DE1165861B - Process for the preparation of N-alkylated polymethacrylic acid imides - Google Patents
Process for the preparation of N-alkylated polymethacrylic acid imidesInfo
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- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES VMWW> PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN VMWW> PATENT OFFICE
Deutsche Kl.: 39 c-25/01 German class: 39 c -25/01
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
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Display day:
R 29311IVd/39 c
17. Dezember 1960
19. März 1964 R 29311IVd / 39 c
17th December 1960
March 19, 1964
Ziel des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Herstellung solcher Homo- oder Mischpolymerisate des Methacrylsäureimids, die am ringförmig gebundenen Stickstoff eine Alkylgruppe aufweisen. Produkte dieser Art zeigen gegenüber den entsprechenden nicht substituierten Polymerisaten den für viele Verwendungzwecke entscheidenden Vorteil der hohen Alkalibeständigkeit. Sie sind zur Herstellung von Fasern, Folien oder Filmen hoher Wärmeformbeständigkeit und guter Lösungsmittelbeständigkeit geeignet, wobei eine Variation der Eigenschaften im jeweils gewünschten Sinne durch die Art und den Grad der N-Alkylierung sowie gegebenenfalls durch Wahl eines geeigneten Comonomeren als Baustein der Ausgangssubstanz möglich ist. Produkte mit geeigneter Schmelzviskosität lassen sich nach dem Preß-, Preßspritz-, Spritzguß-, Strangpreß- oder nach dem Walzverfahren verarbeiten, wobei die Schmelzviskosität durch das Molekulargewicht des Polymerisats, durch Wahl der am Stickstoff befindlichen Alkylreste und der neben N-Alkylmethacrylsäureimid am Aufbau des Mischpolymerisats beteiligten Comonomeren sowie durch Mitverwendung einesWeichmachers auf den jeweils erforderlichen Grad eingestellt werden kann.The aim of the process according to the invention is to produce such homopolymers or copolymers Methacrylic acid imides which have an alkyl group on the nitrogen bonded in a ring. Products of this type show the for many compared to the corresponding unsubstituted polymers Purpose of use decisive advantage of high alkali resistance. They are used to manufacture Fibers, foils or films with high heat resistance and good solvent resistance suitable, with a variation of the properties in the respective desired sense by the type and the Degree of N-alkylation and, if appropriate, by choosing a suitable comonomer as a building block the starting substance is possible. Products with a suitable melt viscosity can be sorted according to the Compression molding, compression molding, injection molding, extrusion molding or the rolling process, with the melt viscosity by the molecular weight of the polymer, by the choice of the nitrogen Alkyl radicals and that in addition to N-alkyl methacrylic acid imide Comonomers involved in the structure of the copolymer as well as through the use of a plasticizer can be adjusted to the required degree.
N-alkylierte Polymethacrylsäureimide können nach dem bisherigen Stand der Technik, und zwar gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 088 231, durch Umsetzung von Polymethylmethacrylat bzw. von zum überwiegenden Teil aus Methacrylsäuremethylester aufgebauten Mischpolymerisaten mit wäßrigen Lösungen primärer oder/und sekundärer Amine bei Temperaturen von 180 bis 3000C und dem sich bei der jeweiligen Temperatur einstellenden Druck hergestellt werden. Der betrieblichen Ausnutzung dieses bekannten Verfahrens steht folgende Schwierigkeit im Wege: Bei der erforderlichen Umsetzungstemperatur tritt eine Erweichung des Ausgangspolymerisats bzw. -mischpolymerisats und als Folge davon eine Verklumpung des Reaktionsgutes ein, die eine vollständige und gleichmäßige Umsetzung im gewünschten Sinne erschwert.N-alkylated polymethacrylic acid imides can according to the prior art, namely according to German Auslegeschrift 1 088 231, by reacting polymethyl methacrylate or copolymers composed predominantly of methyl methacrylate with aqueous solutions of primary and / or secondary amines at temperatures from 180 to 300 0 C and the pressure established at the respective temperature. The operational utilization of this known process is hampered by the following difficulty: At the required reaction temperature, the starting polymer or copolymer softened and, as a result, the reaction mixture clumps, which makes complete and uniform reaction in the desired sense difficult.
Es wurde nun gefunden, daß sich ganz oder zum Teil am Stickstoff alkyliertes Polymethacrylsäureimid bzw. zum Teil aus N-alkyliertem Methacrylsäureimid aufgebaute Mischpolymerisate in einfacher Weise herstellen läßt bzw. lassen. Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß Polymethacrylsäureimid bzw. ein zum Teil aus Methacrylsäureimid aufgebautes Mischpolymerisat mit einem eine Alkylgruppe aufweisenden primären Amin bei einer Temperatur zwischen 130 und 2800C umgesetzt wird.It has now been found that polymethacrylic acid imide alkylated entirely or in part on the nitrogen or copolymers composed in part of N-alkylated methacrylic acid imide can or can be produced in a simple manner. The method of the invention is characterized in that Polymethacrylsäureimid or a partially constructed from Methacrylsäureimid copolymer is reacted with a an alkyl group having primary amine at a temperature of 130-280 0 C.
Verfahren zur Herstellung N-alkylierter
PolymethacrylsäureimideProcess for the preparation of N-alkylated
Polymethacrylic acid imides
Anmelder:Applicant:
Röhm & Haas G. m. b. H.,Rohm & Haas G. m. B. H.,
Darmstadt, Mainzer Str. 42Darmstadt, Mainzer Str. 42
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Günter Schröder,Dr. Günter Schröder,
Dr. Klaus Tessmar f, DannstadtDr. Klaus Tessmar f, Dannstadt
Der Aminanteil oder/und die Umsetzungsdauer oder/ und die Reaktionstemperatur kann bzw. können dabei so bemessen werden, daß entweder Produkte entstehen, deren gesamter Stickstoff alkyliert ist, oder aber daß Polymerisate erhalten werden, die daneben noch unveränderte Imidgruppen aufweisen. »Gemischte« Imide dieser Art zeigen häufig den wesentlichen Vorteil der unsubstituierten polymeren Imide, nämlich eine gute Lösungsmittelbeständigkeit gleichzeitig mit der den alkylierten polymeren Imiden eigenen und bereits erwähnten Alkalibeständigkeit. Nach Maßgabe der für den jeweiligen Verwendungszweck des Endproduktes geforderten Eigenschaften kann zum Teil auf Grund theoretischer Voraussagen und zum Teil mit Hilfe orientierender Versuche ermittelt werden, ob ein teilweiser oder vollständiger Austausch der Imidgruppen durch die N-Alkylgruppen vorgenommen werden muß.The amine content and / or the reaction time and / or the reaction temperature can or can be dimensioned so that either products are formed in which all of the nitrogen is alkylated, or but that polymers are obtained which also have unchanged imide groups. "Mixed" Imides of this type often show the essential advantage of the unsubstituted polymeric imides, namely, good solvent resistance at the same time as that of the alkylated polymeric imides own and already mentioned alkali resistance. In accordance with the requirements for the respective purpose The properties required of the end product can partly be based on theoretical predictions and partly with the help of preliminary experiments to determine whether a partial or complete The imide groups must be replaced by the N-alkyl groups.
Das als Ausgangspolymerisat einzusetzende PoIymethacrylsäureimid kann zwar gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 077 872 durch Umsetzung von PoIymethylmethacrylat mit wäßrigem Ammoniak bei 180 bis 300° C hergestellt werden, jedoch wirkt sich bei Durchführung dieser bekannten Reaktion die Verklumpung des erweichten bzw. im schmelzflüssigen Zustand vorliegenden Ausgangsproduktes nachteilig aus. Das Verfahren, das Gegenstand des deutschen Patents 1 113 308 ist, hingegen ermöglicht die Herstellung von Polymethacrylsäureimiden bzw. von Mischpolymerisaten des Methacrylsäureimids durch Erhitzen eines mindestens zu 10 Gewichtsprozent aus Methacrylsäureamid und zum übrigen Teil aus einem niederen Methacrylsäureester aufgebauten Mischpolymerisats auf Temperaturen von 110 bis 2200C in Gegenwart von Wasser. Die nach diesem Verfahren hergestellten Produkte, vornehmlich die einen hohen Anteil an Methacrylsäureimid-Bau-The poly (methacrylic acid imide) to be used as the starting polymer can be prepared according to German Auslegeschrift 1 077 872 by reacting poly (methyl methacrylate) with aqueous ammonia at 180 to 300 ° C, but when this known reaction is carried out, the agglomeration of the softened or molten starting product has a disadvantageous effect the end. The process, which is the subject of German patent 1,113,308, on the other hand, enables the production of polymethacrylic acid imides or copolymers of methacrylic acid imide by heating at least 10 percent by weight of methacrylic acid amide and the rest of a copolymer made up of a lower methacrylic acid ester to temperatures of 110 to 220 0 C in the presence of water. The products manufactured by this process, primarily those with a high proportion of methacrylic acid imide building blocks
409 539/590409 539/590
steinen aufweisenden polymeren Verbindungen, zeichnen sich durch einen hohen Schmelzpunkt aus, so daß das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung mit diesen Produkten ohne die Gefahr des Zusammenbackens bzw. Verklumpens des Ansatzes durchgeführt werden kann. Es ist weiterhin bekannt, daß Polymethacrylsäureamid durch Erhitzen in ein Imidgruppen enthaltendes Produkt übergeführt werden kann. C r a u w e I s und S m e t s haben über neben enthält es noch geringe Mengen an Methacrylimideinheiten. Es ist löslich in Dimethylformamid (η sp/c = 0,08 — gemessen bei 200C).Stone-containing polymeric compounds are characterized by a high melting point, so that the process according to the present invention can be carried out with these products without the risk of the batch sticking together or clumping. It is also known that polymethacrylic acid amide can be converted into a product containing imide groups by heating. C rauwe I s and S mets have over in addition to it also contains small amounts of methacrylimide units. It is soluble in dimethylformamide (η sp / c = 0.08 - measured at 20 ° C.).
200 g der aus Methylmethacrylat und Methacrylimid aufgebauten makromolekularen Substanz, die
gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 113 308, Beispiel 1, hergestellt worden ist, werden
diese Umsetzung berichtet (Bull. Soc. Chim. BeIg., io mit 57 g 33%iger wäßriger Methylaminlösung und
59, S. 182 bis 192, 1950). Man kommt auf diese 400 g Wasser 7 Stunden auf 1700C erhitzt,
bekannte Weise zu Produkten, die nur unvollständig Das in Wasser unlösliche Reaktionsprodukt liefert200 g of the macromolecular substance composed of methyl methacrylate and methacrylimide, which has been prepared according to the method of German patent specification 1,113,308, example 1, this reaction is reported (Bull. Soc. Chim. BeIg., Io with 57 g of 33% strength aqueous methylamine solution and 59, pp. 182 to 192, 1950). This 400 g of water is heated to 170 ° C. for 7 hours,
known way to products which only incompletely gives the water-insoluble reaction product
imidisiert sind und in jedem Falle Säureamidgruppen ein klares, durchsichtiges Preßplättchen mit einer aufweisen. Auch diese Methacrylsäureimid-Bausteine Wärmeformbeständigkeit nach Vi cat von 177°C. aufweisenden makromolekularen Verbindungen sind 15 Das Ausgangsmaterial liefert dagegen nur ein milchig geeignete Ausgangsprodukte für die Durchführung getrübtes Plättchen mit einer Wärmeformbeständigdes Verfahrens gemäß der Erfindung.are imidized and in each case acid amide groups a clear, transparent press plate with a exhibit. These methacrylic acid imide components also have a heat resistance according to Vi cat of 177 ° C. containing macromolecular compounds are 15 The starting material, on the other hand, only provides a milky one suitable starting products for the implementation of opaque platelets with a heat distortion resistance Method according to the invention.
Soweit Mischpolymerisate eines N-Alkylmethacrylsäureimids hergestellt werden sollen, werden solche Mischpolymerisate des Methacrylsäureimids mit primären Aminen umgesetzt, bei deren Herstellung als Comonomere Acryl- und Methacrylsäureester, Acryl- und Methacrylsäurenitril, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid allein oder in Mischung miteinander eingesetzt worden sind.So much for copolymers of an N-alkyl methacrylic acid imide are to be produced, such copolymers of methacrylic acid imide with primary Implemented amines, in their production as comonomers acrylic and methacrylic acid esters, acrylic and methacrylonitrile, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride alone or in admixture with each other have been used.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird mit besonderem Vorteil entweder in Wasser oder in einem mehrwertigen Alkohol durchgeführt, und zwar — wie dies in den Beispielen erläutert wird — derart, daß entweder Polymethacrylsäureimid oder ein Mischpolymerisat mit den eben genannten Einheiten mit der Lösung eines primären Amins in Wasser oder in einem mehrwertigen Alkohol, gegebenenfalls im Autoklav, auf Temperaturen zwischen 2800C erhitzt wird.The process according to the invention is carried out with particular advantage either in water or in a polyhydric alcohol, namely - as is explained in the examples - in such a way that either polymethacrylic acid imide or a copolymer with the units just mentioned with the solution of a primary amine in water or is heated to temperatures between 280 ° C. in a polyhydric alcohol, optionally in an autoclave.
Als Amine sind sowohl die niederen Amine, z. B. Monomethyl-, -äthyl- oder -butylamin, als auch höhere Amine, z. B. Cocosamine, verwendbar. Auch primäre Amine abspaltende Verbindungen, wie N-N'-DimethylharnstofF, sind zur Durchführung der »Aminolyse« geeignet.As amines, both the lower amines, z. B. monomethyl, ethyl or butylamine, as well higher amines, e.g. B. coconut amines, can be used. Also compounds that split off primary amines, such as N-N'-dimethylureaF, are suitable for carrying out the "aminolysis".
Es kann in manchen Fällen zweckmäßig sein, nur
einen Teil der im Makromolekül vorhandenen
NH-Gruppen durch N-Alkylgruppen zu ersetzen. In
naheliegender Weise geht man dabei z. B. so vor, 45 Rundkolben unter Rühren so lange auf 280°C
daß entweder weniger als 1 Mol Alkylamin pro gehalten, bis keine Ammoniakentwicklung mehrIt may just be useful in some cases
some of those present in the macromolecule
To replace NH groups with N-alkyl groups. In
Obvious way you go here z. B. so before, 45 round bottom flasks with stirring for so long at 280 ° C
that either less than 1 mole of alkylamine per kept until no more ammonia evolution
nachzuweisen ist. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum das überschüssige Amin abdestilliert. Das Reaktionsprodukt ist eine zähe, halbfeste Masse. Die NH-Bande des unsubstituierten Imids bei 3,1 μ war im Reaktionsprodukt nicht mehr zu erkennen. Das Reaktionsprodukt war löslich in Kohlenwasserstoffen.is to be proven. The excess amine is then distilled off in a water jet vacuum. The reaction product is a tough, semi-solid mass. The NH band of the unsubstituted imide at 3.1 μ was no longer recognizable in the reaction product. The reaction product was soluble in hydrocarbons.
130 und keit nach V i c a t von 163°C.130 and a speed according to V i c a t of 163 ° C.
100 g Polymethacrylimid (η sp/c = 0,08 — gemessen in Dimethylformamid bei 200C) und 150 g Tetradecylamin werden in einem Rundkolben unter Rühren 3 Stunden bei 280°C gehalten. Es entweicht zunächst lebhaft Ammoniak. Ist die Ammoniakentwicklung beendet, wird im Wasserstrahlvakuum das überschüssige Tetradecylamin abdestilliert. Der Rückstand stellt eine zähe, schwachgelbliche Masse dar, die auf Grund der Elementaranalyse praktisch ausschließlich ausPoly-N-tetradecylmethacrylimid besteht.100 g polymethacrylimide (η sp / c = 0.08 - measured in dimethylformamide at 20 0 C) and 150 g tetradecylamine 3 hours at 280 ° C are maintained in a round bottom flask with stirring. At first, ammonia vigorously escapes. When the evolution of ammonia has ended, the excess tetradecylamine is distilled off in a water jet vacuum. The residue is a tough, pale yellowish mass which, based on the elemental analysis, consists almost exclusively of poly-N-tetradecyl methacrylimide.
100 g einer makromolekularen Substanz, die durch Polymerisation von 69% Methacrylimid, 28°/0 a-Methylstyrol und 3% Styrol hergestellt worden ist, werden mit 11 g n-Butylamin und 1250 g Wasser im Rührautoklav 7 Stunden auf 2500C erhitzt. Die Wärmeformbeständigkeit nach V i c a t des Reaktionsproduktes ist gegenüber dem Ausgangsmaterial um 40°C, nämlich auf 1500C, erniedrigt.100 g of a macromolecular substance, which are prepared by polymerization of 69% methacrylimide, is / 0 a-methylstyrene and 3% styrene prepared 28 ° with 11 g of n-butylamine and 1,250 g of water in the stirred autoclave 7 hours to 250 0 C heated. The heat distortion temperature according to V icat of the reaction product is compared with the starting material to 40 ° C, namely at 150 0 C, lowered.
100 g des im Beispiel 4 beschriebenen Mischpolymerisats aus Methacrylimid-, Λ-Methylstyrol und Styrol werden mit 150 g Tetradecylamin in einem100 g of the copolymer of methacrylimide, Λ-methylstyrene and described in Example 4 Styrene with 150 g of tetradecylamine in one
Grundmol Methacrylamid angewendet oder die Reaktion nach einer zur vollständigen Umsetzung unzureichenden Zeit abgebrochen wird. Beide Maßnahmen können zugleich angewendet werden.Basic mol of methacrylamide applied or the reaction after an insufficient for complete implementation Time is canceled. Both measures can be used at the same time.
Die Herstellung der Ausgangspolymerisate ist nicht Gegenstand der Erfindung.The production of the starting polymers is not the subject of the invention.
Bei der Aminolyse von Polymethylmethacrylat mit mindestens 1 Mol wäßrigem Ammoniak je Grundmol Methylmethacrylat nach der deutschen Auslegeschrift 1 077 872 erhält man eine makromolekulare Verbindung, die zu 20 bis 30 % aus N-Methylmethacrylimideinheiten und zu 80 bis 70% aus unsubstituierten Methacryleinheiten aufgebaut ist.In the aminolysis of polymethyl methacrylate with at least 1 mole of aqueous ammonia per basic mole Methyl methacrylate according to the German Auslegeschrift 1 077 872 is a macromolecular compound, the 20 to 30% of N-methyl methacrylimide units and is composed of 80 to 70% of unsubstituted methacrylic units.
100 g dieser Substanz (Y/ sp/c = 0,1 — in Dimethylformamid bei 2O0C) werden mit 20 g Methylamin und 900 g Wasser 6 Stunden auf 230 bis 240° C in einem Rührautoklav erhitzt. Das in Wasser und 10%iger Natronlauge unlösliche Reaktionsprodukt ist auf Grund seines IR-Spektrums im wesentlichen aus N-Methylmethacrylimideinheiten aufgebaut. Da-100 g of this substance (Y / sp / c = 0.1 - in dimethylformamide at 2O 0 C) are heated with 20 g of methylamine, and 900 g of water for 6 hours at 230 to 240 ° C in a stirred autoclave. The reaction product, which is insoluble in water and 10% strength sodium hydroxide solution, is essentially composed of N-methyl methacrylimide units due to its IR spectrum. There-
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4208916A1 (en) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Akzo Nv | POLYESTER FIBER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| US5340882A (en) * | 1992-08-04 | 1994-08-23 | Elf Atochem S.A. | Preparation of imide-modified methyl methacrylate (MMA) polymer/copolymers |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1279747C (en) * | 1986-01-23 | 1991-01-29 | Hisao Anzai | Methacrylate resin composition and process for its preparation |
| US5218068A (en) * | 1988-03-25 | 1993-06-08 | The Dow Chemical Company | Intrinsically low birefringent molding polymers and optical storage disks therefrom |
| US5218051A (en) * | 1990-09-10 | 1993-06-08 | The Dow Chemical Company | Optically isotropic blends of styrene/acrylonitrile and methyl methacrylate/glutarimide copolymers |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB815821A (en) * | 1955-08-23 | 1959-07-01 | Monsanto Chemicals | Production of a thermoplastic interpolymer |
| DE1077872B (en) * | 1958-03-22 | 1960-03-17 | Roehm & Haas Gmbh | Process for the preparation of nitrogen-containing derivatives of polymethacrylic acid |
| DE1088231B (en) * | 1958-03-22 | 1960-09-01 | Roehm & Haas Gmbh | Process for the preparation of nitrogen-containing derivatives of polymethacrylic acid |
-
1960
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-
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- 1961-12-12 GB GB4447361A patent/GB926269A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB815821A (en) * | 1955-08-23 | 1959-07-01 | Monsanto Chemicals | Production of a thermoplastic interpolymer |
| DE1077872B (en) * | 1958-03-22 | 1960-03-17 | Roehm & Haas Gmbh | Process for the preparation of nitrogen-containing derivatives of polymethacrylic acid |
| DE1088231B (en) * | 1958-03-22 | 1960-09-01 | Roehm & Haas Gmbh | Process for the preparation of nitrogen-containing derivatives of polymethacrylic acid |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4208916A1 (en) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Akzo Nv | POLYESTER FIBER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| US5565522A (en) * | 1992-03-20 | 1996-10-15 | Akzo Nobel N.V. | Polyester fiber and process for the production thereof |
| US5340882A (en) * | 1992-08-04 | 1994-08-23 | Elf Atochem S.A. | Preparation of imide-modified methyl methacrylate (MMA) polymer/copolymers |
| US5530071A (en) * | 1992-08-04 | 1996-06-25 | Elf Atochem S.A. | Preparation of imide-modified methyl methacrylate (MMA) polymer/copolymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB926269A (en) | 1963-05-15 |
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