DE1171401B - Use of aminophosphonic acids or their derivatives as complexing agents for metal ions - Google Patents
Use of aminophosphonic acids or their derivatives as complexing agents for metal ionsInfo
- Publication number
- DE1171401B DE1171401B DEH44723A DEH0044723A DE1171401B DE 1171401 B DE1171401 B DE 1171401B DE H44723 A DEH44723 A DE H44723A DE H0044723 A DEH0044723 A DE H0044723A DE 1171401 B DE1171401 B DE 1171401B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- metal ions
- diphosphonic acid
- solution
- complexing agents
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 title claims description 8
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- -1 nitro, amino Chemical group 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(N)(C)P(O)(O)=O GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- PCTMREJZUSEOQD-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonopropyl)phosphonic acid Chemical compound CCC(N)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O PCTMREJZUSEOQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYURIJIONUBEGY-UHFFFAOYSA-N (1-amino-2-phenyl-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(P(O)(O)=O)(N)CC1=CC=CC=C1 AYURIJIONUBEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical class [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- UYXKVFGAMZBFCG-UHFFFAOYSA-N [1-amino-1-[ethoxy(hydroxy)phosphoryl]ethyl]phosphonic acid Chemical compound CCOP(O)(=O)C(C)(N)P(O)(O)=O UYXKVFGAMZBFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- SXYCCJAPZKHOLS-UHFFFAOYSA-N chembl2008674 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 SXYCCJAPZKHOLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000008149 soap solution Substances 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- BQIYVTCUMQVDEJ-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonooctyl)phosphonic acid Chemical compound CCCCCCCC(N)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BQIYVTCUMQVDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYSA-N iodosobenzene Chemical compound O=IC1=CC=CC=C1 JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- LMCOJIKLWHJTBJ-UHFFFAOYSA-L iron(2+);2-sulfanylacetate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)CS.[O-]C(=O)CS LMCOJIKLWHJTBJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- LJYRLGOJYKPILZ-UHFFFAOYSA-N murexide Chemical compound [NH4+].N1C(=O)NC(=O)C(N=C2C(NC(=O)NC2=O)=O)=C1[O-] LJYRLGOJYKPILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FODHIQQNHOPUKH-UHFFFAOYSA-N tetrapropylene-benzenesulfonic acid Chemical compound CC1CC11C2=C3S(=O)(=O)OC(C)CC3=C3C(C)CC3=C2C1C FODHIQQNHOPUKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical class [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/364—Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/16—Inorganic salts, minerals or trace elements
- A23L33/165—Complexes or chelates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
- C05D9/00—Other inorganic fertilisers
- C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3817—Acids containing the structure (RX)2P(=X)-alk-N...P (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Mycology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
OESDEUTSCHEN PATEHTAMTcSOESDEUTSCHEN PATEHT OFFICE
Internat. Kl.: BOIj Boarding school Kl .: BOIj
Deutsche Kl.: 12 g-1/01 German class: 12 g -1/01
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:
H 44723 IV a/12 g
27. Januar 1962
4. Juni 1964H 44723 IV a / 12 g
January 27, 1962
4th June 1964
Es wurde gefunden, daß Verbindungen der nachstehenden Formeln oder deren wasserlösliche Salze vorzüglich als Komplexbildner für Metallionen, insbesondere mehrwertige Metallionen, geeignet sind.It has been found that compounds of the formulas below or their water-soluble salts are particularly suitable as complexing agents for metal ions, in particular polyvalent metal ions.
O R" O HO — P—-C — P — OHO R "O HO - P - C - P - OH
RO NH2 OR' O \ ORO NH 2 OR ' O \ O
(D(D
HO—ΡHO — Ρ
RORO
C—R"—CC-R "-C
, NH2 NH5 , NH 2 NH 5
— P—OH- P-OH
OR'OR '
(II)(II)
In diesen Formeln bedeuten R bzw. R' Wasserstoff oder Aryl- bzw. Aralkylreste oder einen aliphatischen Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. R" bedeutet einen beliebigen organischen Rest. Die anorganischen Reste können verzweigt oder unverzweigt sein und gegebenenfalls auch noch funktionell Gruppen, wie Halogen-, Nitro-, Amino-, Alkoxy- und Carboxylgruppen, enthalten.In these formulas, R and R 'denote hydrogen or aryl or aralkyl radicals or an aliphatic radical Remainder with 1 to 5 carbon atoms. R "means any organic radical. The inorganic Residues can be branched or unbranched and optionally also functional groups, such as Halogen, nitro, amino, alkoxy and carboxyl groups contain.
Verbindungen gemäß der Formel I werden erhalten durch Umsetzung von Phosphortrihalogeniden mit organischen Nitrilen. Die Umsetzung wird bei Temperaturen von 0 bis 1000C vorgenommen, wobei je Mol Nitril etwa 2 Mol Phosphortrihalogenid anzuwenden sind. Nach beendigtem Umsatz oder eventuell schon bei der Umsetzung werden organische Säuren, insbesondere Eisessig, oder anorganische sauerstoffhaltige Säuren, insbesondere phosphorige Säure, zugesetzt. Nach dieser Behandlung wird zur Herstellung der freien Säuren mit Wasser hydrolysiert oder zur Herstellung der Mono- oder Diester mit entsprechenden Alkoholen oder Phenolen, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, umgesetzt.Compounds according to the formula I are obtained by reacting phosphorus trihalides with organic nitriles. The reaction is carried out at temperatures from 0 to 100 ° C., about 2 moles of phosphorus trihalide being used per mole of nitrile. After the conversion has ended or possibly already during the reaction, organic acids, in particular glacial acetic acid, or inorganic oxygen-containing acids, in particular phosphorous acid, are added. After this treatment, the free acids are hydrolyzed with water or the mono- or diesters are reacted with corresponding alcohols or phenols, optionally in the presence of acid-binding agents.
Die Verbindungen der Formel II können auf ähnliche Weise hergestellt werden, wobei jedoch an Stelle der Nitrile organische Dinitrile als Ausgangssubstanzen verwendet werden. Bei diesen Umsetzungen werden zweckmäßig pro Mol Dinitril etwa 4 Mol Phosphortrihalogenid angewandt.The compounds of formula II can be prepared in a similar manner, but with an Instead of the nitriles, organic dinitriles can be used as starting substances. In these implementations about 4 moles of phosphorus trihalide are advantageously used per mole of dinitrile.
Die Verwendung der oben angeführten Aminophosphonsäuren als Komplexbildner kann in den
verschiedensten Formen erfolgen. So können beispielsweise mit Hilfe dieser Aminophosphonsäuren Calciumionen
in erheblichem Maße gebunden werden und diese Eigenschaft bei der Wasserenthärtung Anwendung
finden. Weiterhin kann die Komplexbildung Verwendung von Aminophosphonsäuren oder
ihrer Derivate als Komplexbildner
für MetallionenThe aminophosphonic acids listed above can be used as complexing agents in a wide variety of forms. For example, calcium ions can be bound to a considerable extent with the help of these aminophosphonic acids and this property can be used in water softening. Furthermore, the complex formation can use aminophosphonic acids or
their derivatives as complexing agents
for metal ions
Anmelder:Applicant:
Henkel & Cie. G.m . b. H.,Henkel & Cie. G.m. b. H.,
Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67
Als Erfinder benannt:
Dr. Bruno Blaser, Düsseldorf-Urdenbach,
Hans Günther Germscheid, Hösel (RMd.),
Dr. Karl-Heinz Worms, Düsseldorf-HolthausenNamed as inventor:
Dr. Bruno Blaser, Düsseldorf-Urdenbach,
Hans Günther Germscheid, Hösel (RMd.),
Dr. Karl-Heinz Worms, Düsseldorf-Holthausen
dazu dienen, bei Geweben, in denen sich nach Waschprozessen Erdalkalisalze abgelagert haben, zu entkrusten und auch die Ascheanreicherung in derartigen Geweben zu vermindern.serve to de-encrust fabrics in which alkaline earth salts have been deposited after washing processes and also to reduce ash build-up in such tissues.
Bei Reinigungsprozessen, wie insbesondere der Flaschenspülung, ist ein Zusatz zur Vermeidung von Ausfällungen der Härtebildner, also von schwerlöslichen Salzen des Calciums und Magnesiums, ebenfalls von Vorteil. Bei derartigen Prozessen ist es im übrigen nicht notwendig, mit stöchiometrischen Mengen zu arbeiten, sondern auch unterstöchiometrische Menge vermögen Fällungen erheblich zu verzögern. Ein besonderer Vorteil besteht, wie gefunden wurde, darin, daß selbst bei Ausfällungen von Härtebildnern die Niederschläge weitgehend in einer Form anfallen, die nicht an Metall und Glas haften.In cleaning processes, such as bottle rinsing in particular, an additive is used to avoid Precipitation of hardness components, i.e. of sparingly soluble salts of calcium and magnesium, also an advantage. In such processes it is not necessary to use stoichiometric To work quantities, but also substoichiometric quantities are capable of precipitating considerably delay. A particular advantage, as has been found, is that even when hardness constituents are precipitated, the precipitates are largely in one form that do not adhere to metal and glass.
Von dem Vermögen der Komplexbildung kann man in vorteilhafter Weise auch Gebrauch machen in Systemen, in denen Schwermetallionen, wie beispielsweise Kupferionen, einen unerwünschten Einfluß haben. Als Beispiel ist hier die Vermeidung der Zersetzung von Perverbindungen zu nennen. Weiterhin sind die zur Anwendung gelangenden Aminophosphonsäuren als Zusatz zu Färbebädern von Textilien geeignet, um Metallionen, die unerwünschte Farbnuancen bilden, komplex zu binden.The ability to form complexes can also be used to advantage in Systems in which heavy metal ions, such as copper ions, have an undesirable influence to have. The avoidance of the decomposition of per compounds should be mentioned here as an example. Farther are the aminophosphonic acids used as an additive to dye baths from Textiles suitable for complex binding of metal ions that form undesirable color nuances.
Ferner können die- Stickstoff enthaltenden Phosphonsäuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül mit Vorteil auch bei der Seifenherstellung als Ranziditätsschutzmittel Verwendung finden.Furthermore, the nitrogen-containing phosphonic acids with at least 2 phosphorus atoms in the molecule with advantage also in soap production as a rancidity preventive use.
Schließlich kann die Eigenschaft der Komplexbildung auch dazu verwendet werden, um tierischen oder pflanzlichen Lebewesen sogenannte Spurenelemente zuzuführen.Finally, the property of complex formation can also be used to produce animal or to supply so-called trace elements to plant life.
409 598/431409 598/431
Das überraschend starke Komplexbildungsvermögen dieser Verbindungen geht auch daraus hervor, daß in gewissen Konzentrationen die sonst für dreiwertige Eisenionen chrakteristische Berliner-Blau-Reaktion nicht eintritt. Das gleiche gilt für die bekannte Rotfärbung, welche bei Zusatz von Rohdanid zu Lösungen des dreiwertigen Eisens normalerweise erfolgt. Selbst Thioglykolatkomplexe, wie beispielsweise des Eisens, können durch geringen Zusatz der Aminophosphonsäuren entfärbt werden. Ebenso wird die Bildung der blaugefärbten Kupfertetramin- und Nickelkomplexe bei Anwesenheit der genannten Verbindungen unterdrückt. Diese Eigenschaft läßt sich technisch dazu verwerten, daß Absetzen von Eisenverbindungen, insbesondere Eisenhydroxyd, auf Geweben oder beim Flaschenspülen zu verhindern. Ebenfalls können Rostflecke aus Geweben entfernt werden.The surprisingly strong ability of these compounds to form complexes is also evident from the fact that in certain concentrations the Berliner-Blau reaction, which is otherwise characteristic of trivalent iron ions does not occur. The same applies to the well-known red coloration, which occurs when raw danide is added to solutions of trivalent iron is usually done. Even thioglycolate complexes, such as des Iron, can be decolorized by adding a small amount of aminophosphonic acids. Likewise, the Formation of the blue-colored copper tetramine and nickel complexes in the presence of these Connections suppressed. This property can be used technically for the deposition of To prevent iron compounds, especially iron hydroxide, on fabrics or when washing bottles. Rust stains can also be removed from fabrics.
Die oben im einzelnen angeführten Verbindungen können in saurer, neutraler oder alkalischer Lösung Anwendung finden. Es ist häufig für die Praxis auch von Vorteil, an Stelle der Aminophosphonsäuren bzw. ihrer Teilester die entsprechenden wasserlöslichen Salze zu verwenden. Diese lassen sich im allgemeinen leicht durch Neutralisierung der Säuren mit entsprechenden basischen Verbindungen darstellen. Als Salze kommen insbesondere Alkali-, Ammoniumsalze oder auch Salze von organischen Basen, wie beispielsweise Mono-, Di- und Triäthanolamin, Alkyl- und Arylamin, Guanidin, Harnstoff usw., in Betracht. Alle Verbindungen können einzeln oder auch im Gemisch miteinander als Komplexbildner Verwendung finden.The compounds detailed above can be in acidic, neutral or alkaline solution Find application. It is often also an advantage in practice instead of the aminophosphonic acids or their partial esters to use the corresponding water-soluble salts. These can generally be easily represented by neutralizing the acids with appropriate basic compounds. as Salts come in particular alkali, ammonium salts or salts of organic bases, such as, for example Mono-, di- and triethanolamine, alkyl- and arylamine, guanidine, urea, etc., into consideration. All compounds can be used individually or in a mixture with one another as complexing agents Find.
Das Calcitbindevermögen obengenannter Verbindungen kann durch die Beeinflussung des Schaumvermögens von Seifenlösungen in hartem Wasser gezeigt werden.The calcite binding capacity of the above-mentioned compounds can be influenced by influencing the foaming capacity of soap solutions in hard water.
Man stellt zu diesem Zweck zunächst Lösungen her aus 20 ecm Wasser, 20° d. H. und 2 Tropfen Seifenlösung nach B ο u t r ο η und B ο u d e t. Hierzu werden weiterhin jeweils 5 ecm einer molaren Sodalösung zugefügt.For this purpose, solutions are first prepared from 20 ecm of water, 20 ° d. H. and 2 drops Soap solution according to B ο u t r ο η and B ο u d e t. For this purpose, 5 ecm of a molar Soda solution added.
Die so herstellbaren Probelösungen bilden beim Umschütteln keinen Schaum. Eine Schaumbildung tritt jedoch auf, wenn man hierzu eine wäßrige Lösung obengenannter Verbindungen hinzufügt. Man wählt die Konzentration dieser Lösung so, daß rechnerisch 0,4 g P2O5 in 100 g H2O enthalten sind. Bei der gewählten Einwaage gibt die verbrauchte Anzahl Kubikzentimeter Lösung sofort den Kalktiter an. Dieser ist bekanntlich definiert durch die Mengen P2O1 in Gramm, welche 1 g Calciumoxyd zu binden vermögen. Ist sämtliches CaO gebunden, so sind keine unlöslichen Kalkseifen mehr vorhanden, die Lösung ist klar, und bei kräftigem Schütteln entsteht ein beständiger Schaum.The sample solutions that can be prepared in this way do not foam when shaken. However, foaming occurs when an aqueous solution of the above-mentioned compounds is added to this. The concentration of this solution is chosen so that, arithmetically, 0.4 g of P 2 O 5 is contained in 100 g of H 2 O. With the selected initial weight, the number of cubic centimeters of solution used immediately indicates the lime titer. As is well known, this is defined by the amount of P 2 O 1 in grams which 1 g of calcium oxide is able to bind. If all of the CaO is bound, there are no more insoluble lime soaps, the solution is clear, and a constant foam is created when shaken vigorously.
Verbindunglink
1 -Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure-1 -aminoethane-1,1 -diphosphonic acid-
. monoäthylester . monoethyl ester
1 -Aminooctan-1,1 -diphosphonsäure .
1 -Amino-2-phenyläthan-1,1 -diphosphonsäure
1-aminooctane-1,1-diphosphonic acid.
1-amino-2-phenylethane-1,1-diphosphonic acid
ecm Lösung = Kalktiterecm solution = calcium titer
6,3
5,66.3
5.6
5,35.3
Zum Vergleich der Kesselsteinverhinderung wurden Lösungen von Pentanatriumtripolyphosphat, Äthylendiamintetraessigsäure (ÄDTA) und 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure in Benrather Wasser mit der Gesamthärte von 17,15° d. H. (Carbonathärte: 10,50° d. H.) in einer Konzentration von je 10 mg/1 hergestellt. Je 100 ml dieser Lösungen wurden mit NaOH auf einen pH-Wert von 9,0 und 10,0 (Kalomel-Glaselektrode) eingestellt und 1 Stunde (einschließlich Aufheizzeit) im Thermostaten auf 80°C erhitzt. Nach dem Erhitzen wurde sofort vom ausgefallenen Niederschlag abfiltriert und die Bechergläser mit etwa 1 %iger (NH4)2CO3-Lösung ausgespritzt. Der nach dieser Spülung noch an der Glaswandung haftende Niederschlag wurde mit verdünnter HCl gelöst. In dieser Lösung und ebenfalls im Filtrat wurde durch Titration mit ÄDTA die Härte bestimmt. Die Zahlenangaben in der folgenden Tabelle stellen den Gesamtniederschlag in Milligramm CaO dar, die dahinter in Klammern gesetzten Zahlen geben den an der Wandung haftenden Niederschlag an. Die Angaben sind Durchschnittswerte aus Doppel- bzw. Vierfachbestimmungen.To compare the scale prevention, solutions of pentasodium tripolyphosphate, ethylenediaminetetraacetic acid (ÄDTA) and 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid in Benrath water with a total hardness of 17.15 ° d were used. H. (carbonate hardness: 10.50 ° d. H.) in a concentration of 10 mg / 1 each. 100 ml each of these solutions were adjusted to a pH value of 9.0 and 10.0 (calomel glass electrode) with NaOH and heated to 80 ° C. in a thermostat for 1 hour (including the heating time). After the heating was immediately filtered off from the precipitate and the beakers with about 1% he ejected (NH 4) 2 CO 3 solution. The precipitate still adhering to the glass wall after this rinsing was dissolved with dilute HCl. In this solution and also in the filtrate, the hardness was determined by titration with ÄDTA. The figures in the following table represent the total precipitation in milligrams of CaO, the numbers in brackets behind it indicate the precipitation adhering to the wall. The data are average values from double or quadruple determinations.
Zusatzadditive
Ph 9Ph 9
PhIOPhIO
Kein Zusatz No addition
Pentanatriumtripolyphosphat Pentasodium tripolyphosphate
1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid
Äthylendiamintetraessigsäure Ethylenediaminetetraacetic acid
6,00 (3,2)
0,90 (0,2)
0,65 (0,05)
4,80 (2,3)6.00 (3.2)
0.90 (0.2)
0.65 (0.05)
4.80 (2.3)
13,50 (6,1) 7,55 (2,25) 4,65 (1,35)13.50 (6.1) 7.55 (2.25) 4.65 (1.35)
13,20 (3,2)13.20 (3.2)
Das Komplexbildungsvermögen gegenüber Eisen in sodaalkalischer Lösung im Vergleich mit Äthylendiamintetraacetat (ÄDTA) geht aus den nachstehenden Tabellen hervor. Dabei wurde folgende Versuchsanordnung angewandt: The ability to form complexes with iron in a soda-alkaline solution compared with ethylene diamine tetraacetate (ÄDTA) can be found in the tables below. The following test set-up was used:
Jeweils 10 ecm einer 0,01 molaren FeCl3-Lösung wurden mit 15 ecm einer Lösung versetzt, die 5 mMol Na2CO3 enthielt. Diesen Lösungen wurden steigende Mengen der in den Tabellen angegebenen Komplexbildner zugefügt und zum Kochen erhitzt.In each case 10 ecm of a 0.01 molar FeCl 3 solution were mixed with 15 ecm of a solution which contained 5 mmol of Na 2 CO 3 . Increasing amounts of the complexing agents given in the tables were added to these solutions and the mixture was heated to the boil.
mMolmmol
Fällung Fe(OH)3 =Precipitation Fe (OH) 3 =
Verbindunglink
l-Aminoäthan-ljl-diphosphonsäure . 1 -Aminopropan-1,1 -diphosphonsäure 1-Aminobenzyl-1,1-diphosphonsäure.. 1,6-Diaminohexan-l, 1,6,6-tetraphosphonsäure l-aminoethane-ljl-diphosphonic acid. 1-aminopropane-1,1-diphosphonic acid 1-aminobenzyl-1,1-diphosphonic acid .. 1,6-diaminohexane-l, 1,6,6-tetraphosphonic acid
ecm Lösung = Kalktiterecm solution = calcium titer
7 7 5,57 7 5.5
5,65.6
ÄDTAÄDTA
0,1
0,5
10.1
0.5
1
Spurentraces
1 -Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure
0,031-aminoethane-1,1-diphosphonic acid
0.03
0,04
0,10.04
0.1
keine
keineno
no
keineno
no
0,020.01
0.02
0,040.02
0.04
Die Komplexbildung gegenüber Kupfer in sodaalkalischer Lösung im Vergleich mit Äthylendiamintetraacetat (ÄDTA) geht aus den nachstehenden Tabellen hervor. Die Versuchsanordnung war die gleiche wie bei Beispiel 3; an Stelle von 0,01 molarer FeQ3-Lösung wurde 0,01 molare Lösung von CuSO4 verwendet.The complex formation with copper in soda-alkaline solution compared with ethylenediaminetetraacetate (ÄDTA) is shown in the tables below. The experimental setup was the same as in Example 3; Instead of 0.01 molar FeQ 3 solution, 0.01 molar solution of CuSO 4 was used.
0,2
0,25
0,30.1
0.2
0.25
0.3
klarlow precipitation
clear
0,03
0,040.02
0.03
0.04
in der Kälte trübe
keine +
cloudy in the cold
no
0,02
0,040.01
0.02
0.04
keine
keinecloudy
no
no
säurelösung versetzt und mit 2, 3 und 4 ecm lmolarer Sodalösung auf ph 10,3 eingestellt. Zur Entfärbung der tiefroten Lösungen wurden 0,5, 0,8 und 1,3 ecm einer 0,lmolaren l-Aminoäthan-l.l-diphosphonsäurelösung benötigt. Der pn-Wert änderte sich während der Zugabe nicht.acid solution and 2, 3 and 4 ecm lmolar Soda solution adjusted to ph 10.3. To decolorize the deep red solutions, 0.5, 0.8 and 1.3 ecm a 0.1 molar l-aminoethane-l-diphosphonic acid solution needed. The pn value did not change during the addition.
Zu Lösungen, welche die in der unten angegebenen Tabelle angeführten Metallionen enthielten, wurden laufend in kleineren Mengen die jeweils genannten Aminophosphonsäuren in Form einer Lösung hinzugefügt. Dabei wurde der Punkt bestimmt, an dem die mehrwertigen Metallionen vollständig durch diesen Zusatz gebunden waren. Um diesen Punkt zu bestimmten, wurde als Farbstoff Eriochromschwarz T verwendet und bei einem pH-Wert von 10 gearbeitet.Solutions containing the metal ions listed in the table below became the aminophosphonic acids mentioned in each case are continuously added in smaller amounts in the form of a solution. The point was determined at which the polyvalent metal ions completely through this addition were bound. To determine this point, the dye was chosen as Eriochrome Black T used and worked at a pH of 10.
Diese Bestimmung läßt sich beispielsweise bei Magnesium, Calcium und Zink anwenden. Bei zweiwertigen Kupferionen wurde an Stelle von Eriochromschwarz T Murexid (bei pH = 8) verwendet, während beim dreiwertigen Eisen die Bestimmung in salzsaurer Lösung gegen Rhodanid ausgeführt wurde.This determination can be used, for example, for magnesium, calcium and zinc. With bivalent Copper ions were used in place of eriochrome black T murexide (at pH = 8) while in the case of trivalent iron, the determination was carried out in hydrochloric acid solution against rhodanide.
Den jeweiligen Verbrauch, berechnet in Grammol Verbindung je Grammatom Metall, bei diesen Titraionen gibt die nachstehende Tabelle wieder.The respective consumption, calculated in grams of compound per gram atom of metal, for these titrations shows the table below.
MetallionenMetal ions
Verbrauch gMol/gAtom MetallConsumption g mol / g atom of metal
-Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure -Aminoethane-1,1-diphosphonic acid
Mg2- Mg 2 -
Ca2+ Ca 2 +
Cu2+ Cu 2+
Fe2+ Fe 2 +
-Aminopropan-1,1-diphosphonsäure - aminopropane-1,1-diphosphonic acid
Ca2+ Ca 2 +
Cu2+ Cu 2+
Fe3+ Fe 3+
-Aminobenzyl-1,1 -diphosphonsäure -Aminobenzyl-1,1-diphosphonic acid
Ca2+ Ca 2 +
Zn2+ Zn 2 +
Cu2+ Cu 2 +
Fe3+ Fe 3 +
-Aminodecan-1,1 -diphosphonsäure
Fe3+ -Aminodecane-1,1-diphosphonic acid
Fe 3 +
-Amino-2-phenyläthan-1,1 -diphosphonsäure-Amino-2-phenylethane-1,1 -diphosphonic acid
Ca2+ Ca 2 +
Fe3+ Fe 3+
1,4 0,7 0,9 1,01.4 0.7 0.9 1.0
0,75 0,92 1,220.75 0.92 1.22
0,7 2,36 0,96 1,480.7 2.36 0.96 1.48
3,03.0
2,0 2,0 Dieser Lösung wurde so viel 35%iges H2O2 zugesetzt, daß der Aktivsauerstoffgehalt den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Werten entsprach. In einem Vergleichsversuch wurde weiterhin Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure in der unten angegebenen Konzentration zugesetzt. Die folgende Tabelle zeigt den Aktivsauerstoffgehalt zu Beginn und nach einem bestimmten Zeitraum. 2.0 2.0 Sufficient 35% H 2 O 2 was added to this solution that the active oxygen content corresponded to the values given in the table below. In a comparative experiment, aminoethane-1,1-diphosphonic acid was also added in the concentration given below. The following table shows the active oxygen content at the beginning and after a certain period of time.
Aminoäthan-
1,1-diphosphon
säure
g/lAddition to
Aminoethane
1,1-diphosphonic
acid
g / l
zu Beginn
%Oxygen content
at the start
%
nach 1 Monat
bei 200C
7oOxygen content
after 1 month
at 20 ° C
7o
50.0
5
1,501.50
1.50
1,250.19
1.25
In einer 2%igeo Lösung von 1-Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure vom pH-Wert 1,5 und 5 (eingestellt mit NaOH) wurden Gewebe mit etwa 2 Jahre alten Rostflecken etwa 10 Minuten gekocht. Bei einem anderen Gewebe mit frischen Rostflecken trat die Entfernung bereits nach etwa 3 Minuten ein.In a 2% solution of 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid from pH 1.5 and 5 (adjusted with NaOH) were tissues about 2 years old Rust stains cooked for about 10 minutes. On another fabric with fresh rust stains, the Removal after about 3 minutes.
Es wurde eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt:A solution of the following composition was prepared:
203 g K4P2O7,203 g K 4 P 2 O 7 ,
94 g Natrium-p-toluolsulfonat, 170 g Tetrapropylenbenzolsulfonat, 70%ig> 12 g KOH,94 g sodium p-toluenesulfonate, 170 g of tetrapropylene benzene sulfonate, 70%> 12 g KOH,
23 g Äthylalkohol, 95%ig, 46 g äthoxyliertes Kokosfettsäuremonoäthanol-23 g ethyl alcohol, 95%, 46 g ethoxylated coconut fatty acid monoethanol
amid,
406 g Wasser.amide,
406 g of water.
Claims (3)
RO /HO —P -
RO /
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEH44723A DE1171401B (en) | 1962-01-27 | 1962-01-27 | Use of aminophosphonic acids or their derivatives as complexing agents for metal ions |
FR922271A FR1344796A (en) | 1962-01-27 | 1963-01-22 | Use of aminophosphonic acids or their derivatives as generators of complexes for metal ions |
GB3034/63A GB995462A (en) | 1962-01-27 | 1963-01-24 | Metal complexes of aminophosphonic acids |
US460809A US3303139A (en) | 1962-01-27 | 1965-06-02 | Aminophosphonic acids and their derivatives as complex formers for metal ions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEH44723A DE1171401B (en) | 1962-01-27 | 1962-01-27 | Use of aminophosphonic acids or their derivatives as complexing agents for metal ions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1171401B true DE1171401B (en) | 1964-06-04 |
Family
ID=7155592
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEH44723A Pending DE1171401B (en) | 1962-01-27 | 1962-01-27 | Use of aminophosphonic acids or their derivatives as complexing agents for metal ions |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1171401B (en) |
GB (1) | GB995462A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1273736B (en) * | 1962-10-09 | 1968-07-25 | Monsanto Co | Alkaline detergents |
DE2012171A1 (en) * | 1970-03-14 | 1971-10-07 | Benckiser-Knapsack GmbH, 6700 Ludwigshafen | Agent for the pretreatment of fiber material made from native cellulose |
US4774262A (en) * | 1980-04-21 | 1988-09-27 | Minemet Recherche | Application of diphosphonic derivatives to cation exchange, new diphosphonic derivatives, and production process therefor |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2115737C3 (en) * | 1971-03-31 | 1979-11-08 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Process for the preparation of 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids |
DE2534390C2 (en) * | 1975-08-01 | 1983-01-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | 1,3-di-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids |
US4239695A (en) * | 1977-03-24 | 1980-12-16 | Magna Corporation | Method of preparing phosphonates from nitriles |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB703181A (en) * | 1950-06-01 | 1954-01-27 | Frederick Charles Bersworth | Alkylene diamine methylene phosphonic acids |
-
1962
- 1962-01-27 DE DEH44723A patent/DE1171401B/en active Pending
-
1963
- 1963-01-24 GB GB3034/63A patent/GB995462A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB703181A (en) * | 1950-06-01 | 1954-01-27 | Frederick Charles Bersworth | Alkylene diamine methylene phosphonic acids |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1273736B (en) * | 1962-10-09 | 1968-07-25 | Monsanto Co | Alkaline detergents |
DE2012171A1 (en) * | 1970-03-14 | 1971-10-07 | Benckiser-Knapsack GmbH, 6700 Ludwigshafen | Agent for the pretreatment of fiber material made from native cellulose |
US4774262A (en) * | 1980-04-21 | 1988-09-27 | Minemet Recherche | Application of diphosphonic derivatives to cation exchange, new diphosphonic derivatives, and production process therefor |
US5156824A (en) * | 1980-04-21 | 1992-10-20 | Compagnie Francaise De Mokta | Application of diphosphonic derivatives to cation exchange, new diphosphonic derivatives and production process therefor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB995462A (en) | 1965-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1082235B (en) | Use of organic acylation products of phosphorous acid or its derivatives as complexing agents for metal ions | |
DE2217692C3 (en) | Complexing agent with polyvalent metal ions | |
DE1217928B (en) | Process for preventing the separation of heavy metal ions from an aqueous solution | |
US3303139A (en) | Aminophosphonic acids and their derivatives as complex formers for metal ions | |
DE2745083A1 (en) | HYDROXYDIPHOSPHONIC ACIDS | |
DE1817812C3 (en) | Complexing agents | |
DE1214229B (en) | Process for the preparation of aminoalkylenephosphonic acids | |
DE3434667A1 (en) | 4-DIMETHYLAMINO-1-HYDROXYBUTANE-1,1-DIPHOSPHONIC ACID, THEIR WATER-SOLUBLE SALTS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE | |
DE1045373B (en) | Use of phosphonic acids | |
DE2145208A1 (en) | Process for inhibiting scale | |
DE2534390C2 (en) | 1,3-di-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids | |
DE2310450A1 (en) | Phosphonocarboxylic acids as polyvalent metal ions complexants - esp. for softening water | |
DE2602030C2 (en) | Diphosphonoalkanecarboxylic acids and processes for their preparation | |
DE1171401B (en) | Use of aminophosphonic acids or their derivatives as complexing agents for metal ions | |
DE1060363B (en) | Chelating agent | |
DE2212623C3 (en) | Use of builders for detergents and cleaning agents | |
DE944811C (en) | Detergents containing anti-tarnish agents | |
DE1273736B (en) | Alkaline detergents | |
DE1168441B (en) | Process for the production of a polyaminopolyacetic acid and its complex metal compounds | |
DE1668707A1 (en) | Process for the preparation of phosphonoalkylene ammonium compounds | |
DE2131017C3 (en) | Ethylenediamine-mono-beta-propionic acid tri (methylenephosphonic acid) | |
CH669397A5 (en) | ||
AT211280B (en) | Complexing agent for metal ions | |
DE2310451C2 (en) | 1-chloro-1-phenylmethane-1,1-diphosphonic acid, its sodium, potassium, ammonium and triethanolammonium salts, processes for their preparation and their use as complexing agents for divalent and trivalent metal ions | |
DE1250439B (en) | Process for the production of ethane - 1 - hydroxy - 1,1-diphosphonic acid |