DE1162559B - Use of polycarbonates for the production of foils, threads and fibers - Google Patents

Use of polycarbonates for the production of foils, threads and fibers

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DE1162559B
DE1162559B DEE19620A DEE0019620A DE1162559B DE 1162559 B DE1162559 B DE 1162559B DE E19620 A DEE19620 A DE E19620A DE E0019620 A DEE0019620 A DE E0019620A DE 1162559 B DE1162559 B DE 1162559B
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fibers
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Eastman Kodak Co
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES W7TW> PATENTAMT FEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN W7TW> PATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: C 08 gBoarding school Class: C 08 g

Deutsche Kl.: 39 b-22/10 German class: 39 b -22/10

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:

E19620 IV c/39 b 16. Juli 1960 6. Februar 1964E19620 IV c / 39 b July 16, 1960 February 6, 1964

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polycarbonaten mit einer Grundviskosität von 0,4 bis 3,5 sowie einer Erweichungstemperatur im Bereich, von 150 bis 225° C aus 5 bis 95 Gewichtsprozent wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen FormelThe invention relates to the use of polycarbonates with an intrinsic viscosity of 0.4 to 3.5 and a softening temperature in the range from 150 to 225 ° C from 5 to 95 percent by weight recurring Units of the general formula

in der W, X, Y und Z Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratome oder Methylgruppen und R1 und R2 Wasserstoffatöme oder gegebenenfalls chlorierte oder fluorierte Alkylreste mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste bedeuten, und 95 bis 5 Gewichtsprozent wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formelin which W, X, Y and Z are hydrogen, chlorine or fluorine atoms or methyl groups and R 1 and R 2 are hydrogen atoms or optionally chlorinated or fluorinated alkyl radicals with up to 6 carbon atoms or phenyl radicals, and 95 to 5 percent by weight of recurring units of the general formula

Verwendung von Polycarbonaten zur Herstellung von Folien, Fäden und FasernUse of polycarbonates for the production of foils, threads and fibers

Anmelder:Applicant:

Eastman Kodak Company, Rochester, N.Y.Eastman Kodak Company, Rochester, N.Y.

(V. St. A.)(V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. W. Wolff und H. Bartels, Patentanwälte, Stuttgart N, Lange Str. 51Dr.-Ing. W. Wolff and H. Bartels, patent attorneys, Stuttgart N, Lange Str. 51

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Stewart Henry Merrill, New York, N.Y.Stewart Henry Merrill, New York, N.Y.

(V. st. a.) :(V. st. A.):

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 17. JuU 1959 (Nr. 827 706)V. St. v. America from June 17, 1959 (No. 827 706)

—O—R—O—C——O — R — O — C—

(B)(B)

in der R den Rest eines der allgemeinen Formel HO — R — OH entsprechenden synthetischen linearen Polyalkylenätherglykols, Polymethylenglykols, Polyesters, Polyurethans oder Polyolefins mit endständigen Hydroxylgruppen und mit einem Molekulargewicht von 100 bis 10 000 bedeutet, zur Herstellung von Folien, Fäden und Fasern.in which R is the radical of a synthetic linear which corresponds to the general formula HO - R - OH Polyalkylene ether glycol, polymethylene glycol, polyester, polyurethane or polyolefins with terminal ends Hydroxyl groups and having a molecular weight of 100 to 10,000 means for the preparation of Foils, threads and fibers.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate bestehen somit aus einem Polykondensat mit abwechselnden »Blöcken« der Polycarbonate eines Bisphenoles und eines synthetischen linearen Polymerisats oder Polykondensats mit einem Molekulargewicht von 100 bis 10 000 mit endständigen Hydroxylgruppen.The polycarbonates used according to the invention thus consist of a polycondensate with alternating "Blocks" of the polycarbonates of a bisphenol and a synthetic linear polymer or Polycondensate with a molecular weight of 100 to 10,000 with terminal hydroxyl groups.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polykondensate zeichnen sich durch hohe Erweichungstemperaturen und Biegsamkeiten sowie im allgemeinen auch durch hohe Elastizitätsmoduli nach Young und andere wertvolle Eigenschaften aus.The polycondensates used according to the invention are distinguished by high softening temperatures and flexibility as well as, in general, also high moduli of elasticity according to Young and others valuable properties.

Herstellungsverfahren für Polycarbonate sind bekannt. Eine Anzahl von Patentschriften der letzten Jahre beschreibt die Herstellung von Polycarbonaten aus Bisphenol A und dessen Derivaten. Zu erwähnen ist auch der Aufsatz von S c h η e 11 in der Zeitschrift für »Angewandte Chemie«, Bd. 68, S. 633 bis 660 (1956).Manufacturing processes for polycarbonates are known. A number of patents from the last Years describes the production of polycarbonates from bisphenol A and its derivatives. To mention is also the article by S c h η e 11 in the journal for "Angewandte Chemie", vol. 68, pp. 633 to 660 (1956).

Die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate werden aus zwei verschiedenen Blöcken von Vorkondensaten hergestellt. Es hat sich gezeigt, daß die Polycarbonate in überraschendem Ausmaß die wertvollen Eigenschaften von beiden Blockarten aufweisen.The polycarbonates used according to the invention are made from two different blocks of precondensates manufactured. It has been shown that the polycarbonates are, to a surprising extent, the valuable ones Have properties of both types of blocks.

Die Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Produkte sind besonders wichtig für Folien, die als Verpackungsmaterial verwendet werden sollen, sowie für elastische Fasern für gewisse Spezialzwecke. ' Aus dem Aufsatz von Schnell geht hervor, daß Polycarbonate an sich schon seit längerer Zeit bekannt sind. In neuerer Zeit gelang es, Polycarbonatfolien aus Bisphenol A [= 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan] herzustellen. Bisphenol-A-Polycarbonate sind nicht nur zur Herstellung von Folien geeignet, vielmehr können sie in gewissen Fällen auch zur Herstellung von photographischen Filmträgern verwendet werden. Auch zur Herstellung von Verpackungsmaterialien sind sie grundsätzlich geeignet, doch fehlen ihnen gewisse Eigenschaftskombinationen, die ihre Verwendung besonders vorteilhaft macht.The properties of the products used according to the invention are particularly important for films that are used as Packaging material to be used, as well as for elastic fibers for certain special purposes. ' Schnell's essay shows that Polycarbonates have been known per se for a long time. In more recent times it was possible to make polycarbonate films Bisphenol A [= 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane]. Bisphenol-A polycarbonates are not only suitable for the production of foils, but in certain cases they can also be used for production be used on photographic film supports. Also for the production of packaging materials they are basically suitable, but they lack certain combinations of properties that would make their use makes it particularly beneficial.

Zur Herstellung von Folien für Verpackungszwecke hat man bisher Polymere aus Cellulose, Celluloseacetat, Polyäthylen, Polyestern u. dgl. verwendet. Ein Polyester, wie Polyäthylenglykolterephthalat, ist zwar als Film brauchbar, kann jedoch nicht nach den üblichen Gießmethoden aus Lösungen hergestellt werden, die in den letzten Jahrzehnten für Celluloseester-Filmträger entwickelt wurden. Polyvinylderivate, wie Polystyrol, können zwar aus Lösungen gegossen werden; haben jedoch Erweichungstemperaturen in der Größenordnung von nur 100° C und sind deshalb nicht für alle Zwecke anwendbar.For the production of films for packaging purposes, polymers made from cellulose, cellulose acetate, Polyethylene, polyesters and the like are used. A polyester such as polyethylene glycol terephthalate is true usable as a film, but cannot be produced from solutions by conventional casting methods be used in the past few decades for cellulose ester film supports were developed. Polyvinyl derivatives, such as polystyrene, can be cast from solutions will; however, have softening temperatures on the order of only 100 ° C and are therefore not applicable for all purposes.

409 507/469409 507/469

Aus Lösungsmitteln vergießbare Folien aus Cellulosetriacetat und Polystyrol haben im übrigen eine Biegsamkeit, Zähigkeit, Elastizität und Reißfestigkeit, die nicht in jeder Hinsicht genügt. So hat Cellulosetriacetat eine Biegsamkeit, gemessen an der MIT-Faltprobe, von etwa 25 bis 35. Orientiertes Polystyrol ist etwas besser und hat eine durchschnittliche Biegsamkeit von etwa 50.Films made of cellulose triacetate and polystyrene which can be cast from solvents also have a Flexibility, toughness, elasticity and tensile strength that are not sufficient in every respect. So did cellulose triacetate a flexibility, as measured by the MIT folding specimen, of about 25 to 35. Oriented polystyrene is slightly better and has an average flexibility of around 50.

Bei der Entwicklung von Polycarbonatfilmen, die sich vom Bisphenol A ableiten, hat sich gezeigt, daß sie zur Herstellung von Folien für Verpackungsmaterialien geeignet sein könnten, wenn sie sich hinsichtlich verschiedener Einzelheiten verbessern lassen wurden. Ein aussichtsreiches, in der Arbeit von Schnell erwähntes Polycarbonat ist das des 4,4'-Bis-(hydroxyphenyl)-methylphenylmethan. Die Biegsamkeit von gut gehärteten Filmen aus diesem Homopolykondensat ist jedoch sehr gering und für die gewerbliche Anwendung als Verpackungsmaterial nur von geringem Wert. Andere Polycarbonate, und zwar sogenannte Homopolykondensate aus 4,4'-Bis-(hydroxyphenyl)-diphenylmethan, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 772 627 beschrieben sind, besitzen eine noch schlechtere Biegsamkeit.In developing polycarbonate films derived from bisphenol A, it has been found that they might be suitable for making films for packaging materials if they are concerned with various details have been improved. A promising one in the work of The polycarbonate that is quickly mentioned is that of des 4,4'-bis (hydroxyphenyl) methylphenyl methane. The flexibility of well cured films made from this However, homopolycondensate is very low and for commercial use as a packaging material only of little value. Other polycarbonates, namely so-called homopolycondensates from 4,4'-bis- (hydroxyphenyl) -diphenylmethane, how they z. As described in British Patent 772,627 an even worse flexibility.

Die Vorteilhaftigkeit der erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate gegenüber einem Bisphenol-A-Polycarbonat ergibt sich aus der Gegenüberstellung ihrer Eigenschaften:The advantages of those used according to the invention Polycarbonate versus bisphenol A polycarbonate results from the comparison their properties:

Molekular
gewicht
des
PoIycarbonats Molecular
weight
of
Polycarbonate

Molekular
gewichtMolecular
weight

des
Glykolsof
Glycol

Gewichts
prozent
GlykolWeight
percent
Glycol

Young-Modulus Young modulus

10-*10- *

Festigkeit strength

kg/cm2 kg / cm 2

Falzfestig
keitFalzfestig
speed

A. Bisphenol-(Homopolymer-)A-Polycarbonat
gemäß britischer Patentschrift 772 627A. Bisphenol (homopolymer) A polycarbonate
according to British Patent 772,627

hoch I — I — I 2,24 I 575 I 270high I - I - I 2.24 I 575 I 270

B. Polycarbonate aus Bisphenol A und
Polyäthylenglykol nach der ErfindungB. polycarbonates made from bisphenol A and
Polyethylene glycol according to the invention

16001600 201201 1111 2,912.91 620620 280280 16001600 402402 2020th 2,802.80 615615 13001300 16001600 620620 2828 1,591.59 358358 >2000> 2000

Wird der Äthylenglykolanteil noch weiter erhöht, dann werden Polycarbonate mit hervorragenden elastischen Eigenschaften erhalten, wie die folgende Gegenüberstellung zeigt:If the ethylene glycol content is increased even further, then polycarbonates with excellent obtained elastic properties, as the following comparison shows:

Molekulargewicht
des Polycarbonate Molecular weight
of polycarbonate

Molekulargewicht Molecular weight

des
Glykolsof
Glycol

Gewichtsprozent
GlykolWeight percent
Glycol

Dehnungstrain

Falzfestigkeit Folding strength

A. Bisphenol-(Homopolymer-)A-Polycarbonat
gemäß britischer Patentschrift 772 627A. Bisphenol (homopolymer) A polycarbonate
according to British Patent 772,627

hoch I — I — I 6 I 270high I - I - I 6 I 270

B. Polycarbonate aus Bisphenol A und
Polyäthylenglykol nach der ErfindungB. polycarbonates made from bisphenol A and
Polyethylene glycol according to the invention

16001600 10501050 3939 >200> 200 >2000> 2000 16001600 13401340 4545 >200> 200 >2000> 2000 16001600 30003000 6565 >200> 200 >2000> 2000

C. Polycarbonat aus Bisphenol A und
Polytetrahydrofuranglykol nach der ErfindungC. Bisphenol A and polycarbonate
Polytetrahydrofuran glycol according to the invention

1600 I 3200 I — I 600 I —1600 I 3200 I - I 600 I -

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß verwendbaren Polycarbonate besteht darin, daß sie ihre Elastizität und andere Eigenschaften noch bei viel höheren Temperaturen beibehalten als z. B. Folien aus Cellulosetriacetat, orientiertem Polystyrol und orientiertem Polyäthylenglykolterephthalat. Die Polycarbonate der Erfindung behalten ihre wertvollen Eigenschaften im wesentlichen sogar bei Temperaturen bis zu ihrer Erweichungstemperatur, nämlich 150 bis 225°C, bei. Diese Eigenschaften sind überraschend und waren nicht vorauszusehen. Zu erwähnen ist noch, daß die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate oftmals kristalline Phasen besitzen, die zu ihren hervorragenden Eigenschaften beitragen. Im übrigen machen die flexiblen aliphatischen Polyäther- und Polyesterblöcke die Polycarbonate im ganzen flexibler.A particular advantage of the polycarbonates which can be used according to the invention is that they are their Maintain elasticity and other properties at much higher temperatures than e.g. B. foils made of cellulose triacetate, oriented polystyrene and oriented polyethylene glycol terephthalate. The polycarbonates of the invention substantially retain their valuable properties even at temperatures up to their softening temperature, namely 150 to 225 ° C. These properties are surprising and could not be foreseen. It should also be mentioned that the polycarbonates used according to the invention often have crystalline phases that contribute to their excellent properties. in the the rest of the flexible aliphatic polyether and polyester blocks make the polycarbonates as a whole more flexible.

Beispiel 1example 1

Herstellung der Ausgangssubstanzen, für die hier kein Schutz beansprucht wird. Mischpolykondensat aus Polycarbonat des Bisphenols A und aus Polycarbonat von PolyäthylenätherglykolenProduction of the starting substances, for which no protection is claimed here. Mixed polycondensate from polycarbonate of bisphenol A and from polycarbonate of polyethylene ether glycols

Komponente aComponent a

Zu einer Mischung von: 114 g (0,50 Mol) Bisphenol A, 42 g (1,05MoI) Natriumhydroxyd, 600 ml Wasser und 800 ml Methylenchlorid fügt man unter kräftigem Rühren tropfenweise eine Lösung von 40 g (0,40MoI) Phosgen in 200 ml Methylenchlorid. Die Zugabe erstreckt sich über 30 Minuten. Die Temperatur wird bei 20 bis 300C gehalten. Nach Ende der Zugabe setzt man das Rühren weitere 30 Minuten lang fort. Darauf rührt man 40 ml Essigsäure ein und trennt die Phasen. Die organische Phase wird mit drei Portionen Wasser extrahiert, auf ein Volumen von 150 bis 200 ml eingeengt und zum Ausfällen des Produktes in Methanol eingegossen. Nach Reinigen durch Wiederauflösen und neuerliches Fällen erhält man 75 g eines Kondensats mit einer Grundviskosität von 0,10.A solution of 40 g (0.40 mol) of phosgene in a mixture of: 114 g (0.50 mol) of bisphenol A, 42 g (1.05 mol) of sodium hydroxide, 600 ml of water and 800 ml of methylene chloride is added dropwise with vigorous stirring 200 ml of methylene chloride. The encore lasts 30 minutes. The temperature is kept at 20 to 30 ° C. After the addition is complete, stirring is continued for an additional 30 minutes. 40 ml of acetic acid are then stirred in and the phases are separated. The organic phase is extracted with three portions of water, concentrated to a volume of 150 to 200 ml and poured into methanol to precipitate the product. After cleaning by redissolving and reprecipitation, 75 g of a condensate with an intrinsic viscosity of 0.10 are obtained.

Komponente bComponent b

Man stellt Polyäthylenglykol-bis-chlorameisensäureester her, indem man eine Lösung von 10,5 g des Polyäthylenglykols mit einem Molekulargewicht von etwa 1050 in 15 ml Benzol zu einem großen Überschuß in einem Eisbad gekühlten Phosgens zufügt und unter einem mit Trockeneis gefüllten Kühler hält. Die Mischung hält man mehrere Stunden bei Zimmertemperatur. Dann entfernt man das Benzol und überschüssiges Phosgen durch Einblasen eines Stromes von trockenem Stickstoff, gefolgt von allmählichem Anwärmen auf 35° C unter Vakuum.Polyethylene glycol bis-chloroformate is produced by making a solution of 10.5 g of polyethylene glycol with a molecular weight of Add about 1050 in 15 ml of benzene to a large excess of phosgene chilled in an ice bath and under a cooler filled with dry ice. The mixture is kept at room temperature for several hours. The benzene and excess phosgene are then removed by blowing in a stream of dry nitrogen followed by gradual warming to 35 ° C under vacuum.

Man stellt die genannten Komponenten a und b, wie vorstehend angegeben, getrennt her, setzt 5 Tropfen Tri-n-butylamin zu und läßt polykondensieren. Die Polykondensation läuft folgendermaßen ab:The components a and b mentioned are prepared separately as indicated above, 5 drops are added Tri-n-butylamine and allowed to polycondense. The polycondensation takes place as follows:

Eine Lösung von 2,0 g Natriumhydroxyd in 30 ml Wasser wird mit einer Lösung von 16 g der Komponente a in 100 ml Methylenchlorid gut vermischt. Hierzu fügt man unter gutem Rühren 5 Tropfen Tributylamin und versetzt anschließend mit einer Lösung der Komponente b in 40 ml Methylenchlorid. Nach 30 Minuten rührt man 3 ml Essigsäure ein, verdünnt und trennt die Phasen. Die Methylenchloridlösung wird dreimal mit Wasser extrahiert. Fällen in Methanol liefert 23,5 g eines weißen, fasrigen Poly-A solution of 2.0 g of sodium hydroxide in 30 ml of water is mixed with a solution of 16 g of the component a well mixed in 100 ml of methylene chloride. 5 drops are added to this with thorough stirring Tributylamine and then mixed with a solution of component b in 40 ml of methylene chloride. After 30 minutes, stir in 3 ml of acetic acid, dilute and separate the phases. The methylene chloride solution is extracted three times with water. Precipitation in methanol yields 23.5 g of a white, fibrous poly-

3030th

3535

4040

5555

6060

kondensate, das sich zu einem zähen, kautschukähnlichen Film vergießen läßt, der bei 186° C schmilzt.condensate that can be cast into a tough, rubber-like film that melts at 186 ° C.

Beispiel 2Example 2

Blockmischpolykondensat aus Polycarbonat des Bisphenols A und aus PolytetrahydrofuranglykolBlock mixed polycondensate made of bisphenol polycarbonate A and from polytetrahydrofuran glycol

Man stellt ein Blockmischpolymerisat aus 16 g des gleichen Polycarbonats und 30 g Polytetrahydrofuranglykol (M = 3000) analog Beispiel 1 her, wobei man als Katalysator Tri-isoamylamin verwendet.A block copolymer is prepared from 16 g of the same polycarbonate and 30 g of polytetrahydrofuran glycol (M = 3000) analogous to Example 1, using tri-isoamylamine as the catalyst.

Das Produkt hat gute Elastomereigenschaften, insbesondere gute Dehnung bei geringer bleibender Dehnung und hohe Zugfestigkeit. Es schmilzt bei 179 0C und ist leicht löslich in üblichen chlorierten Lösungsmitteln, wie Chloroform und Methylenchlorid, aus denen es zu Fasern versponnen oder zu Folien vergossen werden kann.The product has good elastomer properties, in particular good elongation with low permanent elongation and high tensile strength. It melts at 179 ° C. and is easily soluble in common chlorinated solvents, such as chloroform and methylene chloride, from which it can be spun into fibers or cast into films.

Beispiel 3Example 3

Blockmischpolykondensat aus Polycarbonat des Bis- ao phenols A und Poly-(äthylenglykol-adipat)Block mixed polycondensate made from polycarbonate of bis- ao phenol A and poly (ethylene glycol adipate)

Man stellt ein Poly-(äthylenglykol-adipat) mit endständigen Hydroxylgruppen (laut Analyse 0,96 Milliäquivalente Hydroxylgruppen und 0,045 Milliäquivalente Carboxylgruppen pro Gramm) nach dem in Industrial and Engineering Chemistry, Bd. 48, S. 59 (1956), beschriebenen Verfahren her. 15 g dieses Polyesters werden analog Beispiel 1 in den Bis-chlorameisensäureester übergeführt und mit 12 g Polycarbonat analog Beispiel 1 polykondensiert.A poly (ethylene glycol adipate) with terminal hydroxyl groups is produced (according to analysis 0.96 milliequivalents Hydroxyl groups and 0.045 milliequivalents of carboxyl groups per gram) according to the in Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 48, p. 59 (1956). 15 g of this polyester are analogous to Example 1 in the bis-chloroformic acid ester transferred and polycondensed analogously to Example 1 with 12 g of polycarbonate.

Das Polykondensat läßt sich zu einer flexiblen, zähen und kautschukartigen Folie vergießen.The polycondensate can be cast into a flexible, tough and rubber-like film.

Beispiel 4Example 4

Blockmischpolykondensat aus Polycarbonat des Bisphenols A und aus PolystyrolBlock mixed polycondensate made from bisphenol A polycarbonate and from polystyrene

Man polymerisiert 100 g Styrol mit 5 g Benzolperoxyd als Katalysator in 500 ml Methanol bei 55 0C im Verlaufe von 90 Stunden. Das ausfallende Polymerisat wird in 400 ml Dioxan gelöst. Hierzu fügt man 5 g Kaliumhydroxyd in 20 ml Methanol. Die sich bildende klare Lösung wird 16 Stunden auf 60° C erwärmt, darauf filtriert und das Filtrat in Methanol gegossen, um das Produkt zu fällen. Die Analyse der endständigen Hydroxylgruppen zeigt ein Molekulargewicht von etwa 8000.100 g of styrene is polymerized with 5 g Benzolperoxyd as catalyst in 500 ml of methanol at 55 0 C in the course of 90 hours. The precipitated polymer is dissolved in 400 ml of dioxane. 5 g of potassium hydroxide in 20 ml of methanol are added to this. The clear solution which forms is heated to 60 ° C. for 16 hours, then filtered and the filtrate is poured into methanol in order to precipitate the product. Terminal hydroxyl analysis shows a molecular weight of about 8,000.

15 g dieses Polystyrols werden in den entsprechenden Bis-chlorameisensäureester übergeführt und mit 8 g eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polycarbonats mit einem Molekulargewicht von etwa 4000 polykondensiert. Das fasrige Produkt wird mit mehreren Portionen Aceton—Butanon (1: 1) zur Entfernung von homopolymerem Styrol extrahiert. Das Polycarbonat läßt sich zu zähen, elastischen Folien vergießen.15 g of this polystyrene are converted into the corresponding bis-chloroformic acid ester and 8 g a hydroxyl terminated polycarbonate having a molecular weight of about 4000 polycondensed. The fibrous product is mixed with several portions of acetone-butanone (1: 1) for removal extracted from homopolymer styrene. The polycarbonate can be used to form tough, elastic films shed.

VergleichsbeispielComparative example

Wird 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan in einem aus Wasser und Methylenchlorid bestehenden Reaktionsmedium in Gegenwart von Alkali und Tributylamin z. B. mit Äthylenglykol-bis-chlorameisensäureester oder Cyclohexan-l^-dimethanol-bis-chlorameisensäureester umgesetzt, so werden Mischpolycarbonate erhalten, denen die elastischen Eigenschaften der aus Blöcken bestehenden erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate fehlen.Is 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) propane in a reaction medium consisting of water and methylene chloride in the presence of alkali and tributylamine z. B. with ethylene glycol bis-chloroformic acid ester or cyclohexane-l ^ -dimethanol-bis-chloroformic acid ester implemented, mixed polycarbonates are obtained which have the elastic properties of the Polycarbonates made up of blocks and used in accordance with the invention are absent.

Die Herstellung von Folien aus den erfindungsgemäßen Polykondensaten erfolgt gewöhnlich unter Verwendung von Methylenchlorid als Lösungsmittel in Mengen von 4 Gewichtsteilen Lösungsmittel pro Gewichtsteil Polykondensat oder in anderen zur Herstellung eines Lackes geeigneten Mengenverhältnissen.The production of films from the polycondensates according to the invention is usually carried out under Use of methylene chloride as a solvent in amounts of 4 parts by weight of solvent per Part by weight of polycondensate or in other proportions suitable for the production of a paint.

Obwohl man als Lösungsmittel gewöhnlich Methylenchlorid verwendet, sind auch andere Lösungsmittel, insbesondere andere halogenierte Kohlenwasserstoffe, zur Herstellung einer Lösung oder eines Lackes des Polykondensats geeignet, der dann vergossen oder zu einer Schicht aufgetragen werden kann, wie beschrieben.Although methylene chloride is commonly used as the solvent, other solvents are also especially other halogenated hydrocarbons, for the preparation of a solution or one Varnish of the polycondensate suitable, which can then be poured or applied to a layer, as described.

Die durch die erfindungsgemäße Verwendung der Blockmischpolykondensate hergestellten Folien sind auch als Träger für Klebstreifen, Kineskopaufnahmebänder, Dielektrika für Kondensatoren usw. brauchbar. Sie haben hohe Schmelzpunkte und sind unter den verschiedensten Bedingungen, einschließlich feuchter Tropenluft, Luftreibungswärme, wie sie an den Profilen von Raketen oder Geschossen auftritt, sowie unter den Bedingungen der Filmprojektion mittels Bogenlampen zäh, elastisch, reißfest, nachgiebig und mit guten elektrischen Eigenschaften ausgestattet. Auch können daraus wertvolle Fasern hergestellt und zu elastischen Geweben verwoben werden, die für Bekleidungsstücke, elastische Bandagen u. dgl. brauchbar sind.The films produced by the use according to the invention of the mixed block polycondensates are Can also be used as a carrier for adhesive tapes, kinescope tapes, dielectrics for capacitors, etc. They have high melting points and are in a variety of conditions, including more humid Tropical air, air frictional heat, as occurs on the profiles of rockets or projectiles, as well as under the conditions of film projection by means of arc lamps tough, elastic, tear-resistant, resilient and equipped with good electrical properties. Valuable fibers can also be made from it and are woven into elastic fabrics which can be used for clothing, elastic bandages and the like are.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Polycarbonaten mit einer Grundviskosität von 0,4 bis 3,5 sowie einer Erweichungstemperatur im Bereich von 150 bis 225° C aus 5 bis 95 Gewichtsprozent wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen FormelUse of polycarbonates with an intrinsic viscosity of 0.4 to 3.5 and a softening temperature in the range from 150 to 225 ° C. from 5 to 95 percent by weight of recurring units of the general formula o—c—o — c— Z (A)Z (A) in der W, X, Y und Z Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratome oder Methylgruppen und R1 und R2 Wasserstoffatome oder gegebenenfalls chlorierte oder fluorierte Alkylreste mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste bedeuten, und 95 bis 5 Gewichtsprozent wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formelin which W, X, Y and Z are hydrogen, chlorine or fluorine atoms or methyl groups and R 1 and R 2 are hydrogen atoms or optionally chlorinated or fluorinated alkyl radicals with up to 6 carbon atoms or phenyl radicals, and 95 to 5 percent by weight of recurring units of the general formula —O—R—O—C——O — R — O — C— (B)(B) in der R den Rest eines der allgemeinen Formel HO — R — OH entsprechenden synthetischen linearen Polyalkylenätherglykols, Polymethylenglykols, Polyesters, Polyurethans oder Polyolefins mit endständigen Hydroxylgruppen und mit einem Molekulargewicht von 100 bis 10 000 bedeutet, zur Herstellung von Folien, Fäden und Fasern.in which R is the radical of a synthetic which corresponds to the general formula HO - R - OH linear polyalkylene ether glycol, polymethylene glycol, polyester, polyurethane or polyolefin with terminal hydroxyl groups and with a molecular weight of 100 to 10,000 means for Manufacture of foils, threads and fibers. In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 772 627.Considered publications:
British Patent No. 772,627. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind 1 Prioritätsbeleg und 1 Attestation ausgelegt worden.When the registration was announced, 1 priority document and 1 attestation were displayed. 409 507/469 1.64 ® Bundesdruckerei Berlin409 507/469 1.64 ® Bundesdruckerei Berlin
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