DE1172681B - Process for the preparation of oxazolidone (2) derivatives - Google Patents
Process for the preparation of oxazolidone (2) derivativesInfo
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- DE1172681B DE1172681B DER28818A DER0028818A DE1172681B DE 1172681 B DE1172681 B DE 1172681B DE R28818 A DER28818 A DE R28818A DE R0028818 A DER0028818 A DE R0028818A DE 1172681 B DE1172681 B DE 1172681B
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. Kl.: C07d Boarding school Class: C07d
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Deutsche KI.: 12p-3German AI: 12p -3
R 28818 IVd/12 ρ
29. September 1960
25. Juni 1964R 28818 IVd / 12 ρ
September 29, 1960
June 25, 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Oxäzolidon-(2)-derivaten der allgemeinen Formel IThe invention relates to a process for the preparation of oxazolidone (2) derivatives of the general Formula I.
R5
R4-C-R 5
R 4 -C-
-N CH N--N CH N-
Ri
= O O = Ri
= OO =
R5
C-R4 R 5
CR 4
R2 R 2
in der Ri ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, den Phenyl-, Styryl-, Furyl- oderin which Ri is a hydrogen atom, a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical, the phenyl, styryl, furyl or
/"I/ "I.
-Rest-Rest
bedeutet und R2, R3, R4 und R5 Wasserstoffatome oder Alkylreste bedeuten, durch Umsetzen eines Oxazolidons-(2) der allgemeinen Formel IIand R2, R3, R4 and R 5 denote hydrogen atoms or alkyl radicals, by reacting an oxazolidone (2) of the general formula II
Rs
R4-C-Rs
R 4 -C-
Rs\Rs \
-NH-NH
IIII
\o/\ o /
C = OC = O
in der R2 bis R5 die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel Ri — CHO, in der Ri die oben angegebene Bedeutung hat, oder, falls Ri ein Wasserstoffatom oder den CH3-Rest bedeutet, auch mit einer polymeren Form des Aldehyds unter Erhitzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Säure als Katalysator umsetzt.in which R 2 to R 5 have the meaning given above, with an aldehyde of the general formula Ri - CHO, in which Ri has the meaning given above, or, if Ri is a hydrogen atom or the CH3 radical, also with a polymeric form of the aldehyde with heating, which is characterized in that it is reacted in the presence of an inorganic or organic acid as a catalyst.
Der Katalysator kann eine starke Mineralsäure, ζ. B. Schwefelsäure oder Salzsäure, oder eine organische Säure, z. B. p-ToluolsuIfonsäure, sein. Auch starke organische Säuren, wie Trichloressigsäure, können verwendet werden.The catalyst can be a strong mineral acid, ζ. B. sulfuric acid or hydrochloric acid, or an organic one Acid, e.g. B. p-Toluolsulfonsäure be. Even strong organic acids such as trichloroacetic acid can be used.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Formaldehyd, Acetaldehyd und Benzaldehyd
bevorzugt geeignet. Formaldehyd und Acetaldehyd können in einer polymeren Form, z. B. als
Paraformaldehyd oder Paraldehyd zur Anwendung Verfahren zur Herstellung von
OxazoIidon-(2)-derivatenFormaldehyde, acetaldehyde and benzaldehyde are preferably suitable for carrying out the process according to the invention. Formaldehyde and acetaldehyde can be in a polymeric form, e.g. B. as paraformaldehyde or paraldehyde for use in a process for the preparation of
OxazoIidone (2) derivatives
Anmelder:Applicant:
Revertex Limited, LondonRevertex Limited, London
Vertreter:Representative:
Dipl.-Ing. E. Prinz und Dr. rer. nat. G. Hauser.Dipl.-Ing. E. Prince and Dr. rer. nat. G. Hauser.
Patentanwälte,Patent attorneys,
München-Pasing, Ernsbergerstr. 19Munich-Pasing, Ernsbergerstr. 19th
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Richard Frederick James Ingleby,Richard Frederick James Ingleby,
Harlow, Essex (Großbritannien)Harlow, Essex (UK)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Großbritannien vom 2. Oktober 1959 (33 548)Great Britain October 2, 1959 (33 548)
kommen, welche dann unter dem Einfluß des sauren Katalysators depolymerisiert werden.come, which are then depolymerized under the influence of the acidic catalyst.
Die Annahme der Formel I für die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen stützt sich auf die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Produkte. Eine Analyse eines typischen Gliedes der Reihe, nämlich des mit Acetaldehyd und Oxazolidon - (2) erhaltenen Produkts ergibt C 48,16%, H 5,96%, N 14,0°/o (berechnet für C8Hi2N2O4: C 48,0%, H 6,04%, N 14,0%).The assumption of formula I for the compounds obtained according to the invention is based on the physical and chemical properties of the products. An analysis of a typical member of the series, namely the product obtained with acetaldehyde and oxazolidone - (2) gives C 48.16%, H 5.96%, N 14.0% (calculated for C 8 Hi 2 N 2 O 4 : C 48.0%, H 6.04%, N 14.0%).
Die erhaltenen Produkte verharzen bei Behandlung mit starker Säure oder Alkali. Beim Erwärmen mit verdünnten Säuren hydrolysiert das Produkt in das Oxazolidon-(2) und den entsprechenden Aldehyd zurück.The products obtained resinify on treatment with strong acid or alkali. When heating with Dilute acids hydrolyze the product into the oxazolidone- (2) and the corresponding aldehyde return.
Die Umsetzung von Oxazolidon-(2) mit einem Aldehyd, z. B. Formaldehyd, ist bekannt. Bei dieser bekannten Umsetzung erhält man jedoch als Hauptprodukt N-MethyIoloxazoIidon-(2) zusammen mit einer geringen Menge Bis-[oxazolidon-(2)-yl-(3)]-methan als Nebenprodukt. Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Säure als Katalysator erhält man überraschenderweise die Bis-[oxazolidon-(2)]-derivate als Hauptprbdukt.The reaction of oxazolidone- (2) with an aldehyde, e.g. B. formaldehyde is known. At this known reaction is obtained as the main product N-MethyIoloxazoIidon- (2) together with a small amount of bis [oxazolidon- (2) -yl- (3)] methane as a by-product. In the inventive Surprisingly, reaction in the presence of an inorganic or organic acid as catalyst is obtained the bis [oxazolidone (2)] derivatives as the main product.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen sind wertvolle Lösungsmittel und Weichmacher für Polymere. Sie bilden ferner Zwischenprodukte zurThe compounds obtained according to the invention are valuable solvents and plasticizers for Polymers. They also form intermediate products for
409 627/378409 627/378
Herstellung von Harzen, indem sie in Vinylmonomere übergeführt werden können. Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch zum Schutz von Aldehydfunktionen während einer chemischen Synthese dienen.Manufacture of resins by converting them into vinyl monomers. The inventive Process can also be used to protect aldehyde functions during a chemical synthesis to serve.
Zum besseren Verständnis der Erfindung werden nachstehend einige Beispiele gegeben.In order to better understand the invention, some examples are given below.
Im allgemeinen geht man so vor, daß man das Oxazolidon und den Aldehyd (im Überschuß) auf einem Wasserbad zusammen erhitzt, worauf man eine kleine Menge des sauren Katalysators zugibt. In der Regel setzt dann eine kräftige exotherme Reaktion ein, und die Reaktionstemperatur steigt über die Badtemperatur an. Nachdem sich die Reaktion beruhigt hat, werden das Wasser und überschüssiger Aldehyd unter einem Wasserstrahlpumpenvakuum entfernt. Beim Abkühlen tritt Kristallisation ein, falls dies nicht bereits während der Reaktion der Fall war. Man gibt ein Lösungsmittel für den überschüssigen Aldehyd und das nicht umgesetzte Oxazolidon zu und mahlt die Mischung. Nach Filtration, Auswaschen und Trocknen erhält man das Produkt in guter Ausbeute und Reinheit.In general, the procedure is to use the oxazolidone and the aldehyde (in excess) heated together in a water bath, whereupon a small amount of the acidic catalyst is added. In the A vigorous exothermic reaction then sets in, and the reaction temperature rises above the Bath temperature. After the reaction settles down, the water and excess become Aldehyde removed under a water pump vacuum. Crystallization occurs on cooling, if this was not already the case during the reaction. One gives a solvent for the excess Aldehyde and the unreacted oxazolidone and grinds the mixture. After filtration, Washing and drying gives the product in good yield and purity.
enthält, in welcher durch azeotrope Destillation Wasser aus der Reaktionsmischung abgeführt wird. Bevor das Benzol zum Rückfluß kommt, gibt man 10 Tropfen (etwa 0,30 ecm) konzentrierte Salzsäure zu. Die Mischung klärt sich rasch; nach 2 Minuten trennt man das Wasser ab, und nach 4 Minuten beginnt das feste Produkt plötzlich auszukristallisieren. Nach 10 Minuten sind 5,7 ecm Wasser entfernt. Nach 30 Minuten sind 8,4 ecm Wasser abgeschieden. Man gibt 7 ecm Paraldehyd zu und erhitzt weitere 30 Minuten, worauf insgesamt 8,85 ecm Wasser abgeschieden waren. Nach der Abkühlung gibt man 10 ecm Methanol zu, mahlt die Mischung, kühlt auf 14°C ab und filtriert dann, wobei man 45 ecm einer gelblichen Mutterlauge erhält. Der feste Rückstand wird mit 50 ecm Benzol, das 25% Methanol enthält, verrieben und filtriert und mit 25 ecm desselben Lösungsmittelgemisches ausgewaschen. Nach der Lufttrocknung verbleiben 80 g (80%ige Ausbeute) weiße Kristalle von l,l-Bis-[oxazolidon-(2)-yl-(3)]-äthan mit einem Schmelzpunkt von 152 bis 1550C.contains, in which water is removed from the reaction mixture by azeotropic distillation. Before the benzene comes to reflux, 10 drops (about 0.30 ecm) of concentrated hydrochloric acid are added. The mixture clears up quickly; after 2 minutes the water is separated off and after 4 minutes the solid product suddenly begins to crystallize out. After 10 minutes, 5.7 ecm of water are removed. After 30 minutes, 8.4 ecm of water have separated out. 7 ecm of paraldehyde are added and the mixture is heated for a further 30 minutes, after which a total of 8.85 ecm of water has separated out. After cooling, 10 ecm of methanol are added, the mixture is ground, cooled to 14 ° C. and then filtered, 45 ecm of a yellowish mother liquor being obtained. The solid residue is triturated with 50 ecm of benzene containing 25% methanol, filtered and washed out with 25 ecm of the same solvent mixture. After air drying, 80 g (80% yield) of white crystals remain of l, l-bis- [oxazolidone (2) -yl (3)] - ethane with a melting point of 152-155 0 C.
90 g Oxazolidon-(2) und 15 g Paraformaldehyd werden auf einem siedenden Wasserbad zusammen erhitzt. Nach dem Schmelzen des Oxazolidons-(2) gibt man 100 mg p-Toluolsulfonsäure zu und erhitzt weiter. Die Innen temperatur steigt dann auf 1080C an, und man erhält nach 5 Minuten eine ziemlich klare Lösung. Sie wird nach 15 Minuten völlig klar, man erhitzt jedoch noch insgesamt weitere 30 Minuten. Nachdem sich die Flüssigkeit leicht abgekühlt hat, wird ein Wasserstrahlpumpenvakuum angelegt, und das während der Reaktion erzeugte Wasser wird zusammen mit dem überschüssigen Formaldehyd entfernt. Man läßt das Produkt (ein nicht stark nach Formaldehyd riechendes Öl) leicht abkühlen und gießt es in ein Becherglas, worauf es kristallisiert. Dann versetzt man mit 50 ecm Äthylacetat und zerkleinert die Masse. Nach dem Stehen über Nacht werden die Kristalle abfiltriert, mit frischem Äthylacetat ausgewaschen und an der Luft getrocknet, wobei man 87,8 g (91%) weiße Kristalle von Bis-[oxazolidon-(2)-yl-(3)]-methan mit einem Schmelzpunkt von 99 bis 10O0C erhält.90 g of oxazolidone- (2) and 15 g of paraformaldehyde are heated together on a boiling water bath. After the oxazolidone (2) has melted, 100 mg of p-toluenesulfonic acid are added and heating is continued. The internal temperature then rises to 108 ° C., and a fairly clear solution is obtained after 5 minutes. It becomes completely clear after 15 minutes, but heating is continued for a total of another 30 minutes. After the liquid has cooled slightly, a water pump vacuum is applied and the water generated during the reaction is removed along with the excess formaldehyde. The product (an oil that does not smell strongly of formaldehyde) is allowed to cool slightly and is poured into a beaker, whereupon it crystallizes. Then 50 ecm of ethyl acetate are added and the mass is crushed. After standing overnight, the crystals are filtered off, washed with fresh ethyl acetate and air-dried, giving 87.8 g (91%) of white crystals of bis- [oxazolidon- (2) -yl- (3)] methane with a melting point of 99 to 10O 0 C is obtained.
60 g Oxazolidon-(2) und 27,3 ecm 36%ige wäßrige Formaldehydlösung werden auf einem siedenden Wasserbad erhitzt. Nach Zugabe von 100 mg p-Toluolsulfonsäure siedet die Mischung auf, und die Temperatur steigt auf 107°C an. Nach 1 stündigem Erhitzen der Lösung auf dem Wasserbad läßt man die Reaktionsmischung abkühlen und impft mit Kristallkeimen. Es bilden sich Kristalle, welche nach Abkühlung über Nacht in einem Kühlschrank bei 0°C abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet werden, wobei man 29,7 g weiße Kristalle von Bis-[oxazolidon-(2)-yl-(3)]-methan mit einem Schmelzpunkt von 99 bis 10O0C erhält.60 g of oxazolidone (2) and 27.3 ecm of 36% strength aqueous formaldehyde solution are heated on a boiling water bath. After adding 100 mg of p-toluenesulfonic acid, the mixture boils and the temperature rises to 107.degree. After heating the solution on a water bath for 1 hour, the reaction mixture is allowed to cool and seeded with crystal seeds. Crystals form which, after cooling overnight in a refrigerator at 0 ° C., are filtered off, washed out and dried, giving 29.7 g of white crystals of bis [oxazolidon- (2) -yl- (3)] methane with a melting point of 99 to 10O 0 C is obtained.
87 g Oxazolidon-(2), 20 ecm Paraldehyd und 50 ecm Benzol werden zusammen auf dem Wasserbad in einem Kolben erhitzt, welcher einen Rührer mit hoher Tourenzahl und eine Dean-Stark-Wasserfalle 87 g Oxazolidon-(2), 50 ecm Paraldehyd und 50 ecm Benzol werden mit 10 Tropfen (etwa 0,30 ecm) konzentrierter Salzsäure in einem mit einem Rührwerk und einer Dean-Stark-Wasserfalle versehenen Reaktionsbehälter unter Rückfluß erhitzt. Nach wenigen Minuten fallen Feststoffe aus. Wasser scheidet sich ab, die Temperatur des Dampfes ist jedoch gering, da auch Acetaldehyddampf übergeht. Nach 15 Minuten sind 20 ecm Benzol und etwa 4 ecm Wasser in der Dean-Stark-Falle. Man gibt 20 ecm frisches Benzol zu und erhitzt unter raschem Umrühren weitere 5 Minuten. Der Feststoff wird dann mit 20 ecm Benzol in einen Rundkolben übergeführt, und man entfernt das Lösungsmittel und überschüssigen Paraldehyd unter einem Wasser-Strahlpumpenvakuum, indem man den in ein Wasserbad eingetauchten Kolben schüttelt. Es bildet sich ein weißes, nicht klumpiges Pulver. Dieses wird mit zwei 50-ccm-AnteiIen Benzol, das 30% Methanol enthält, zerrieben und filtriert, was mit einem 25-ccm-Anteil Benzol wiederholt wird. Der Feststoff wird dann mit weiteren 25 ecm Benzol ausgewaschen und auf dem Filter trocken gesaugt. Nach der Lufttrocknung erhält man 93 g (93%ige Ausbeute) weiße Kristalle von l,l-Bis-[oxazolidon-(2)-yl-(3)]-äthan mit einem Schmelzpunkt von 151 bis 155°C.87 g oxazolidone- (2), 20 ecm paraldehyde and 50 ecm Benzene are heated together on a water bath in a flask which has a stirrer high number of revolutions and a Dean-Stark water trap 87 g oxazolidone- (2), 50 ecm paraldehyde and 50 ecm of benzene are mixed with 10 drops (about 0.30 ecm) of concentrated hydrochloric acid in a stirrer and a Dean-Stark trap fitted reaction vessel is heated to reflux. To Solids precipitate in a few minutes. Water separates out, which is the temperature of the steam but low, since acetaldehyde vapor also passes over. After 15 minutes there are 20 ecm of benzene and about 4 ecm of water in the Dean-Stark trap. One gives 20 ecm of fresh benzene and heated with rapid stirring for a further 5 minutes. The solid will then transferred to a round bottom flask with 20 ecm of benzene, and the solvent is removed and Excess paraldehyde under a water jet pump vacuum by placing the in a water bath submerged flask shakes. A white, non-lumpy powder forms. This will with two 50 cc portions of benzene containing 30% methanol, triturated and filtered, resulting in a 25 cc portion of benzene is repeated. The solid is then washed out with a further 25 ecm of benzene and sucked dry on the filter. After air drying, 93 g are obtained (93% yield) white crystals of 1,1-bis- [oxazolidon- (2) -yl- (3)] -ethane with a melting point of 151 to 155 ° C.
90 g Oxazolidon-(2), 25 ecm Paraldehyd, 0,25 g p-Toluolsulfonsäure-Hydrat und 100 ecm Chloroform werden in einem mit Rückflußkühler und einer Vorrichtung zur Abscheidung von Wasser aus dem Kondensat versehenen Reaktionsbehälter erhitzt und gerührt. Unmittelbar bevor die Mischung zum Sieden kommt, bildet sich eine klare, farblose Lösung. Das Wasser scheidet sich mit stetiger Geschwindigkeit ab; nach 30minutigem Sieden sind es 5,5 ecm, jedoch haben sich keine Kristalle gebildet. Man unterbricht das Erhitzen und läßt die gerührte Mischung bis zum Beginn einer Kristallbildung abkühlen. Dann erhitzt man wieder und erhält nach weiteren 35 Minuten insgesamt 9,1 ecm Wasser. Nach weiteren 15 Minuten (Gesamtrückflußdauer90 g oxazolidone- (2), 25 ecm paraldehyde, 0.25 g p-toluenesulfonic acid hydrate and 100 ecm chloroform are in a reflux condenser and a device for separating water from the Reaction vessel provided with condensate is heated and stirred. Immediately before the mixture is used When it comes to boiling, a clear, colorless solution forms. The water separates at a steady rate away; after 30 minutes of boiling it is 5.5 ecm, but no crystals have formed. Man stop heating and leave the stirred mixture until crystals begin to form cooling down. Then it is heated again and after a further 35 minutes a total of 9.1 ecm of water is obtained. After a further 15 minutes (total reflux time
80 Minuten) haben sich 9,6 ecm Wasser angesammelt, und man bricht das Erhitzen ab. Nach dem Aufhören des Rückflusses gibt man zur Neutralisation des sauren Katalysators 1,0 g gefälltes Calciumcarbonat zu und erhitzt die Mischung aus Kristallen, Carbonat und Lösungsmittel 10 Minuten unter Rückfluß.80 minutes) 9.6 ecm of water has accumulated and heating is stopped. After quitting of the reflux, 1.0 g of precipitated calcium carbonate is added to neutralize the acidic catalyst and heat the mixture of crystals, carbonate and solvent for 10 minutes Reflux.
Die erhaltene Aufschlämmung ist nur leicht gefärbt. Das meiste Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck auf dem Wasserbad entfernt, und die feine Masse nadliger Kristalle wird in einem Ofen bei 600C getrocknet. Man erhält 104 g leicht verunreinigtes l,l-Bis-[oxazolidon-(2)-yl-(3)]-äthan in Form von hell cremefarbenen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 143 bis 148°C. 103 g des reinen Produkts entsprechen einer praktisch quantitativen Ausbeute, bezogen auf das eingesetzte Oxazolidon-(2). Ein unter Verwendung von 5 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure als Katalysator und Neutralisation mit 1 g Magnesiumoxyd durchgeführter Versuch ergab ebenfalls eine Nettoausbeute von 103 g nahezu weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 147 bis 152° C.The resulting slurry is only slightly colored. Most of the solvent is removed under reduced pressure on a water bath, and the fine crystals nadliger mass is dried in an oven at 60 0 C. 104 g of slightly contaminated 1,1-bis- [oxazolidon- (2) -yl- (3)] -ethane are obtained in the form of light cream-colored crystals with a melting point of 143 to 148 ° C. 103 g of the pure product correspond to a practically quantitative yield based on the oxazolidone- (2) used. An experiment carried out using 5 drops of concentrated sulfuric acid as a catalyst and neutralization with 1 g of magnesium oxide also gave a net yield of 103 g of almost white crystals with a melting point of 147 to 152 ° C.
15 g Oxazolidon-(2), 15 g Benzaldehyd und 100 mg p-Toluolsulfonsäure werden in einem in ein 138 bis 14O0C heißes Ölbad getauchten Kolben zusammen erhitzt. Man läßt 35 Minuten unter leicht vermindertem Druck zur Entfernung des erzeugten Wassers Stickstoff hindurchperlen und legt dann weitere 25 Minuten ein Wasserstrahlpumpenvakuum an. Nach der Abkühlung versetzt man die kristallisierende Reaktionsmischung mit 25 ecm Methanol. Das Rohprodukt wird nach der Abfiltration aus 30 ecm Methanol umkristallisiert, wobei man 15,3 g Bis-[oxazolidon-(2)-yl-(3)]-phenylmethan in weißen Kristallen vom Schmelzpunkt 125 bis 127° C erhält. Bei der Umkristallisation aus 30 ecm Methanol und der Kristallimpfung wird es in eine höherschmelzende Modifikation mit einem Schmelzpunkt von 138 bis 14O0C übergeführt (Ausbeute 14,4 g) 94%ige Ausbeute (63%ige Gesamtausbeute).15 g oxazolidone (2), 15 g of benzaldehyde and 100 mg of p-toluenesulfonic acid are heated together in an immersed in a 138 to 14O 0 C oil bath flask. Nitrogen is bubbled through for 35 minutes under slightly reduced pressure to remove the water produced, and a water pump vacuum is then applied for a further 25 minutes. After cooling, the crystallizing reaction mixture is treated with 25 ecm of methanol. After filtration, the crude product is recrystallized from 30 ecm of methanol, 15.3 g of bis [oxazolidon- (2) -yl- (3)] -phenylmethane being obtained in white crystals with a melting point of 125 to 127 ° C. Recrystallization from 30 cc of methanol and the crystal vaccination it is in a higher melting modification with a melting point of 138 to 14O 0 C out (yield 14.4 g) 94% yield (63% overall yield).
bei I4y bis 158 0C schmelzenden Produkts erhält. Die Gesamtausbeute an Rohmaterial beträgt 63%. Das Produkt ist eine Mischung von d,l- und Meso-Formen des l,l-Bis-[5-methyloxazolidon-(2)-yl-(3)]-äthans, da das zur Herstellung des 5-Methyloxazolidons-(2) verwendete Isopropanolamin ein Racemat war.at I4y to 158 0 C melting product is obtained. The total raw material yield is 63%. The product is a mixture of d, l- and meso-forms of the l, l-bis- [5-methyloxazolidon- (2) -yl- (3)] -ethane, since that for the production of the 5-methyloxazolidons- (2 ) Isopropanolamine used was a racemate.
Nach wiederholter Umkristallisation aus Methanol, wobei sich die Rückgewinnung jedesmal erhöht, erhält man einen bei 195,5 bis 198,5°C schmelzenden Stoff (wahrscheinlich die D,L-Form).After repeated recrystallization from methanol, the recovery increasing each time, one obtains a substance that melts at 195.5 to 198.5 ° C (probably the D, L shape).
In der folgenden Tabelle sind einige weitere Beispiele für erfindungsgemäß durch Reaktion zwischen Oxazolidon-(2) und verschiedenen Aldehyden erhältliche neue Verbindungen angegeben.In the following table are some further examples of the invention by reaction between Oxazolidone- (2) and various aldehydes available new compounds are indicated.
4545
10 g 5-Methyloxazolidon-(2) (Schmelzpunkt 6 bis 80C) und 5 ecm Paraldehyd werden zusammen in einem kleinen, mit Rückflußkühler versehenen Kolben auf einem siedenden Wasserbad erhitzt. Man versetzt dann mit 2 Tropfen konzentrierter HCl. Nach 2 Minuten erscheint ein Feststoff. Man erhitzt weitere 2 Minuten und destilliert aus der Masse überschüssigen Paraldehyd und Wasser unter einem Wasserstrahlpumpenvakuum ab. Die Masse wird dann gekühlt, zerkleinert und wieder unter vermindertem Druck erhitzt. Man versetzt mit einer kleinen Menge Benzol und wiederholt das Verfahren. Nach der Abkühlung wird die Masse zerkleinert und mit 10 ecm Wasser versetzt. Der Feststoff wird abfiltriert und zweimal mit Wasser gewaschen; nach Lufttrocknung erhält man 6,81 g Rohprodukt mit einem Schmelzpunkt von 167 bis 1740C.10 g of 5-Methyloxazolidon- (2) (melting point 6 to 8 0 C) and 5 cc of paraldehyde are heated together in a small flask fitted with a reflux condenser on a boiling water bath. Two drops of concentrated HCl are then added. A solid appears after 2 minutes. The mixture is heated for a further 2 minutes and excess paraldehyde and water are distilled off from the mass under a water pump vacuum. The mass is then cooled, crushed and reheated under reduced pressure. A small amount of benzene is added and the process is repeated. After cooling, the mass is crushed and mixed with 10 ecm of water. The solid is filtered off and washed twice with water; After air drying, 6.81 g of crude product with a melting point of 167 to 174 ° C. are obtained.
Die Mutterlaugen ergeben nach dem Eindampfen ein grünliches Öl, das beim Abkühlen kristallisiert. Diese Kristalle werden abfiltriert und mit etwa 5 ecm Wasser gewaschen, wobei man weitere 0,34 g einesAfter evaporation, the mother liquors give a greenish oil which crystallizes on cooling. These crystals are filtered off and washed with about 5 ecm of water, adding a further 0.34 g of a
spielJöei-
game
0Cof the product
0 C
Claims (1)
R3V
Κ/ R 4 -C
R 3 V
Κ /
= 0 O = CRi
= 0 O = C
C-R4 R 5
CR 4
R2 R 3
R 2
XH - Cf remainder
X H
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1960
- 1960-09-29 DE DER28818A patent/DE1172681B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2656328A (en) * | 1951-05-18 | 1953-10-20 | Eastman Kodak Co | Acrylonitrile polymer solutions and articles formed therefrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB887595A (en) | 1962-01-17 |
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