DE1167316B

DE1167316B - Process for the production of alkali and alkaline earth bromites

Info

Publication number: DE1167316B
Application number: DES79715A
Authority: DE
Inventors: Jean Breiss; Rene Kircher; Jean-Pierre Zimmermann
Original assignee: SOC ETU CHIMIQUES IND ET AGRI
Current assignee: SOC ETU CHIMIQUES IND ET AGRI
Priority date: 1961-07-20
Filing date: 1962-05-30
Publication date: 1964-04-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkali- und Erdalkalibromiten In der deutschen Patentschrift 1069123 hat der Erfinder ein Verfahren zur Herstellung von konzentrierten Lösungen von Alkali- und Erdalkalibromiten beschrieben, von denen ausgehend man gegebenenfalls die Bromite in kristallisiertem Zustand herstellen kann. In der deutschen Patentschrift .1076 096 ist ein Herstellungsverfahren beschrieben, mit dem es möglich ist, auf direktem Wege ein festes Erdalkalibromit in wäßriger Suspension zu erhalten.Process for the preparation of alkali and alkaline earth bromites In the German patent 1069123, the inventor has a method for the production of concentrated solutions of alkali and alkaline earth bromites, of which starting from this, the bromites are optionally prepared in the crystallized state can. In the German patent .1076 096 a manufacturing process is described, with which it is possible to directly produce a solid alkaline earth bromite in aqueous To obtain suspension.

Nach den in diesen Patentschriften beschriebenen Verfahren werden Lösungen oder Suspensionen von Bromit erhalten, indem man konzentrierte wäßrige Lösungen oder wäßrige Suspensionen von Hypobromit bei einem bestimmten PH und bestimmter Temperatur umsetzt, d. h. einer Umwandlungsreaktion unterwirft, und die Reaktion durch Erhöhung des pH unterbricht, wenn die Bromitkonzentration einen Höchstwert erreicht.Following the procedures described in these patents Solutions or suspensions of bromite obtained by adding concentrated aqueous Solutions or aqueous suspensions of hypobromite at a certain PH and certain Temperature converts, d. H. subjected to a conversion reaction, and the reaction by increasing the pH interrupts when the bromite concentration reaches a maximum achieved.

Man kann die Umwandlung der Alkali- oder Erdalkalihypobromite mit Hilfe der folgenden beiden Gleichungen darstellen. 2 Br0- -@ Br02- -I- Br- (a) Br02- -I- Br0 -@ Br0g- -I- Br- (b) Man sieht aus diesen Gleichungen, daß ein wesentlicher Anteil des Broms, das ursprünglich in der Form des Hypobromits vorliegt, sich in Bromid umwandelt, was notgedrungen die Produktionskosten des Bromits erhöht; tatsächlich bleibt bei Verwendung des Bromits in der Form des technischen Produktes, z. B. als Oxydationsmittel, das Bromid als Verunreinigung in der Lösung oder dem festen Produkt; es ist dann wertlos und geht verloren. Wenn dagegen die Herstellung eines reinen Produktes notwendig ist, muß das Bromid abgetrennt werden. Dieses kann weiterverarbeitet werden, um das Brom, das wieder verwendet werden kann, zurückzugewinnen.The conversion of the alkali or alkaline earth hypobromites can be represented with the aid of the following two equations. 2 Br0- - @ Br02- -I- Br- (a) Br02- -I- Br0 - @ Br0g- -I- Br- (b) It can be seen from these equations that a substantial proportion of the bromine, which was originally in the form of hypobromite, is converted into bromide, which inevitably increases the production costs of bromite; in fact, when the bromite is used, it remains in the form of the technical product, e.g. B. as an oxidizing agent, the bromide as an impurity in the solution or the solid product; it is then worthless and is lost. If, on the other hand, the production of a pure product is necessary, the bromide must be separated off. This can be further processed to recover the bromine that can be reused.

Anderseits gibt es bekanntlich zwei chemische Verfahren, die im allgemeinen zur Herstellung eines Hypobromits angewendet werden: 1. Einwirkung des Broms auf eine Lösung oder Suspension der Base, die dem Hypobromit entspricht, das man damit darstellen will, und 2. Oxydation des Bromids, das dem gewünschten Hypobromit entspricht, und insbesondere Oxydation durch ein Hypochlorit.On the other hand, there are, as is known, two chemical processes, in general to produce a hypobromite are used: 1. Action of bromine on a solution or suspension of the base that corresponds to the hypobromite that one has with it want to represent, and 2. Oxidation of the bromide, which corresponds to the desired hypobromite, and especially oxidation by a hypochlorite.

Bei dem als zweites genannten Verfahren findet eine Reaktion zwischen einem Bromid und Hypochlorit statt, d. h. zwischen zwei bereits ausgehend von Br und Cl hergestellten Produkten. Bei einer industriellen Darstellung ist es immer günstiger, als Ausgangsprodukte einfache - und nicht erst chemisch dargestellte - Produkfie zu verwenden, die preiswerter sind. Die Darstellung von Hypobromit aus Brom und einer Base würde also viel vorteilhafter sein, wenn sie nicht einen großen Nachteil hätte. Die Reaktion geht nach der folgenden Gleichung vor sich: Br2 -f- 2 OH- --* Br0- -I- Br- -I- H20 (c) Man sieht daraus, daß sich je Molekül Hypobromit ein Molekül Bromid bildet; die Hälfte des eingesetzten Broms läßt sich also nicht zur Gewinnung des Hypobromits ausnutzen und erhöht somit den Preis des Bromits, wie bereits oben beschrieben.In the second process mentioned, a reaction takes place between a bromide and hypochlorite, ie between two products already made from Br and Cl. In the case of an industrial representation, it is always cheaper to use simple - and not only chemically represented - products that are cheaper as starting products. So the preparation of hypobromite from bromine and a base would be much more advantageous if it did not have a major disadvantage. The reaction proceeds according to the following equation: Br2 -f- 2 OH- - * Br0- -I- Br- -I- H20 (c) One can see from this that one molecule of bromide is formed per molecule of hypobromite; half of the bromine used cannot therefore be used to extract the hypobromite and thus increases the price of the bromite, as already described above.

Es ist klar ersichtlich, daß zur Darstellung des Bromits nach den obigen Reaktionsgleichungen (c), (a) und (b) der nutzbare Anteil des Broms (Verhältnis der tatsächlich in Bromit umgesetzten Menge des Broms zu der eingesetzten Menge Brom) sehr gering ist. Wenn man so z. B. Natriumbromit nach dem in den vorangegangenen Patenten beschriebenen Verfahren ausgehend von einer Natronlauge herstellt, die 30 Gewichtsprozent Brom enthält, wandelt man 5201o des gesamten Oxydationsvermögens in Bromit um, was bedeutet, daß von 100 Mol des in der Lösung gebildeten Hypobromits 52 sich nach der Gleichung (a) umsetzen, aus denen 26 Mol Bromit und 26 Mol Bromid gebildet werden.It can be clearly seen that for the representation of the bromite after the above reaction equations (c), (a) and (b) the usable fraction of the bromine (ratio the amount of bromine actually converted into bromite to the amount used Bromine) is very low. If you z. B. sodium bromite according to that in the preceding Process described in patents based on a caustic soda that produces If it contains 30 percent by weight of bromine, 5201o of the total oxidizing capacity is converted in bromite um, which means that out of 100 moles of that formed in the solution Hypobromites 52 convert themselves according to equation (a), from which 26 moles of bromite and 26 moles of bromide are formed.

Wenn man das Hypobromit nach der Reaktion (c) darstellt, werden 200 Mol Brom zur Gewinnung von 100 Mol Hypobromit verbraucht.If one represents the hypobromite after the reaction (c), it becomes 200 Moles of bromine used to produce 100 moles of hypobromite.

Unter diesen Bedingungen beträgt der ausgenutzte Anteil des Broms 13%.Under these conditions, the amount of bromine used is 13%.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das es unter Ausnutzung einfacher, nicht besonders hergestellter Produkte als Ausgangsmaterialien gestattet, den ausgenutzten Anteil des Broms wesentlich zu erhöhen und somit das Bromit unter viel günstigeren Bedingungen zu gewinnen.A method has now been found which makes it easier to use Not specially manufactured products are permitted as starting materials, the exploited The proportion of bromine to increase significantly and thus the bromite under much cheaper Conditions to win.

Das Verfahren nach der Erfindung läßt sich ebenso günstig zur Darstellung wäßriger Lösungen von Alkali- oder Erdalkalibromiten wie zur direkten Gewinnung von Erdalkalibromiten in wäßriger Suspension anwenden und ist in beiden Fällen von besonderem Wert.The method according to the invention can also be used favorably for representation aqueous solutions of alkali or alkaline earth bromites such as for direct recovery of alkaline earth bromites in aqueous suspension and is in both cases of special value.

Dieses Verfahren besteht darin, Brom und Chlor gleichzeitig oder getrennt in eine Lösung oder wäßrige Suspension der Base, die dem gewünschten Bromit entspricht, in Mengenverhältnissen einzuleiten, daß auf x Mol Brom und y Mol Chlor 2 (x -i- y) Grammäquivalente der Base vorliegen, um die entstehende Mischung unter Bedingungen zu halten, die notwendig sind, um die Entstehung des Bromits aus Hypobromit nach den bekannten Verfahren herbeizuführen, d. h. bei niedrigerer Temperatur als Zimmertemperatur, vorzugsweise in der Nähe von 0° C und bei einem PH zwischen 10 und 12,5 und in diesem Bereich um so höher, je konzentrierter die Mischung ist, und dann die Reaktion durch Erhöhung des PH der Lösung oder Suspension zu unterbrechen, wenn diese eine maximale Bromitkonzentration erreicht hat.This process consists in taking bromine and chlorine simultaneously or separately in a solution or aqueous suspension of the base, which corresponds to the desired bromite, to be introduced in proportions such that x moles of bromine and y moles of chlorine 2 (x -i- y) gram equivalents of the base are available to the resulting mixture under conditions that are necessary for the formation of the bromite from hypobromite after to bring about the known methods, d. H. at a lower temperature than room temperature, preferably in the vicinity of 0 ° C and at a pH between 10 and 12.5 and in this The higher the range, the more concentrated the mixture, and then the reaction goes through Increase the pH of the solution or suspension when this is a maximum Bromite concentration has reached.

In Gegenwart einer Base entsteht aus dem Chlor Hypochlorit, welches nach Maßgabe seiner Bildung das bei den Reaktionen (c), (a) und (b) entstehende Bromid wieder nach der bekannten Gleichung zu Hypobromit oxydiert: Br- + C10- --* BrO- -1- Cl- Es wurde gefunden, daß, wenn man in wäßriger Lösung arbeitet, die Anwesenheit von Hypochlorit nur einen zweitrangigen Einliuß auf die Umwandlung von Hypobromit ausübt: die Ausbeute an Bromit wird im Verhältnis zum Gesamtoxydationsvermögen herabgesetzt, wenn die zugegebene Chlormenge ansteigt; wie jedoch in den unten angegebenen, genauer ausgeführten Beispielen gezeigt wird, bleibt diese Ausbeuteverringerung einesteils in annehmbaren Grenzen und wird zum anderen weitgehend durch das Anwachsen des ausgenutzten Anteils des Broms ausgeglichen. Wenn man in wäßriger Suspension arbeitet, bewirkt die Einführung von Chlor gleichzeitig eine starke Erhöhung der Bromitausbeute und des nutzbaren Anteils des Broms. In beiden Fällen ergibt die Erhöhung dieses nutzbaren Anteils des Broms eine bemerkenswerte Herabsetzung des Preises des Bromits, die im zweiten Fall weitaus größer ist.In the presence of a base, the chlorine turns into hypochlorite, which, depending on its formation, oxidizes the bromide formed in reactions (c), (a) and (b) again to hypobromite according to the known equation: Br- + C10- - * BrO- -1- Cl- It has been found that, when working in aqueous solution, the presence of hypochlorite has only a secondary influence on the conversion of hypobromite: the yield of bromite is reduced in relation to the total oxidizing capacity when the amount of chlorine added increases; However, as is shown in the more detailed examples given below, this reduction in yield remains on the one hand within acceptable limits and on the other hand is largely compensated for by the increase in the proportion of bromine used. If you work in aqueous suspension, the introduction of chlorine causes a strong increase in the bromite yield and the usable fraction of bromine at the same time. In both cases the increase in this usable fraction of bromine results in a remarkable decrease in the price of bromite, which in the second case is far greater.

Wie man oben in dem Beispiel der Herstellung einer Lösung von Natriumbromit nach den bekannten Verfahren gesehen hat, erreicht die Ausbeute an Bromit - bezogen auf das Gesamtoxydationsvermögen - 52-0/0, und der Anteil an nutzbarem Brom beträgt nur 13 0/0. Die Kurven A und B der F i g. 1 stellen die Änderung dieser beiden Werte in Lösungen dar, die sämtlich das gleiche Gesamtoxydationsvermögen haben, aber in denen das molare Verhältnis von Chlor zu Brom (y : x = r) zwischen den Werten 0 und 3 variiert. Die Kurve A zeigt, daß die Ausbeute an Bromit im Verhältnis zu dem Gesamtoxydationsvermögen bis zu einem Verhältnis r von ungefähr 2 zunächst langsam und dann schneller absinkt, wenn r den Wert 2 überschreitet. Dagegen erhöht sich der Anteil an ausgenutztem Brom (Kurve B) zunächst stark, wenn r von 0 auf 2 ansteigt, und strebt dann einem Grenzwert zu, wenn r größer als 2 ist.As has been seen above in the example of the preparation of a solution of sodium bromite by the known processes, the yield of bromite - based on the total oxidizing capacity - reaches 52-0 / 0, and the proportion of usable bromine is only 13%. Curves A and B of FIG. 1 represent the change in these two values in solutions which all have the same total oxidizing power, but in which the molar ratio of chlorine to bromine (y: x = r) varies between the values 0 and 3. Curve A shows that the yield of bromite in relation to the total oxidizing capacity decreases initially slowly and then more rapidly when r exceeds the value 2 up to a ratio r of approximately 2. On the other hand, the proportion of used bromine (curve B) initially increases sharply when r increases from 0 to 2, and then tends towards a limit value when r is greater than 2.

Aus diesen Kurven ersieht man, daß die Anwendung von Chlor nach der Erfindung zur Herstellung einer Lösung von Natriumbromit besonders vorteilhaft ist und dies trotz des Herabsetzens der Ausbeute an Bromit auf Grund der Anwesenheit von Hypochlorit in der Lösung. Wenn man mit den in Abwesenheit von Chlor erhaltenen Ergebnissen vergleicht, stellt man eine Erhöhung der Ausnutzung des eingesetzten Broms um 92% und eine Herabsetzung der Ausbeute an Bromit um 3,8% fest, wenn r = 1 ist. Die Vermehrung des nutzbaren Anteils des Broms erreicht 161%, während der Abfall der Ausbeute an Bromit nur 11,5% beträgt, wenn r = 2 ist. Das Brom ist ein Produkt mit viel höherem Wert als das Chlor, und das wirtschaftliche Interesse an dem erfindungsgemäßen Verfahren ist offensichtlich; es ist bei der praktischen industriellen Ausführung vorteilhaft, mit Lösungen zu arbeiten, die Chlor und Brom in Verhältnissen enthalten, bei denen r zwischen 1 und 3, vorzugsweise zwischen 1,5 und 2,5 liegt.From these curves it can be seen that the use of chlorine according to the Invention for preparing a solution of sodium bromite is particularly advantageous and this in spite of the lowering of the yield of bromite due to the presence of hypochlorite in the solution. If you look at those obtained in the absence of chlorine Comparing results shows an increase in the utilization of the used Bromine by 92% and a reduction in the yield of bromite by 3.8% when r = 1 is. The increase in the usable fraction of bromine reaches 161% during the The drop in the yield of bromite is only 11.5% when r = 2. The bromine is a Product of much higher value than the chlorine, and the economic interest in it the method according to the invention is evident; it is at the practical industrial level It is advantageous to work with solutions containing chlorine and bromine in proportions in which r is between 1 and 3, preferably between 1.5 and 2.5.

Wie bereits oben erwähnt, bringt das neue Verfahren noch einen wesentlicheren Vorteil für die Herstellung von Erdalkalibromiten in wäßriger Suspension.As already mentioned above, the new process brings an even more substantial one Advantage for the production of alkaline earth bromites in aqueous suspension.

Die F i g. 2 stellt die Änderung der Ausbeute an Bariumbromit (Kurve C) und die Ausnutzung des eingesetzten Broms (Kurve D) als Funktion des Verhältnisses von r in wäßrigen Suspensionen von Bariumhydroxyd dar, die alle das gleiche Gesamtoxydationsvermögen besitzen und in denen das Verhältnis r sich von 0 bis 3 ändert. Die Kurve C zeigt eine wesentliche und schnelle Erhöhung der Ausbeute an Bromit (von 64 bis 81,5'%), wenn r von 0 bis 1 wächst; oberhalb von 1 verringert sich diese Ausbeute zunächst langsam, dann schneller; sie bleibt aber dennoch größer als diejenige, die man in Abwesenheit von Chlor erhalten kann. In den Suspensionen ist die Abnahme der Ausbeute an Bromit auf Grund der Anwesenheit von Hypochlorit zunächst durch eine stärkere Erscheinung überdeckt, und sie wird dann offenbar, sobald das Verhältnis r über den Wert 1 hinausgeht, wie die Kurve C es zeigt, die in ihrem zweiten Teil ein analoges Verhalten zeigt wie die Kurve A, die in wäßriger Lösung erhalten wurde.The F i g. 2 represents the change in the yield of barium bromite (curve C) and the utilization of the bromine used (curve D) as a function of the ratio of r in aqueous suspensions of barium hydroxide, all of which have the same total oxidizing power and in which the ratio r changes from 0 to 3. Curve C shows a substantial and rapid increase in the yield of bromite (from 64 to 81.5%), as r increases from 0 to 1; above 1, this yield is initially reduced slowly, then faster; but it remains larger than the one in Absence of chlorine can be obtained. In the suspensions there is a decrease in the yield of bromite due to the presence of hypochlorite initially by a stronger one Appearance, and it becomes apparent as soon as the ratio r is over goes beyond the value 1, as curve C shows, which in its second part is an analog Behavior shows like curve A, which was obtained in aqueous solution.

Die Kurve D zeigt, daß die Ausnutzung des eingesetzten Broms schnell und gleichmäßig anwächst, wenn r von 0 auf 3 ansteigt. Der Anteil an nutzbarem Brom, der in Abwesenheit von Chlor gleich 16% ist, erreicht rund 75%, wenn r = 3 ist, was einer Erhöhung um 368% entspricht. In der industriellen Praxis verwendet man Mengen von Brom und Chlor, die so sind, daß r zwischen 1 und 3, vorzugsweise zwischen 2 und 3 liegt.The curve D shows that the utilization of the bromine used is rapid and increases evenly as r increases from 0 to 3. The proportion of usable bromine, which equals 16% in the absence of chlorine, reaches around 75% when r = 3, which corresponds to an increase of 368%. In industrial practice, one uses Amounts of bromine and chlorine, which are such that r is between 1 and 3, is preferably between 2 and 3.

Um das Verfahren nach der Erfindung durchzuführen, werden Chlor und Brom gleichzeitig oder getrennt in eine wäßrige Lösung oder Suspension der Base eingeleitet, wobei derart gerührt wird, daß ein guter Kontakt zwischen den Reaktionsteilnehmern erreicht wird.To carry out the process according to the invention, chlorine and Bromine simultaneously or separately in an aqueous solution or suspension of the base initiated, stirring such that good contact between the reactants is achieved.

Während dieses Arbeitsganges wird die Mischung gekühlt, um die bei der Reaktion frei werdende Wärme zu beseitigen und eine Temperaturerhöhung zu vermeiden. Man stellt dann das pN mit Hilfe eines der Reaktionsteilnehmer auf den gewünschten Wert ein und läßt sich das Bromit bilden, wobei die Mischung auf einer Temperatur unterhalb der normalen Raumtemperatur gehalten wird, vorzugsweise in der Gegend von 0° C. Wenn man den maximalen Gehalt an Bromit erreicht, wird eine ausreichende Menge der Base zugesetzt, um den pH-Wert so weit zu erhöhen, daß die Umwandlungsreaktion aufhört. Wenn man in wäßriger Lösung arbeitet, beseitigt man das Hypobromit mit Hilfe eines bekannten selektiven Reduktionsmittels, insbesondere nach dem Verfahren, das in der Patentschrift 1091993 (Zusatz zum Patent 1069 123) beschrieben ist, d. h. mittels eines Methylketons der Formel CH"COR, in dem R entweder H oder ein Kohlenwasserstoffradikal darstellt, oder man verwendet eine Substanz, aus der ein Methylketon durch Oxydation entstehen kann. In diesem letzten Fall trennt man das Bromoform ab und erhält eine stabile Lösung von Bromit, die gegebenenfalls direkt verwendet werden kann oder aus der ein kristallines Bromit gewonnen wird. Wenn man in wäßriger Suspension arbeitet, ist es nicht notwendig, das Hypobromit zu beseitigen; es genügt, die feste Fällung abzutrennen, die das Bromit enthält. Das so gewonnene technische Produkt kann direkt verwendet werden, z. B. als Oxydationsmittel, oder es kann umkristallisiert werden, um ein reines Produkt zu erhalten.During this operation, the mixture is cooled in order to remove the heat released during the reaction and to avoid an increase in temperature. The pN is then adjusted to the desired value with the aid of one of the reactants and the bromite can be formed, the mixture being kept at a temperature below normal room temperature, preferably in the region of 0 ° C. If the maximum content of When bromite is reached, a sufficient amount of the base is added to raise the pH enough to stop the conversion reaction. When working in aqueous solution, the hypobromite is eliminated with the aid of a known selective reducing agent, in particular according to the process described in patent specification 1091993 (addition to patent 1069 123) , ie using a methyl ketone of the formula CH "COR, in which R represents either H or a hydrocarbon radical, or a substance is used from which a methyl ketone can be formed by oxidation.In this latter case, the bromoform is separated off and a stable solution of bromite is obtained, which can optionally be used directly or from the one When working in aqueous suspension it is not necessary to remove the hypobromite, it is sufficient to separate off the solid precipitate which contains the bromite Oxidizing agent, or it can be recrystallized to obtain a pure product.

Es werden im folgenden einige Beispiele zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung beschrieben. Beispiel 1 In 47,94 kg einer Natronlauge aus 22,2% NaOH werden zunächst 6,26 kg Chlor eingeleitet, dann 7,18 kg Brom (was einem molaren Verhältnis von Chlor zu Brom von 1,97 entspricht) eingeführt, wobei man rührt und die Mischung abkühlt. Das pH wird auf 11,7 eingestellt und die Lösung bei 0° C gehalten. Nach 50 Minuten wird eine Lösung erhalten, in der 45% des gesamten Oxydationsvermögens in der Form von Natriumbromit vorliegt. Es werden dann 400 g einer Natronlauge von 47% NaOH zugesetzt, um die Reaktion anzuhalten und die Lösung zu stabilisieren. Darauf werden langsam 854 g Aceton eingeleitet, die gerührt und zwischen -5 und 0° C gehalten wird. Das so erhaltene Bromoform wird durch Dekantieren der Lösung abgetrennt; man erhält so 2,88 kg Bromoform und 60,8 kg einer Lösung, die 15% aktives Brom in der Form von Bromit (195 g/1 aktives Brom in der Form von Bromit) enthält. Der zur Gewinnung des Bromits ausgenutzte Anteil des eingesetzten Broms beträgt 31,8%. Anderseits werden 38% des eingesetzten Broms in Bromoform umgewandelt. Beispiel 2 In 49,24 kg einer Natronlauge von 23,4% NaOH werden zunächst 11 kg Brom, dann 5,26 kg Chlor eingeleitet, was einem Molverhältnis von Chlor zu Brom von 1,08 entspricht. Während der Einführung der Reaktionsteilnehmer wird die Lösung gerührt, die Temperatur zwischen - 4 und 0° C gehalten und am Ende des Arbeitsganges das pH auf 11,9 eingestellt. Man hält die Temperatur zwischen -1 und -I- 1°'C, und nach 124 Minuten Umsetzung befinden sich 48,6 % des gesamten Oxydationsvermögens der Lösung in der Form von Natriumbromit. Man hält dann die Entwicklung durch Zusatz von 400 g Natronlauge mit 47 % NaH0 an und setzt dann langsam 728 g Aceton zu, wobei die Temperatur zwischen - 7 und 0° C gehalten wird. Es werden dann durch Dekantieren 2,395 kg Bromoform gewonnen und 62,45 kg einer Lösung, die 16,85°/o aktives Brom in der Form des Bromits (224 g/1 aktives Brom in der Form von Bromit) enthält.The following are some examples of how the process can be carried out described according to the invention. Example 1 In 47.94 kg of a sodium hydroxide solution from 22.2% NaOH, 6.26 kg of chlorine are passed in first, then 7.18 kg of bromine (which is a molar Corresponds to the ratio of chlorine to bromine of 1.97), while stirring and the mixture cools down. The pH is adjusted to 11.7 and the solution is kept at 0 ° C. After 50 minutes a solution is obtained in which 45% of the total oxidizing capacity is obtained is in the form of sodium bromite. There are then 400 g of a sodium hydroxide solution 47% NaOH added to stop the reaction and stabilize the solution. Then 854 g of acetone are slowly introduced, which is stirred and between -5 and 0 ° C is maintained. The bromoform thus obtained is made by decanting the solution separated; this gives 2.88 kg of bromoform and 60.8 kg of a solution which is 15% active Contains bromine in the form of bromite (195 g / 1 active bromine in the form of bromite). The proportion of the bromine used to obtain the bromite is 31.8%. On the other hand, 38% of the bromine used is converted into bromoform. example 2 First 11 kg of bromine are added to 49.24 kg of a sodium hydroxide solution containing 23.4% NaOH, then Introduced 5.26 kg of chlorine, which corresponds to a molar ratio of chlorine to bromine of 1.08. While the reactants are being introduced, the solution is stirred, the temperature kept between -4 and 0 ° C and at the end of the operation the pH was adjusted to 11.9. The temperature is kept between -1 and -I- 1 ° C, and after 124 minutes of reaction 48.6% of the total oxidizing power of the solution is in the form of Sodium bromite. The development is then stopped by adding 400 g of sodium hydroxide solution with 47% NaH0 and then slowly add 728 g of acetone, the temperature between - 7 and 0 ° C is maintained. 2.395 kg of bromoform are then obtained by decanting and 62.45 kg of a solution containing 16.85% active bromine in the form of bromite (224 g / 1 active bromine in the form of bromite).

23,9% des eingesetzten Broms sind in Natriumbromit und 20,7% in Bromofoim umgewandelt. Beispiel 3 Es werden 6,16 kg Bariumhydroxyd Ba(OH)2 - 8H20, 0,98 kg Chlor und 0,92 kg Brom (Molverhältnis Chlor zu Brom 2,4) umgesetzt und nach dem folgenden Verfahren gearbeitet: Die Hälfte des Baryts wird in wäßriger Suspension in 1,94 kg Wasser gebracht, dann das Chlor eingeleitet und gleichzeitig der Rest des Bariumhydroxyds nach und nach zugegeben. Das Brom wird . dann eingeleitet und jede Maßnahme unter Rühren und Abkühlen der Mischung durchgeführt. Das pH wird auf 10,8 eingestellt; dann erfolgt die Umwandlung, wobei die Mischung auf 20C gehalten wird. Man erhält auf diese Weise eine Suspension, in der sich 80% des Gesamtoxydationsvermögens in der Form von Bariumbromit befindet. Es werden dann 0,2 kg Ba(OH)2 - 8H20 zugesetzt, um die Reaktion zu unterbrechen, und die so erhaltene Suspension enthält 2,50 kg aktives Brom in der Form von Bromit, was einer Gesamtausnutzung des eingesetzten Broms von 68 % entspricht.23.9% of the bromine used is in sodium bromite and 20.7% in bromofoim converted. Example 3 6.16 kg of barium hydroxide Ba (OH) 2-8H20, 0.98 kg Chlorine and 0.92 kg of bromine (molar ratio of chlorine to bromine 2.4) reacted and after the following procedure worked: Half of the barite is in aqueous suspension brought into 1.94 kg of water, then introduced the chlorine and at the same time the rest of the barium hydroxide was gradually added. The bromine will. then initiated and each measure carried out while stirring and cooling the mixture. The pH will be on 10.8 set; the conversion then takes place, the mixture being kept at 20C will. In this way a suspension is obtained which contains 80% of the total oxidizing capacity is in the form of barium bromite. 0.2 kg of Ba (OH) 2 - 8H20 are then added, to interrupt the reaction, and the suspension thus obtained contains 2.50 kg active bromine in the form of bromite, resulting in an overall utilization of the used Broms of 68%.

Die Suspension wird dann filtriert und daraus 5,2 kg eines festen Stoffes erhalten, der 45,2% aktives Brom in der Form von Bariumbromit enthält. Beispiel 4 Es werden 307 g Strontiumhydroxyd Sr(OH)2 - H20, 527 g Wasser, 106 g Chlor und 114 g Brom verwendet und wie in Beispiel 3 beschrieben gearbeitet. Man erhält so eine Suspension, deren p$ auf 10,2 eingestellt wird und die dann zwischen 1 und 3 ° C gehalten wird, bis man darin eine maximale Konzentration an Strontiumbromit erreicht: die Ausbeute an Bromit beträgt dann 65%, bezogen auf das Gesamtoxydationsvermögen. Es .werden dann 4 g Sr(OH)2 - H20 zugesetz, um die Reaktion anzuhalten. Man erhält so eine Suspension, die 228 g aktives Brom in der Form von Bromit enthält, was einer Ausnutzung des Broms von 68% entspricht. Durch Filtrieren der Suspension gewinnt man 260 g eines Feststoffes, der 73,8°/o aktives Brom in der Form von Strontiumbromit enthält.The suspension is then filtered and from it 5.2 kg of a solid Obtained substance containing 45.2% active bromine in the form of barium bromite. example 4 There are 307 g of strontium hydroxide Sr (OH) 2 - H20, 527 g of water, 106 g of chlorine and 114 g of bromine were used and the procedure described in Example 3 was followed. You get so a suspension whose p $ is adjusted to 10.2 and then between 1 and 3 ° C is maintained until a maximum concentration of strontium bromite is found in it achieved: the yield of bromite is then 65%, based on the total oxidizing capacity. Then 4 g of Sr (OH) 2 - H20 are added to stop the reaction. You get such a suspension, which contains 228 g of active bromine in the form of bromite, what a 68% utilization of the bromine. By filtering the suspension 260 g of a solid are obtained which contain 73.8% active bromine in the form of strontium bromite contains.

Claims

Claims: 1. Process for the production of alkali and alkaline earth bromites by disproportionation of the corresponding alkali or alkaline earth hypobromophites, characterized in that chlorine and bromine are dissolved in a solution or aqueous suspension of the base which corresponds to the desired Bromfit, in such proportions initiates that for x moles of bromine and y moles of chlorine there are 2 (x + y) gram equivalents of the base, that the mixture thus formed is kept at pH values and temperature conditions, which are required to convert hypobromite into Bromfit in a known manner, and that the reaction is interrupted by increasing the pH of the solution or suspension, as soon as this has reached a maximum concentration of Bromfit.

2. Procedure for Production of alkali and alkaline earth bromites in aqueous solution according to claim 1, characterized in that a solution is used which contains chlorine and bromine in one Molar ratio between 1 and 3, preferably between 1.5 and 2.5 contains.

3. Procedure for the production of alkaline earth bromites in aqueous suspension according to claim 1, characterized characterized in that a suspension is used which contains chlorine and bromine in a molar ratio between 1 and 3, preferably between 2 and 3, contains.

4. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the hypobromite present in the solution at the end of the reaction with the aid of a methyl ketone, in particular acetone, in known Way eliminated.