DE1173733B

DE1173733B - Process to prevent or reduce damage to gas turbines and combustion chambers for gas turbines

Info

Publication number: DE1173733B
Application number: DEB40518A
Authority: DE
Inventors: Richard Stansfield; Eric Lewis Howe
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1955-03-29
Filing date: 1955-03-29
Publication date: 1964-07-09

Description

Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Zerstörungen an Gasturbinen und Brennkammern für Gasturbinen Gegenstand des älteren Patentes 1026 131 ist ein Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Zerstörungen an mit Erdölrückstandsölen betriebenen Gasturbinen und Brennkammern, die durch Ablagerungen in der Maschine bedingt sind und bei welchen durch eine oder mehrere Hilfsdüsen Zusätze in die Brennkammer eingeführt werden. Das Verfahren jenes älteren Vorschlages ist dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatz eine Kohlenwasserstofffraktion aus einem Mineralöl kontinuierlich in die Flammzone der Brennkammer eingespritzt wird, so daß wenigstens ein Teil der Kohlenwasserstofffraktion oder deren Spaltprodukte in flüssiger Form in die Flammzone eintreten und eine geringe Menge feinverteilten, elementaren Kohlenstoffs, bezogen auf die insgesamt verbrauchte Brennstoffmenge, gebildet wird.Method for preventing or reducing damage to gas turbines and combustion chambers for gas turbines The subject of the earlier patent 1026 131 is a method for preventing or reducing damage to gas turbines and combustion chambers operated with petroleum residue oils, which are caused by deposits in the machine and in which by an or several auxiliary nozzles additives are introduced into the combustion chamber. The method of that earlier proposal is characterized in that a hydrocarbon fraction from a mineral oil is continuously injected into the flame zone of the combustion chamber as an additive, so that at least part of the hydrocarbon fraction or its cleavage products enter the flame zone in liquid form and a small amount of finely divided, elemental Carbon, based on the total amount of fuel consumed, is formed.

Das Prinzip des Verfahrens gemäß jenem älteren Vorschlag zur Verminderung der unerwünschten Zerstörungen beruht also auf der Bildung von feinverteiltem Kohlenstoff innerhalb der Brennkammer. Das Ergebnis ist die Bildung von geringeren Mengen an Niederschlägen in Gasturbinen, die mit mineralischen Rückstandsölen betrieben werden.The principle of the procedure according to that older proposal for reduction the unwanted destruction is based on the formation of finely divided carbon inside the combustion chamber. The result is the formation of smaller amounts of Precipitation in gas turbines operated with residual mineral oils.

Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung dieses Prinzips, unerwünschte Zerstörungen an den geschilderten Vorrichtungen durch die Gegenwart von feinverteiltem Kohlenstoff innerhalb der Brennkammer zurückzudrängen oder zu verhindern.The invention relates to a further development of this principle, undesirable Destruction of the devices described due to the presence of finely divided material Push back or prevent carbon within the combustion chamber.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß- ein Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Zerstörungen an mit Erdölrückstandsölen betriebenen Gasturbinen und Brennkammern, die durch Ablagerungen in der Vorrichtung bedingt sind, bei dem feinverteilter Kohlenstoff mit den durchströmenden Verbrennungsgasen wenigstens teilweise in elementarer Form durch die Vorrichtung geführt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Kohlenstoff außerhalb der Brennkammer gebildet und. dann in diese eingeführt wird.The invention accordingly provides a method for prevention or reduction of damage to gas turbines operated with petroleum residue oils and combustion chambers caused by deposits in the device, in which finely divided carbon with the combustion gases flowing through at least is partially passed in elementary form through the device, which is characterized is that the carbon is formed outside the combustion chamber and. then introduced into this will.

Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich also von dem Verfahren gemäß jenem älteren Vorschlag dadurch, daß hier der feinverteilte Kohlenstoff außerhalb der Brennkammer vorgebildet und dann als solcher in die Brennkammer eingeführt wird. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß auch hierdurch eine wirkungsvolle Verminderung der unerwünschten Zerstörungen erreicht werden kann. Es hat sich sogar gezeigt, daß dieses Verfahren noch wirkungsvollere Ergebnisse als das des älteren Vorschlages haben kann.The method according to the invention thus differs from the method according to that older proposal by the fact that here the finely divided carbon is outside the combustion chamber is pre-formed and then introduced as such into the combustion chamber. It has surprisingly been shown that this also results in an effective reduction the undesired destruction can be achieved. It has even been shown that this procedure produces even more effective results than that of the older proposal may have.

Die Herstellung und Einführung dieses feinverteilten Kohlenstoffes in die Hauptbrennkammer kann dabei in verschiedenartiger Weise erfolgen. So kann der feinverteilte Kohlenstoff innerhalb der Maschine jedoch außerhalb der Hauptverbrennungskammer erzeugt werden. Geeignet ist beispielsweise die Injektion eines flüssigen Brennstoffes in die Flammzone eines unter Direktverbrennung arbeitenden Vorerhitzers oder das Verkoken von flüssig zugeführtem Material unter indirektem Wärmeaustausch mit den Verbrennungsgasen. Der feinverteilte Kohlenstoff kann insbesondere aber auch außerhalb der Maschine vorgebildet und dann in die Brennkammer eingeführt werden, wobei der Transport des Kohlenstoffes z. B. durch einen Schneckenförderer direkt in die Verbrennungszone erfolgen kann, oder es wird der Kohlenstoff in Suspension mit dem Hauptbrennstoffstrom durch die Hauptbrennstoffdüsen eingeführt. Der Kohlenstoff kann aber auch in Hilfsbrennstoffströmen durch Hilfsdüsen in die Hauptbrennkammer eingeführt werden. Schließlich ist es möglich, feinverteilten Kohlenstoff in einem Luftstrom aufzuwirbeln und in dieser Form in die Hauptbrennkammer einzubringen.The manufacture and introduction of this finely divided carbon in the main combustion chamber can take place in various ways. So can however, the finely divided carbon inside the engine is outside the main combustion chamber be generated. For example, the injection of a liquid fuel is suitable into the flame zone of a preheater operating with direct combustion or that Coking of liquid supplied material with indirect heat exchange with the Combustion gases. The finely divided carbon can, however, in particular also outside preformed in the machine and then introduced into the combustion chamber, the Transport of the carbon z. B. by a screw conveyor directly into the combustion zone can be done, or it will be the carbon in suspension with the main fuel stream introduced through the main fuel nozzles. However, the carbon can also be used in auxiliary fuel streams are introduced into the main combustion chamber through auxiliary nozzles. Finally it is possible to whirl up finely divided carbon in a stream of air and in this form in to bring in the main combustion chamber.

Erfindungsgemäß kann es besonders bevorzugt sein, den feinverteilten Kohlenstoff in einer besonderen Vorwärmkammer durch unvollständige Verbrennung des dort eingesetzten Brennstoffes zu bilden und ihn dann in dem vorerwärmten Luftstrom in die Hauptbrennkammer einzuführen.According to the invention, it can be particularly preferred to use the finely divided Carbon in a special preheating chamber due to incomplete combustion of the to form fuel used there and then in the preheated air stream to be introduced into the main combustion chamber.

Die Verwendung von Flüssigbrennstoffen, die feste Kohlepartikelchen in Suspension enthalten, ist an sich bekannt. Hier dient jedoch die in dieser Form eingeführte Kohle als zusätzliches Brennmittel, so daß auf ihre vollständige Verbrennung in der Hauptbrennkammer Wert gelegt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich hiervon, denn hier wird der feinverteilte feste Kohlenstoff ja nicht als zusätzliches Brennmittel in die Hauptbrennkammer gegeben. Es werden vielmehr geringe Mengen des Kohlenstoffes zusammen mit dem Brennmittel eingeführt, wobei im Sinne des erwähnten älteren Vorschlages der feinverteilte Kohlenstoff mit den durchströmenden Verbrennungsgasen wenigstens teilweise in elementarer Form durch die Vorrichtung geführt wird.The use of liquid fuel, the solid particles of coal contained in suspension is on known. Here, however, serves the coal imported in this form as an additional fuel, so that on their complete combustion in the main combustion chamber is important. The inventive Procedure differs from this, because this is where the finely divided solid carbon becomes yes not given as additional fuel in the main combustion chamber. It will rather small amounts of carbon are introduced together with the fuel, where in the sense of the earlier proposal mentioned, the finely divided carbon with the combustion gases flowing through at least partially in elementary form the device is guided.

Es ist an sich weiterhin bekannt, die unerwünschte Korrosion in Brennkammern dadurch einzuschränken, daß man die Verbrennung unter Bildung großer überschüssiger Mengen von Kohlenoxyd verlaufen läßt. Hierdurch soll eine reduzierende Atmosphäre geschaffen werden, die die Bildung von niederwertigen Vanadinoxyden bedingen und damit das Entstehen von schmelzbarem Vanadinpentoxyd verhindert. Eine derartige reduktive Beeinflussung der Verbrennungsprodukte durch eine reduzierende Gasphase ist im erfindungsgemäßen Verfahren nicht gegeben. Hier werden ja nur geringe Mengen des feinverteilten Kohlenstoffes durch die Brennvorrichtung geschleust, die nicht mit dem innigen Kontakt verglichen werden können, der beim Arbeiten in einer reduzierenden Gasphase gegeben ist. Auch die Tatsache, daß die Bildung von feinverteiltem Kohlenstoff innerhalb der Hauptbrennkammer durch unvollständige Verbrennung des flüssigen Brennstoffes beschrieben worden ist, legt das hier geschilderte Verfahren nicht nahe. Bei der unvollständigen Verbrennung unter Bildung von Kohlenstoff innerhalb der Brennkammer ergab sich, daß sich die störenden mineralischen Ablagerungen in den anfallenden Kohlenstoffpartikelchen befinden und mit diesen aus der Vorrichtung ausgetragen werden. Ein vergleichbarer Effekt war daher bei der Einführung von außerhalb der Vorrichtung vorgebildetem feinverteiltem Kohlenstoff in die Hauptbrennkammer nicht zu erwarten.It is also known per se, the undesirable corrosion in combustion chambers to limit the fact that the combustion with the formation of large excesses Lets run amounts of carbon monoxide. This is supposed to create a reducing atmosphere that cause the formation of low-grade vanadium oxides and thus preventing the formation of fusible vanadium pentoxide. Such a one reductive influence on the combustion products through a reducing gas phase is not given in the method according to the invention. There are only small quantities here of the finely divided carbon funneled through the furnace, which are not can be compared to the intimate contact that occurs when working in a reducing Gas phase is given. Also the fact that the formation of finely divided carbon inside the main combustion chamber due to incomplete combustion of the liquid fuel has been described does not suggest the method described here. In the incomplete combustion with the formation of carbon within the combustion chamber it turned out that the disruptive mineral deposits in the accumulating Carbon particles are located and are discharged with them from the device will. A comparable effect was therefore with the introduction from outside the Apparatus preformed finely divided carbon in the main combustion chamber does not expected.

Die erfindungsgemäße Weiterentwicklung des Prinzips nach dem älteren Vorschlag wird in dem folgenden Beispiel beschrieben: Beispiel Das Verfahren und die Vorrichtung gemäß der Erfindung werden nachstehend an einem Test beschrieben, der die Abnahme der Bildungsgeschwindigkeit von Ansätzen und die Verringerung der Geschwindigkeit des Gewichtsverlustes der Schaufeln erkennen läßt, wenn in die Brennkammer einer Gasturbine feinteilige Kohle, die außerhalb der Brennkammer gebildet wurde, eingeführt wird.The inventive further development of the principle after the older Suggestion is described in the following example: Example The procedure and the device according to the invention are described below on a test, of the decrease in the rate of formation of approaches and the reduction in Indicates the rate of weight loss of the blades when in the combustion chamber a gas turbine finely divided coal that was formed outside the combustion chamber, is introduced.

Der in diesem Test verwendeten Hauptbrennkammer lag die Konstruktion zugrunde, wie sie in der 500-h.p.-Versuchsgasturbine von P a r s o n , beschrieben in »Proceedings of the Institution of Mechanical Engineers«, 1949, verwendet wurde. Die berechneten maximalen Betriebsbedingungen für diese Kammer sind folgende: Luftströmungsmenge .... 91 kg/Sek. bei Atmosphärendruck Lufteintrittstemperatur .. 350° C Austrittstemperatur ..... 750° C Die Konstruktion der Brennkammer entsprach im Grunde der in der deutschen Patentschrift 1026 131 an Hand von F i g. 2 und 3 beschriebenen Ausbildung, außer daß keine Hilfsvorrichtungen für Kraftstoffeinspritzung verwendet wurden.The main combustion chamber used in this test was based on the design used in the 500 hp test gas turbine from Parson, described in "Proceedings of the Institution of Mechanical Engineers", 1949. The calculated maximum operating conditions for this chamber are as follows: Air flow rate .... 91 kg / sec. at Atmospheric pressure Air inlet temperature .. 350 ° C Outlet temperature ..... 750 ° C The construction of the combustion chamber basically corresponded to that in German patent specification 1026 131 with reference to FIG. 2 and 3, except that no auxiliary devices for fuel injection were used.

Der Hauptbrenner war als Überlaufbrenner ausgebildet, der normalerweise mit einem Leitungsdruck von 21 Atmosphären und einem Düsenkegelwinkel von 80° bei berechneten Strömungsbedingungen arbeitete. Der Ausströmbereich dieses Brenners bei 21 Atmosphären betrug 0 bis 44,5 kg/h. In der hier beschriebenen Testvorrichtung wurde die zuzuführende Luft vorgewärmt, indem in einer Vorheizkammer eine geringe Kraftstoffmenge (auf der Basis der Gesamt-Kraftstoffmenge) in der gesamten Luftmenge verbrannt wurde.The main burner was designed as an overflow burner, the normal one with a line pressure of 21 atmospheres and a nozzle cone angle of 80 ° calculated flow conditions worked. The outflow area of this burner at 21 atmospheres was 0 to 44.5 kg / h. In the test device described here the air to be supplied was preheated by placing a small amount in a preheating chamber Amount of fuel (based on the total amount of fuel) in the total amount of air was burned.

Um die Geschwindigkeit der Bildung von Ansätzen zu bestimmen, wurden Testschaufeln im Abgasstrahl montiert. Sie wurden für Prüfzwecke erst in die entsprechende Stellung gebracht, nachdem sich stetige Betriebsbedingungen eingestellt hatten.To determine the rate of formation of approaches were Test blades mounted in the exhaust jet. For testing purposes, they were first entered into the appropriate Positioned after steady operating conditions had established.

Als Kraftstoff diente ein Mittelost-Rückstandsöl einer Viskosität von 710 Redwood-I-Sekunden bei 37,8° C.A Middle East residual oil of one viscosity was used as fuel of 710 Redwood I seconds at 37.8 ° C.

Die Vorrichtung zum Einspritzen der feinteiligen Kohle bestand aus einem senkrecht montierten Zylinder von 50,8 mm Durchmesser, der das Pulver enthielt. Das Pulver wurde durch Druckluft aufgenommen und am Boden des Zylinders durch eine Glasfritte eingeführt, um gleichmäßige Verteilung sicherzustellen. Die Luft und die suspendierte Kohle gingen durch ein Rohr, das vom Kopf des Zylinders zur Einspritzstelle führte. Die ganze Anordnung war auf einer Avery-Waage montiert, um die Strömungsmengen messen und regulieren zu können.The device for injecting the finely divided coal consisted of a vertically mounted cylinder 50.8 mm in diameter containing the powder. The powder was picked up by compressed air and at the bottom of the cylinder by a Glass frit introduced to ensure even distribution. The air and the suspended coal went through a pipe that ran from the head of the cylinder to the injection point led. The whole arrangement was mounted on an Avery scale to measure the flow rates to be able to measure and regulate.

Die feinteilige Kohle wurde in den aus dem Luftvorwärmer kommenden Luftstrom gespritzt. Als Kohlenstoff wurde ein Ofenruß verwendet. Die Kennzahlen des Bezugskraftstoffes sind in Tabelle 1 und die des Ofenrußes in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 1 Spezifisches Gewicht bei 15,6- Cl15,6V C 0,963 Flammpunkt, °C ... - - «'* ......... 96,7 Oberer Heizwert, kcal . . . . . . . . . . . . . . . . 4660 Unterer Heizwert, kcal . . . . . . . . . . . . . . . 4402 Kinematische Zähigkeit bei 37,8° C, cSt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174,2 bei 98,9° C, cSt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14,25 Aschegehalt bei 550' C (100 g), Gewichtsprozent .................. 0,07 Wassergehalt, Volumprozent . . ... .. ... Spur Wasser und Ablagerung, Volumprozent Spur Vanadiumgehalt, ppm . . . . . . . . . . . .. . . . 360 Natriumgahalt, ppm . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 Wasserlösliche Asche, Gewichtsprozent in der Asche ...................... 12 Sulfat in der Asche (SO.;), Gewichts- prozent in der Asche. . . . . . . . . . . . . . . 1,7 Kohlenstoff, Gewichtsprozent ......... 85,6 Wasserstoff, Gewichtsprozent ......... 11,1 Redwood-Viskosität bei 37,8° C, Sekunden ......................... 710 Gesamt-Schwefelgehalt, Gewichtsprozent 2,31 Spezifisches Gewicht ................. 1,8 Oberfläche, m2/g . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101,8 Mittlerer Teilchendurchmesser, tt ...... 30,7 Feuchtigkeit, Gewichtsprozent . . . . . . . . 1,45 Flüchtige Bestandteile, Gewichtsprozent 1,45 Asche, Gewichtsprozent . . . . . . . . . .. . . . 0,78 Der Versuch wurde wie folgt durchgeführt: Die beiden inneren Versuchsschaufeln wurden mechanisch gereinigt, gewogen und am Schaufelträger befestigt, der dann in die Versuchsmaschine so eingesetzt wurde, daß sich die Schaufeln nicht im Gasstrom befanden. Die Vorheizkammer und anschließend die Hauptkammer wurden angefahren und die Kraftstoff- und Luftmengen auf die ungefähren erforderlichen Betriebsbedingungen einreguliert. Das Versuchsschaufelsegment wurde dann in den Gasstrom eingeführt. Nach Ablauf der Versuchszeit wurden die Versuchsschaufeln aus dem Gasstrom herausgenommen und die Brennkammer stillgesetzt. Das Versuchsschaufelsegment wurde dann aus der Versuchsmaschine ausgebaut. Die beiden Versuchsschaufeln wurden abgenommen und nach Abkühlung gewogen.The finely divided coal was injected into the air stream coming from the air preheater. A furnace soot was used as the carbon. The key figures of the reference fuel are given in Table 1 and those of the furnace soot in Table 2. Table 1 Specific gravity at 15.6- Cl15.6V C 0.963 Flash point, ° C ... - - «'* ......... 96.7 Upper calorific value, kcal. . . . . . . . . . . . . . . . 4660 Lower calorific value, kcal. . . . . . . . . . . . . . . 4402 Kinematic toughness at 37.8 ° C, cSt. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174.2 at 98.9 ° C, cSt. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.25 Ash content at 550 ° C (100 g), Weight percent .................. 0.07 Water content, volume percentage. . ... .. ... Track Water and sediment, trace percentage by volume Vanadium content, ppm. . . . . . . . . . . ... . . 360 Sodium content, ppm. . . . . . . . . . . . . . . . . . 17th Water soluble ash, percent by weight in the ashes ...................... 12 Sulphate in the ashes (SO .;), weight percent in the ashes. . . . . . . . . . . . . . . 1.7 Carbon, weight percent ......... 85.6 Hydrogen, weight percent ......... 11.1 Redwood viscosity at 37.8 ° C, Seconds ......................... 710 Total sulfur content, weight percent 2.31 Specific weight ................. 1.8 Surface area, m2 / g. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101.8 Mean particle diameter, tt ...... 30.7 Moisture, weight percent. . . . . . . . 1.45 Volatile components, weight percent 1.45 Ash, percent by weight. . . . . . . . . ... . . 0.78 The test was carried out as follows: The two inner test blades were mechanically cleaned, weighed and attached to the blade carrier, which was then inserted into the test machine in such a way that the blades were not in the gas flow. The preheating chamber and then the main chamber were started up and the fuel and air quantities were adjusted to the approximate required operating conditions. The test blade segment was then introduced into the gas stream. At the end of the test period, the test blades were removed from the gas flow and the combustion chamber shut down. The test blade segment was then removed from the test machine. The two test blades were removed and weighed after cooling.

Die Versuchsdauer betrug jeweils 12 Stunden bei einem Sollwert für die Lufteintrittstemperatur von 350° C und einer Gasaustrittstemperatur von 750° C. Die Ansatzmengen mit und ohne Einspritzung wurden verglichen, während der Kraftstoffdruck des Hauptbrenners bei 21 Atmosphären gehalten wurde.The test duration was 12 hours each with a target value for the air inlet temperature of 350 ° C and a gas outlet temperature of 750 ° C. The batch quantities with and without injection were compared while the fuel pressure of the main burner was maintained at 21 atmospheres.

Die Versuche wurden erstens ohne Kohlenstoffzusatz und zweitens mit Kohlenstoffzusatz durchgeführt.The experiments were firstly without the addition of carbon and secondly with Carbon addition carried out.

Die Betriebsbedingungen der Versuchsmaschine und die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Tabelle 3 1 Versuch 1 1 Versuch 2 Kraftstoffmenge zur Haupt- kammer, kg/h . . . . . . . . . . . . 31,81 31,12 Luftströmungsmenge, kg/Sek. 0,6840 0,6391 MittlereSchaufeltemperatur,°C 748 747 Tabelle 3 (Fortsetzung) 1 Versuch 1 1 Versuch 2 Durchschnittliche Gewichts- zunahme, mg . . . . . . . . . . . . . 139 74 Durchschnittl. Metallverlust, mg 374 281 Geschwindigkeit der Gewichts- zunahme, mg/cm2/h ....... 0,1868 0,0996 Geschwindigkeit des Metall- verlustes, mg/cm2/h ....... 0,5030 0,3774 Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß durch Einspritzung von Kohlenstoff auf die beschriebene Weise eine Abnahme der Ansatzbildung auf den Schaufeln um 47 Gewichtsprozent (bezogen auf den Vergleichsversuch) erreicht wurde. Die entsprechende Senkung des Metallverlustes der Schaufeln betrug 25 1/o.The operating conditions of the test machine and the test results are summarized in Table 3. Table 3 1 attempt 1 1 attempt 2 Fuel quantity to the main chamber, kg / h. . . . . . . . . . . . 31.81 31.12 Air flow rate, kg / sec. 0.6840 0.6391 Mean blade temperature, ° C 748 747 Table 3 (continued) 1 attempt 1 1 attempt 2 Average weight gain, mg. . . . . . . . . . . . . 139 74 Average Metal loss, mg 374 281 Speed of weight increase, mg / cm2 / h ....... 0.1868 0.0996 Speed of metal loss, mg / cm2 / h ....... 0.5030 0.3774 From Table 3 it can be seen that by injecting carbon in the manner described, a decrease in buildup formation on the blades by 47 percent by weight (based on the comparative experiment) was achieved. The corresponding reduction in the metal loss of the blades was 25 1 / o.

Claims

Claims: 1. A method for preventing or reducing damage to gas turbines and combustion chambers operated with petroleum residue oils, which are caused by deposits in the device, in which finely divided carbon with the combustion gases flowing through is at least partially guided through the device in elementary form, thereby identifying - draws net that the carbon is formed outside the combustion chamber and then introduced into it.

2. The method according to claim 1, characterized in that the finely divided Carbon in a special preheating chamber due to incomplete combustion of the Formed fuel for this chamber and in the preheated air flow in the Main combustion chamber is introduced. Publications considered: German Patent application S 32102 I a / 46f (published February 18, 1954); British patents No. 637 220, 316 266; »Swiss Archives«, Volume 20, No. 2 (February 1954), p. 33 to 41. Earlier patents considered: German Patent No. 1026 131.