beladenem Stickstoff werden mit einer nicht gezeichneten Düse bei 13 mit großer Geschwindigkeit in 20 000 Nm3 Koksofengas, welches unter einem Druck von 15 ata steht und durch die Leitung 14 strömt, eingeführt. Enthält das Koksofengas vor der Zumischung 1 ppm NO, so ist nach dem Durchlaufen der Reaktionsstrecke bei 15 kein NO mehr nachweisbar. Die im Sumpf des Reaktionsturmes 7 ankommende, verbrauchte Lösung wird über die mit einem Ventil versehene Leitung 16 abgeführt. Diese Verfahrensweise erfordert eine gewisse Aufmerksamkeit, weil die Strömung einer sehr kleinen Flüssigkeitsmenge bei einer hohen Druckdifferenz zu regeln ist.In Fig. 1 1 and 2 are metering pumps which are driven by the associated motors 3 and 4 . Pump 1 delivers, for example, 101 of an aqueous solution of 43 g of technical sodium chlorite per liter of solution from container 5 per hour, pump 2 delivers 10 l of an aqueous solution per liter of 14 g (FeS04 - 7H20) and 30 g of HCl or 42 per hour g H, SO4, from the container 6 to the top of the reaction tower 7, which is under a working pressure of about 16 kg / cm2 and is equipped with bubble caps 8. The washing liquid trickling down over these trays is countered with 50 Nml of the nitrogen supplied through line 10 at a pressure of 16 kg / cm 'every hour. The nitrogen takes with it the CIO2 gas formed by chemical conversion from the trickling down solution. After leaving the reaction tower in line 11 , a further 100 Nm3 of the nitrogen supplied through line 10 are admixed via line 12. 150 Nm3 of nitrogen laden with 601 of chlorine dioxide are introduced with a nozzle (not shown) at 13 at high speed into 20,000 Nm3 of coke oven gas which is under a pressure of 15 ata and flows through line 14 . If the coke oven gas contains 1 ppm of NO before the admixture, then no more NO can be detected after passing through the reaction section at 15. The used solution arriving in the bottom of the reaction tower 7 is discharged via the line 16 provided with a valve. This procedure requires a certain amount of attention because the flow of a very small amount of liquid has to be regulated at a high pressure difference.

F i g. 2 zeigt deshalb eine weitere Ausbildung des Erfindungsgedankens, bei der die Flüssigkeit aus dem Sumpf des Reaktionsturmes bei 17 mit einer motorbetriebenen Expansionsdosiermaschine 18 entnommen wird. Die Förderleistung dieser Maschine wird so eingestellt, daß sie ebensoviel Flüssigkeit aus dem Reaktionsturm 7 entnimmt, wie die Pumpen 1 und 2 diesem zuführen. Diese Vorrichtung erleichtert die Beaufsichtigung der Erzeugung des Chlordioxyds erheblich.F i g. 2 therefore shows a further embodiment of the inventive concept, in which the liquid is removed from the sump of the reaction tower at 17 with a motor-driven expansion metering machine 18. The delivery rate of this machine is adjusted so that it withdraws as much liquid from the reaction tower 7 as the pumps 1 and 2 supply to it. This device makes it much easier to supervise the production of chlorine dioxide.

Die Reaktionsprodukte der Umsetzung von Chlordioxyd mit Stickoxyden und auch überschüssiges Oxydationsmittel werden gemäß dem Hauptpatent aus dem zu reinigenden Gasgemisch mit alkalisch reduzierenden Waschmitteln entfernt. Dieser Schritt schließt die Reinigung des behandelten Gasgemisches ab. Diese Nachreinigung wird je nach dem Verwendungszweck des gereinigten Gases verschiedenartig durchgeführt. Soll das von NO befreite Gasgemisch z. B. Koksofengas, der Weiterzerlegung durch Tiefkühlung zugeführt werden, so ist es üblich, die im Gas befindlichen Reste von Kohlendioxyd durch Waschen mit Natronlauge zu entfernen, und es genügt meist, das Reduktionsmittel, beispielsweise Thiosulfat, der Natronlauge entweder in einer einzigen Portion vor dem Einfüllen in den Reaktionsturm zuzusetzen oder das Thiosulfat im Maße des Verbrauchs kontinuierlich in kleinen Mengen in den Laugeturm einzupumpen.The reaction products of the reaction of chlorine dioxide with nitrogen oxides and also excess oxidizing agent according to the main patent from the to cleaning gas mixture removed with alkaline reducing detergents. This Step concludes the cleaning of the treated gas mixture. This post-cleaning is performed in various ways depending on the purpose of use of the purified gas. If the gas mixture freed from NO z. B. coke oven gas, the further decomposition by Refrigeration are supplied, so it is common to remove the remains of To remove carbon dioxide by washing with caustic soda, and it is usually enough to do that Reducing agent, for example thiosulphate, of the sodium hydroxide solution either in a single Add portion before filling into the reaction tower or add the thiosulfate in the To continuously pump small amounts of consumption into the leach tower.

Soll das von NO zu befreiende Gasgemisch, z. B. Koksofengas, als Stadtgas Verwendung finden, so würde unnötig Alkali verbraucht, und es würden unnötige Kosten entstehen, wenn bei der alkalisch reduzierenden Nachreinigung auch das Kohlendioxyd ausgewaschen würde. Gemäß einer anderen Ausbildung des Erfindungsgedankens wird deshalb das Reduktionsmittel (Thiosulfat) zur reduzierenden Nachreinigung in wäßrigen Lösungen von Natriumkarbonat bzw. Natriumbikarbonat gelöst. Bei einem Gehalt des Stadtgases von etwa 2°/o Kohlendioxyd reicht die Alkalität der entstehenden Bikarbonatlösung aus, um der reduzierenden Wirkung des ihr beigefügten Thiosulfats auf die oxydischen Gasverunreinigungen volle Wirksamkeit zu geben.If the gas mixture to be freed from NO, e.g. B. coke oven gas, as town gas If they are used, alkali would be unnecessarily consumed and unnecessary costs would be incurred arise when the alkaline reducing post-cleaning also includes carbon dioxide would wash out. According to another embodiment of the inventive concept therefore the reducing agent (thiosulphate) for reducing post-cleaning in aqueous Solutions of sodium carbonate or sodium bicarbonate dissolved. With a salary of City gases of about 2 per cent. Carbon dioxide are sufficient for the alkalinity of the resulting bicarbonate solution from the reducing effect of the thiosulphate added to it on the oxidic To give full effectiveness to gas impurities.

Zweckmäßig wird hierfür, wie in F i g. 2 dargestellt, eine Dosierpumpe 19 verwendet, die eine Lösung von Thiosulfat in Alkalikarbonat aus dem Vorratsbehälter 20 durch die Leitung 21 und die Düse 22 unter Druck feinverteilt in das zu reinigende Gasgemisch eingesprüht. Nach Durchlaufen einer ausreichend langen Reaktionsstrecke hat die versprühte, reduzierende Lösung die Produkte der chemischen Umsetzung des Chlordioxyds mit Stickoxyden aufgenommen. 1m Wirbelabscheider 23 wird das verbrauchte Reduktionsmittel abgeschieden und verläßt diesen Abscheider durch das Ventil 24, während das gereinigte Gas frei von Stickoxyden und sonstigen Reaktionsprodukten den Abscheider bei 25 verläßt.For this purpose, as shown in FIG. 2, a metering pump 19 is used, which sprays a solution of thiosulfate in alkali carbonate from the storage container 20 through the line 21 and the nozzle 22 under pressure, finely divided into the gas mixture to be cleaned. After passing through a sufficiently long reaction path, the sprayed, reducing solution has absorbed the products of the chemical reaction of chlorine dioxide with nitrogen oxides. The used reducing agent is separated in the vortex separator 23 and leaves this separator through the valve 24, while the purified gas leaves the separator at 25 free of nitrogen oxides and other reaction products.

Besonders zweckmäßig ist es, wie in der F i g. 2 weiterhin dargestellt, alle Dosierpumpen auf eine Welle 3a zu setzen und diese mit einem einzigen Motor 3 anzutreiben.It is particularly useful, as shown in FIG. 2 still shown, to put all metering pumps on one shaft 3a and this with a single motor 3 to drive.

Diese Vorrichtung und das vorbeschriebene Verfahren zur NO-Entfernung eignen sich besonders zur Anpassung an häufige Wechsel der Strömungsgeschwindigkeit und des NO-Gehaltes des zu reinigenden Gasgemisches. Die Aufgabe, der Menge des zu entfernenden Stickoxyds die Menge des erzeugten Chlordioxyds automatisch anzupassen, wird gemäß einer weiteren Ausbildung des Erfindungsgedankens dadurch gelöst, daß die Durchflußmenge und der NO-Gehalt des zu reinigenden Gases laufend gemessen, aus beiden Meßgrößen mittels eines Multiplikationsgerätes automatisch das Produkt gebildet und mit dieser Größe die Menge der zugeführten Reaktionsflüssigkeit geregelt wird.This device and the above-described method for NO removal are particularly suitable for adapting to frequent changes in flow velocity and the NO content of the gas mixture to be cleaned. The task of the amount of automatically adjust the amount of chlorine dioxide to be removed, is thereby according to a further development of the inventive concept solved, that the flow rate and the NO content of the gas to be cleaned are continuously measured, automatically the product from both measured quantities by means of a multiplier formed and controlled with this size, the amount of the supplied reaction liquid will.

Dies läßt sich in der ebenfalls in F i g. 2 dargestellten Weise durchführen. Dort ist mit 26 ein Gerät zur Messung der Gasmenge, beispielsweise eine Düse, bezeichnet. 27 bezeichnet ein Gerät zur Messung des Wirkungsdrucks in dieser Düse. Mit 28 ist ein an sich bekanntes Gerät zur Analyse des Gases auf NO, beispielsweise ein lichtelektrisch messendes Kolorimeter bezeichnet. 29 stellt ein Multiplikationsgerät dar, in dem die in 27 und 28 festgestellten Meßgrößen - Gasmenge und Gehalt an NO - multipliziert werden. Das Produkt wirkt als Steuergröße auf einen Regler 30, der die Drehzahl des Motors 3 erhöht oder verringert, je nachdem ob mehr oder weniger NO durch C102 zu oxydieren ist.This can also be seen in FIG. 2 perform the manner shown. There, a device for measuring the amount of gas, for example a nozzle, is designated by 26. 27 denotes a device for measuring the effective pressure in this nozzle. At 28 is a device known per se for analyzing the gas for NO, for example a photoelectric one measuring colorimeter. 29 illustrates a multiplier in which the measured quantities determined in 27 and 28 - gas quantity and NO content - multiplied will. The product acts as a control variable on a controller 30, which controls the speed of the engine 3 increased or decreased, depending on whether more or less NO through C102 is to be oxidized.

Claims

Claims: 1. Process for removing nitrogen oxide from gases containing impurities in small concentrations, such as town gas, luminous gas, coke oven gas, generator gas and flue gas by adding chlorine dioxide diluted with inert carrier gas according to patent 1085 640 and subsequent removal of the reaction products, in particular with aqueous alkaline solution of a reducing agent, characterized by the fact that to generate the gaseous chlorine dioxide from aqueous solution of sodium chlorite (NaC10 @ only those known aqueous solutions are used which do not contain gaseous chlorine or which do not develop chlorine from sodium chlorite together with chlorine dioxide.

2. The method according to claim 1, characterized characterized in that the amount of chlorine dioxide to be generated corresponds to the amount to be removed Nitrogen oxide is automatically adjusted.

3. The method according to claim 2, characterized in that that the flow rate and the NO content of the gas to be cleaned are continuously measured, automatically from both measured quantities in a known manner by means of a multiplier the product is formed and with this size the amount of the supplied reaction liquid is regulated.

4. The method according to claim 3, characterized in that with the Measured variable is operated in a known manner, a controller that controls the speed of the drive motor for dosing pumps the reaction liquid varies depending on the NO content.

5. Apparatus for carrying out the method according to claim 1, characterized in that for conveying the aqueous solutions of the reactants into a reaction tower provided with an inlet (9) for the inert carrier gas and an outlet (11) for the carrier gas-chlorine dioxide mixture ( 7) two metering pumps (1 and 2) are provided.

6. Apparatus according to claim 5, characterized in that for the discharge the sum of the liquids fed to the reaction tower (7) is an expansion metering machine (18) is provided.

7. Apparatus for performing the method according to claim 1, characterized in that to promote an aqueous alkaline solution of A further metering pump (19) is provided for reducing agents. B. device according to claims 5 to 7, characterized in that all metering pumps (1, 2, 18 and 19) have a common driven shaft (3a).