DE1171401B - Use of aminophosphonic acids or their derivatives as complexing agents for metal ions - Google Patents
Use of aminophosphonic acids or their derivatives as complexing agents for metal ionsInfo
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- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
OESDEUTSCHEN PATEHTAMTcSOESDEUTSCHEN PATEHT OFFICE
Internat. Kl.: BOIj Boarding school Kl .: BOIj
Deutsche Kl.: 12 g-1/01 German class: 12 g -1/01
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H 44723 IV a/12 g
27. Januar 1962
4. Juni 1964H 44723 IV a / 12 g
January 27, 1962
4th June 1964
Es wurde gefunden, daß Verbindungen der nachstehenden Formeln oder deren wasserlösliche Salze vorzüglich als Komplexbildner für Metallionen, insbesondere mehrwertige Metallionen, geeignet sind.It has been found that compounds of the formulas below or their water-soluble salts are particularly suitable as complexing agents for metal ions, in particular polyvalent metal ions.
O R" O HO — P—-C — P — OHO R "O HO - P - C - P - OH
RO NH2 OR' O \ ORO NH 2 OR ' O \ O
(D(D
HO—ΡHO — Ρ
RORO
C—R"—CC-R "-C
, NH2 NH5 , NH 2 NH 5
— P—OH- P-OH
OR'OR '
(II)(II)
In diesen Formeln bedeuten R bzw. R' Wasserstoff oder Aryl- bzw. Aralkylreste oder einen aliphatischen Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. R" bedeutet einen beliebigen organischen Rest. Die anorganischen Reste können verzweigt oder unverzweigt sein und gegebenenfalls auch noch funktionell Gruppen, wie Halogen-, Nitro-, Amino-, Alkoxy- und Carboxylgruppen, enthalten.In these formulas, R and R 'denote hydrogen or aryl or aralkyl radicals or an aliphatic radical Remainder with 1 to 5 carbon atoms. R "means any organic radical. The inorganic Residues can be branched or unbranched and optionally also functional groups, such as Halogen, nitro, amino, alkoxy and carboxyl groups contain.
Verbindungen gemäß der Formel I werden erhalten durch Umsetzung von Phosphortrihalogeniden mit organischen Nitrilen. Die Umsetzung wird bei Temperaturen von 0 bis 1000C vorgenommen, wobei je Mol Nitril etwa 2 Mol Phosphortrihalogenid anzuwenden sind. Nach beendigtem Umsatz oder eventuell schon bei der Umsetzung werden organische Säuren, insbesondere Eisessig, oder anorganische sauerstoffhaltige Säuren, insbesondere phosphorige Säure, zugesetzt. Nach dieser Behandlung wird zur Herstellung der freien Säuren mit Wasser hydrolysiert oder zur Herstellung der Mono- oder Diester mit entsprechenden Alkoholen oder Phenolen, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, umgesetzt.Compounds according to the formula I are obtained by reacting phosphorus trihalides with organic nitriles. The reaction is carried out at temperatures from 0 to 100 ° C., about 2 moles of phosphorus trihalide being used per mole of nitrile. After the conversion has ended or possibly already during the reaction, organic acids, in particular glacial acetic acid, or inorganic oxygen-containing acids, in particular phosphorous acid, are added. After this treatment, the free acids are hydrolyzed with water or the mono- or diesters are reacted with corresponding alcohols or phenols, optionally in the presence of acid-binding agents.
Die Verbindungen der Formel II können auf ähnliche Weise hergestellt werden, wobei jedoch an Stelle der Nitrile organische Dinitrile als Ausgangssubstanzen verwendet werden. Bei diesen Umsetzungen werden zweckmäßig pro Mol Dinitril etwa 4 Mol Phosphortrihalogenid angewandt.The compounds of formula II can be prepared in a similar manner, but with an Instead of the nitriles, organic dinitriles can be used as starting substances. In these implementations about 4 moles of phosphorus trihalide are advantageously used per mole of dinitrile.
Die Verwendung der oben angeführten Aminophosphonsäuren als Komplexbildner kann in den
verschiedensten Formen erfolgen. So können beispielsweise mit Hilfe dieser Aminophosphonsäuren Calciumionen
in erheblichem Maße gebunden werden und diese Eigenschaft bei der Wasserenthärtung Anwendung
finden. Weiterhin kann die Komplexbildung Verwendung von Aminophosphonsäuren oder
ihrer Derivate als Komplexbildner
für MetallionenThe aminophosphonic acids listed above can be used as complexing agents in a wide variety of forms. For example, calcium ions can be bound to a considerable extent with the help of these aminophosphonic acids and this property can be used in water softening. Furthermore, the complex formation can use aminophosphonic acids or
their derivatives as complexing agents
for metal ions
Anmelder:Applicant:
Henkel & Cie. G.m . b. H.,Henkel & Cie. G.m. b. H.,
Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67
Als Erfinder benannt:
Dr. Bruno Blaser, Düsseldorf-Urdenbach,
Hans Günther Germscheid, Hösel (RMd.),
Dr. Karl-Heinz Worms, Düsseldorf-HolthausenNamed as inventor:
Dr. Bruno Blaser, Düsseldorf-Urdenbach,
Hans Günther Germscheid, Hösel (RMd.),
Dr. Karl-Heinz Worms, Düsseldorf-Holthausen
dazu dienen, bei Geweben, in denen sich nach Waschprozessen Erdalkalisalze abgelagert haben, zu entkrusten und auch die Ascheanreicherung in derartigen Geweben zu vermindern.serve to de-encrust fabrics in which alkaline earth salts have been deposited after washing processes and also to reduce ash build-up in such tissues.
Bei Reinigungsprozessen, wie insbesondere der Flaschenspülung, ist ein Zusatz zur Vermeidung von Ausfällungen der Härtebildner, also von schwerlöslichen Salzen des Calciums und Magnesiums, ebenfalls von Vorteil. Bei derartigen Prozessen ist es im übrigen nicht notwendig, mit stöchiometrischen Mengen zu arbeiten, sondern auch unterstöchiometrische Menge vermögen Fällungen erheblich zu verzögern. Ein besonderer Vorteil besteht, wie gefunden wurde, darin, daß selbst bei Ausfällungen von Härtebildnern die Niederschläge weitgehend in einer Form anfallen, die nicht an Metall und Glas haften.In cleaning processes, such as bottle rinsing in particular, an additive is used to avoid Precipitation of hardness components, i.e. of sparingly soluble salts of calcium and magnesium, also an advantage. In such processes it is not necessary to use stoichiometric To work quantities, but also substoichiometric quantities are capable of precipitating considerably delay. A particular advantage, as has been found, is that even when hardness constituents are precipitated, the precipitates are largely in one form that do not adhere to metal and glass.
Von dem Vermögen der Komplexbildung kann man in vorteilhafter Weise auch Gebrauch machen in Systemen, in denen Schwermetallionen, wie beispielsweise Kupferionen, einen unerwünschten Einfluß haben. Als Beispiel ist hier die Vermeidung der Zersetzung von Perverbindungen zu nennen. Weiterhin sind die zur Anwendung gelangenden Aminophosphonsäuren als Zusatz zu Färbebädern von Textilien geeignet, um Metallionen, die unerwünschte Farbnuancen bilden, komplex zu binden.The ability to form complexes can also be used to advantage in Systems in which heavy metal ions, such as copper ions, have an undesirable influence to have. The avoidance of the decomposition of per compounds should be mentioned here as an example. Farther are the aminophosphonic acids used as an additive to dye baths from Textiles suitable for complex binding of metal ions that form undesirable color nuances.
Ferner können die- Stickstoff enthaltenden Phosphonsäuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül mit Vorteil auch bei der Seifenherstellung als Ranziditätsschutzmittel Verwendung finden.Furthermore, the nitrogen-containing phosphonic acids with at least 2 phosphorus atoms in the molecule with advantage also in soap production as a rancidity preventive use.
Schließlich kann die Eigenschaft der Komplexbildung auch dazu verwendet werden, um tierischen oder pflanzlichen Lebewesen sogenannte Spurenelemente zuzuführen.Finally, the property of complex formation can also be used to produce animal or to supply so-called trace elements to plant life.
409 598/431409 598/431
Das überraschend starke Komplexbildungsvermögen dieser Verbindungen geht auch daraus hervor, daß in gewissen Konzentrationen die sonst für dreiwertige Eisenionen chrakteristische Berliner-Blau-Reaktion nicht eintritt. Das gleiche gilt für die bekannte Rotfärbung, welche bei Zusatz von Rohdanid zu Lösungen des dreiwertigen Eisens normalerweise erfolgt. Selbst Thioglykolatkomplexe, wie beispielsweise des Eisens, können durch geringen Zusatz der Aminophosphonsäuren entfärbt werden. Ebenso wird die Bildung der blaugefärbten Kupfertetramin- und Nickelkomplexe bei Anwesenheit der genannten Verbindungen unterdrückt. Diese Eigenschaft läßt sich technisch dazu verwerten, daß Absetzen von Eisenverbindungen, insbesondere Eisenhydroxyd, auf Geweben oder beim Flaschenspülen zu verhindern. Ebenfalls können Rostflecke aus Geweben entfernt werden.The surprisingly strong ability of these compounds to form complexes is also evident from the fact that in certain concentrations the Berliner-Blau reaction, which is otherwise characteristic of trivalent iron ions does not occur. The same applies to the well-known red coloration, which occurs when raw danide is added to solutions of trivalent iron is usually done. Even thioglycolate complexes, such as des Iron, can be decolorized by adding a small amount of aminophosphonic acids. Likewise, the Formation of the blue-colored copper tetramine and nickel complexes in the presence of these Connections suppressed. This property can be used technically for the deposition of To prevent iron compounds, especially iron hydroxide, on fabrics or when washing bottles. Rust stains can also be removed from fabrics.
Die oben im einzelnen angeführten Verbindungen können in saurer, neutraler oder alkalischer Lösung Anwendung finden. Es ist häufig für die Praxis auch von Vorteil, an Stelle der Aminophosphonsäuren bzw. ihrer Teilester die entsprechenden wasserlöslichen Salze zu verwenden. Diese lassen sich im allgemeinen leicht durch Neutralisierung der Säuren mit entsprechenden basischen Verbindungen darstellen. Als Salze kommen insbesondere Alkali-, Ammoniumsalze oder auch Salze von organischen Basen, wie beispielsweise Mono-, Di- und Triäthanolamin, Alkyl- und Arylamin, Guanidin, Harnstoff usw., in Betracht. Alle Verbindungen können einzeln oder auch im Gemisch miteinander als Komplexbildner Verwendung finden.The compounds detailed above can be in acidic, neutral or alkaline solution Find application. It is often also an advantage in practice instead of the aminophosphonic acids or their partial esters to use the corresponding water-soluble salts. These can generally be easily represented by neutralizing the acids with appropriate basic compounds. as Salts come in particular alkali, ammonium salts or salts of organic bases, such as, for example Mono-, di- and triethanolamine, alkyl- and arylamine, guanidine, urea, etc., into consideration. All compounds can be used individually or in a mixture with one another as complexing agents Find.
Das Calcitbindevermögen obengenannter Verbindungen kann durch die Beeinflussung des Schaumvermögens von Seifenlösungen in hartem Wasser gezeigt werden.The calcite binding capacity of the above-mentioned compounds can be influenced by influencing the foaming capacity of soap solutions in hard water.
Man stellt zu diesem Zweck zunächst Lösungen her aus 20 ecm Wasser, 20° d. H. und 2 Tropfen Seifenlösung nach B ο u t r ο η und B ο u d e t. Hierzu werden weiterhin jeweils 5 ecm einer molaren Sodalösung zugefügt.For this purpose, solutions are first prepared from 20 ecm of water, 20 ° d. H. and 2 drops Soap solution according to B ο u t r ο η and B ο u d e t. For this purpose, 5 ecm of a molar Soda solution added.
Die so herstellbaren Probelösungen bilden beim Umschütteln keinen Schaum. Eine Schaumbildung tritt jedoch auf, wenn man hierzu eine wäßrige Lösung obengenannter Verbindungen hinzufügt. Man wählt die Konzentration dieser Lösung so, daß rechnerisch 0,4 g P2O5 in 100 g H2O enthalten sind. Bei der gewählten Einwaage gibt die verbrauchte Anzahl Kubikzentimeter Lösung sofort den Kalktiter an. Dieser ist bekanntlich definiert durch die Mengen P2O1 in Gramm, welche 1 g Calciumoxyd zu binden vermögen. Ist sämtliches CaO gebunden, so sind keine unlöslichen Kalkseifen mehr vorhanden, die Lösung ist klar, und bei kräftigem Schütteln entsteht ein beständiger Schaum.The sample solutions that can be prepared in this way do not foam when shaken. However, foaming occurs when an aqueous solution of the above-mentioned compounds is added to this. The concentration of this solution is chosen so that, arithmetically, 0.4 g of P 2 O 5 is contained in 100 g of H 2 O. With the selected initial weight, the number of cubic centimeters of solution used immediately indicates the lime titer. As is well known, this is defined by the amount of P 2 O 1 in grams which 1 g of calcium oxide is able to bind. If all of the CaO is bound, there are no more insoluble lime soaps, the solution is clear, and a constant foam is created when shaken vigorously.
Verbindunglink
1 -Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure-1 -aminoethane-1,1 -diphosphonic acid-
. monoäthylester . monoethyl ester
1 -Aminooctan-1,1 -diphosphonsäure .
1 -Amino-2-phenyläthan-1,1 -diphosphonsäure
1-aminooctane-1,1-diphosphonic acid.
1-amino-2-phenylethane-1,1-diphosphonic acid
ecm Lösung = Kalktiterecm solution = calcium titer
6,3
5,66.3
5.6
5,35.3
Zum Vergleich der Kesselsteinverhinderung wurden Lösungen von Pentanatriumtripolyphosphat, Äthylendiamintetraessigsäure (ÄDTA) und 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure in Benrather Wasser mit der Gesamthärte von 17,15° d. H. (Carbonathärte: 10,50° d. H.) in einer Konzentration von je 10 mg/1 hergestellt. Je 100 ml dieser Lösungen wurden mit NaOH auf einen pH-Wert von 9,0 und 10,0 (Kalomel-Glaselektrode) eingestellt und 1 Stunde (einschließlich Aufheizzeit) im Thermostaten auf 80°C erhitzt. Nach dem Erhitzen wurde sofort vom ausgefallenen Niederschlag abfiltriert und die Bechergläser mit etwa 1 %iger (NH4)2CO3-Lösung ausgespritzt. Der nach dieser Spülung noch an der Glaswandung haftende Niederschlag wurde mit verdünnter HCl gelöst. In dieser Lösung und ebenfalls im Filtrat wurde durch Titration mit ÄDTA die Härte bestimmt. Die Zahlenangaben in der folgenden Tabelle stellen den Gesamtniederschlag in Milligramm CaO dar, die dahinter in Klammern gesetzten Zahlen geben den an der Wandung haftenden Niederschlag an. Die Angaben sind Durchschnittswerte aus Doppel- bzw. Vierfachbestimmungen.To compare the scale prevention, solutions of pentasodium tripolyphosphate, ethylenediaminetetraacetic acid (ÄDTA) and 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid in Benrath water with a total hardness of 17.15 ° d were used. H. (carbonate hardness: 10.50 ° d. H.) in a concentration of 10 mg / 1 each. 100 ml each of these solutions were adjusted to a pH value of 9.0 and 10.0 (calomel glass electrode) with NaOH and heated to 80 ° C. in a thermostat for 1 hour (including the heating time). After the heating was immediately filtered off from the precipitate and the beakers with about 1% he ejected (NH 4) 2 CO 3 solution. The precipitate still adhering to the glass wall after this rinsing was dissolved with dilute HCl. In this solution and also in the filtrate, the hardness was determined by titration with ÄDTA. The figures in the following table represent the total precipitation in milligrams of CaO, the numbers in brackets behind it indicate the precipitation adhering to the wall. The data are average values from double or quadruple determinations.
Zusatzadditive
Ph 9Ph 9
PhIOPhIO
Kein Zusatz No addition
Pentanatriumtripolyphosphat Pentasodium tripolyphosphate
1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid
Äthylendiamintetraessigsäure Ethylenediaminetetraacetic acid
6,00 (3,2)
0,90 (0,2)
0,65 (0,05)
4,80 (2,3)6.00 (3.2)
0.90 (0.2)
0.65 (0.05)
4.80 (2.3)
13,50 (6,1) 7,55 (2,25) 4,65 (1,35)13.50 (6.1) 7.55 (2.25) 4.65 (1.35)
13,20 (3,2)13.20 (3.2)
Das Komplexbildungsvermögen gegenüber Eisen in sodaalkalischer Lösung im Vergleich mit Äthylendiamintetraacetat (ÄDTA) geht aus den nachstehenden Tabellen hervor. Dabei wurde folgende Versuchsanordnung angewandt: The ability to form complexes with iron in a soda-alkaline solution compared with ethylene diamine tetraacetate (ÄDTA) can be found in the tables below. The following test set-up was used:
Jeweils 10 ecm einer 0,01 molaren FeCl3-Lösung wurden mit 15 ecm einer Lösung versetzt, die 5 mMol Na2CO3 enthielt. Diesen Lösungen wurden steigende Mengen der in den Tabellen angegebenen Komplexbildner zugefügt und zum Kochen erhitzt.In each case 10 ecm of a 0.01 molar FeCl 3 solution were mixed with 15 ecm of a solution which contained 5 mmol of Na 2 CO 3 . Increasing amounts of the complexing agents given in the tables were added to these solutions and the mixture was heated to the boil.
mMolmmol
Fällung Fe(OH)3 =Precipitation Fe (OH) 3 =
Verbindunglink
l-Aminoäthan-ljl-diphosphonsäure . 1 -Aminopropan-1,1 -diphosphonsäure 1-Aminobenzyl-1,1-diphosphonsäure.. 1,6-Diaminohexan-l, 1,6,6-tetraphosphonsäure l-aminoethane-ljl-diphosphonic acid. 1-aminopropane-1,1-diphosphonic acid 1-aminobenzyl-1,1-diphosphonic acid .. 1,6-diaminohexane-l, 1,6,6-tetraphosphonic acid
ecm Lösung = Kalktiterecm solution = calcium titer
7 7 5,57 7 5.5
5,65.6
ÄDTAÄDTA
0,1
0,5
10.1
0.5
1
Spurentraces
1 -Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure
0,031-aminoethane-1,1-diphosphonic acid
0.03
0,04
0,10.04
0.1
keine
keineno
no
keineno
no
0,020.01
0.02
0,040.02
0.04
Die Komplexbildung gegenüber Kupfer in sodaalkalischer Lösung im Vergleich mit Äthylendiamintetraacetat (ÄDTA) geht aus den nachstehenden Tabellen hervor. Die Versuchsanordnung war die gleiche wie bei Beispiel 3; an Stelle von 0,01 molarer FeQ3-Lösung wurde 0,01 molare Lösung von CuSO4 verwendet.The complex formation with copper in soda-alkaline solution compared with ethylenediaminetetraacetate (ÄDTA) is shown in the tables below. The experimental setup was the same as in Example 3; Instead of 0.01 molar FeQ 3 solution, 0.01 molar solution of CuSO 4 was used.
0,2
0,25
0,30.1
0.2
0.25
0.3
klarlow precipitation
clear
0,03
0,040.02
0.03
0.04
in der Kälte trübe
keine +
cloudy in the cold
no
0,02
0,040.01
0.02
0.04
keine
keinecloudy
no
no
säurelösung versetzt und mit 2, 3 und 4 ecm lmolarer Sodalösung auf ph 10,3 eingestellt. Zur Entfärbung der tiefroten Lösungen wurden 0,5, 0,8 und 1,3 ecm einer 0,lmolaren l-Aminoäthan-l.l-diphosphonsäurelösung benötigt. Der pn-Wert änderte sich während der Zugabe nicht.acid solution and 2, 3 and 4 ecm lmolar Soda solution adjusted to ph 10.3. To decolorize the deep red solutions, 0.5, 0.8 and 1.3 ecm a 0.1 molar l-aminoethane-l-diphosphonic acid solution needed. The pn value did not change during the addition.
Zu Lösungen, welche die in der unten angegebenen Tabelle angeführten Metallionen enthielten, wurden laufend in kleineren Mengen die jeweils genannten Aminophosphonsäuren in Form einer Lösung hinzugefügt. Dabei wurde der Punkt bestimmt, an dem die mehrwertigen Metallionen vollständig durch diesen Zusatz gebunden waren. Um diesen Punkt zu bestimmten, wurde als Farbstoff Eriochromschwarz T verwendet und bei einem pH-Wert von 10 gearbeitet.Solutions containing the metal ions listed in the table below became the aminophosphonic acids mentioned in each case are continuously added in smaller amounts in the form of a solution. The point was determined at which the polyvalent metal ions completely through this addition were bound. To determine this point, the dye was chosen as Eriochrome Black T used and worked at a pH of 10.
Diese Bestimmung läßt sich beispielsweise bei Magnesium, Calcium und Zink anwenden. Bei zweiwertigen Kupferionen wurde an Stelle von Eriochromschwarz T Murexid (bei pH = 8) verwendet, während beim dreiwertigen Eisen die Bestimmung in salzsaurer Lösung gegen Rhodanid ausgeführt wurde.This determination can be used, for example, for magnesium, calcium and zinc. With bivalent Copper ions were used in place of eriochrome black T murexide (at pH = 8) while in the case of trivalent iron, the determination was carried out in hydrochloric acid solution against rhodanide.
Den jeweiligen Verbrauch, berechnet in Grammol Verbindung je Grammatom Metall, bei diesen Titraionen gibt die nachstehende Tabelle wieder.The respective consumption, calculated in grams of compound per gram atom of metal, for these titrations shows the table below.
MetallionenMetal ions
Verbrauch gMol/gAtom MetallConsumption g mol / g atom of metal
-Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure -Aminoethane-1,1-diphosphonic acid
Mg2- Mg 2 -
Ca2+ Ca 2 +
Cu2+ Cu 2+
Fe2+ Fe 2 +
-Aminopropan-1,1-diphosphonsäure - aminopropane-1,1-diphosphonic acid
Ca2+ Ca 2 +
Cu2+ Cu 2+
Fe3+ Fe 3+
-Aminobenzyl-1,1 -diphosphonsäure -Aminobenzyl-1,1-diphosphonic acid
Ca2+ Ca 2 +
Zn2+ Zn 2 +
Cu2+ Cu 2 +
Fe3+ Fe 3 +
-Aminodecan-1,1 -diphosphonsäure
Fe3+ -Aminodecane-1,1-diphosphonic acid
Fe 3 +
-Amino-2-phenyläthan-1,1 -diphosphonsäure-Amino-2-phenylethane-1,1 -diphosphonic acid
Ca2+ Ca 2 +
Fe3+ Fe 3+
1,4 0,7 0,9 1,01.4 0.7 0.9 1.0
0,75 0,92 1,220.75 0.92 1.22
0,7 2,36 0,96 1,480.7 2.36 0.96 1.48
3,03.0
2,0 2,0 Dieser Lösung wurde so viel 35%iges H2O2 zugesetzt, daß der Aktivsauerstoffgehalt den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Werten entsprach. In einem Vergleichsversuch wurde weiterhin Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure in der unten angegebenen Konzentration zugesetzt. Die folgende Tabelle zeigt den Aktivsauerstoffgehalt zu Beginn und nach einem bestimmten Zeitraum. 2.0 2.0 Sufficient 35% H 2 O 2 was added to this solution that the active oxygen content corresponded to the values given in the table below. In a comparative experiment, aminoethane-1,1-diphosphonic acid was also added in the concentration given below. The following table shows the active oxygen content at the beginning and after a certain period of time.
Aminoäthan-
1,1-diphosphon
säure
g/lAddition to
Aminoethane
1,1-diphosphonic
acid
g / l
zu Beginn
%Oxygen content
at the start
%
nach 1 Monat
bei 200C
7oOxygen content
after 1 month
at 20 ° C
7o
50.0
5
1,501.50
1.50
1,250.19
1.25
In einer 2%igeo Lösung von 1-Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure vom pH-Wert 1,5 und 5 (eingestellt mit NaOH) wurden Gewebe mit etwa 2 Jahre alten Rostflecken etwa 10 Minuten gekocht. Bei einem anderen Gewebe mit frischen Rostflecken trat die Entfernung bereits nach etwa 3 Minuten ein.In a 2% solution of 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid from pH 1.5 and 5 (adjusted with NaOH) were tissues about 2 years old Rust stains cooked for about 10 minutes. On another fabric with fresh rust stains, the Removal after about 3 minutes.
Es wurde eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt:A solution of the following composition was prepared:
203 g K4P2O7,203 g K 4 P 2 O 7 ,
94 g Natrium-p-toluolsulfonat, 170 g Tetrapropylenbenzolsulfonat, 70%ig> 12 g KOH,94 g sodium p-toluenesulfonate, 170 g of tetrapropylene benzene sulfonate, 70%> 12 g KOH,
23 g Äthylalkohol, 95%ig, 46 g äthoxyliertes Kokosfettsäuremonoäthanol-23 g ethyl alcohol, 95%, 46 g ethoxylated coconut fatty acid monoethanol
amid,
406 g Wasser.amide,
406 g of water.
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RO /
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- 1963-01-24 GB GB3034/63A patent/GB995462A/en not_active Expired
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Also Published As
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GB995462A (en) | 1965-06-16 |
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