DE1162372B - Process for the preparation of 4,5,5-trisubstituted oxazolidone- (2) -nitrile- (4) - Google Patents

Process for the preparation of 4,5,5-trisubstituted oxazolidone- (2) -nitrile- (4)

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DE1162372B
DE1162372B DEB60538A DEB0060538A DE1162372B DE 1162372 B DE1162372 B DE 1162372B DE B60538 A DEB60538 A DE B60538A DE B0060538 A DEB0060538 A DE B0060538A DE 1162372 B DE1162372 B DE 1162372B
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Description

Verfahren zur Herstellung von 4,5,5-trisubstituierten Oxazolidon-(2)-nitrilen-(4) Es wurde gefunden, daß man 4,5,5-trisubstituierte Oxazolidon-(2)-nitrile-(4) der allgemeinen Formel 1 erhält, in der R1 und R2 gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste, die auch gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom in 5-Stellung einen cycloaliphatischen Ring bilden können, oder Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Pyridylreste bedeuten, wobei alle diese Reste durch freie oder verätherte Hydroxylgruppen, durch Acetal- oder Dialkylaminogruppen substituiert sein können, R3 ein Wasserstoffatom oder einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Phenylrest bedeutet, wobei diese Reste durch freie oder verätherte Hydroxylgruppen, Dialkylamino- oder Morpholinogruppen substituiert sein können, und X ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe bedeutet, wenn man 4,5,5-trisubstituierte Dioxolanone-(2) der allgemeinen Formel in der R1 bis R3 wie oben definiert sind und Y ein Wasserstoff- oder ein Chloratom bedeutet, mit Ammonium- und Cyanidionen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, bei einer Temperatur unterhalb 80"C umsetzt.Process for the preparation of 4,5,5-trisubstituted oxazolidone- (2) -nitrile- (4) It has been found that 4,5,5-trisubstituted oxazolidone- (2) -nitrile- (4) of the general formula 1 receives, in which R1 and R2 are saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radicals, which can also form a cycloaliphatic ring together with the carbon atom in the 5-position, or cycloalkyl, aralkyl, aryl or pyridyl radicals, all of these radicals being represented by free or etherified hydroxyl groups, can be substituted by acetal or dialkylamino groups, R3 is a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical or a phenyl radical, whereby these radicals can be substituted by free or etherified hydroxyl groups, dialkylamino or morpholino groups, and X is a hydrogen atom or a hydroxyl group, if one 4,5,5-trisubstituted dioxolanone- (2) of the general formula in which R1 to R3 are as defined above and Y denotes a hydrogen or a chlorine atom, reacts with ammonium and cyanide ions, optionally in the presence of a solvent, at a temperature below 80.degree.

Die Reaktion läßt sich am Beispiel der Umsetzung von 4 - Methylen -5,5 - dimethyl - dioxolanon - (2) mit Ammoniumcyanid wie folgt formelmäßig wiedergeben: Beispielsweise lassen sich die folgenden Dioxolanone-(2) als Ausgangssubstanzen verwenden: 4-Methylen-5-methyl-5-propyl-dioxolanon-( 2), 4-Methylen-5-methyl-5-n-butyl-dioxolanon-(2), 4-Methylen-5-methyl-5-[4',8', 1 ', 3'-trimethyltridecanyl-( 1 ')]-dioxolanon-(2).The reaction can be represented by the example of the reaction of 4 - methylene -5,5 - dimethyl - dioxolanone - (2) with ammonium cyanide as follows: For example, the following dioxolanones (2) can be used as starting substances: 4-methylene-5-methyl-5-propyl-dioxolanone- (2), 4-methylene-5-methyl-5-n-butyl-dioxolanone- (2 ), 4-methylene-5-methyl-5- [4 ', 8', 1 ', 3'-trimethyltridecanyl- (1')] -dioxolanone- (2).

4-Methylen-5,5-dibutyldioxolanon-(2), 4-Methylen-5-methyl-5-pyridyl-dioxolanon-(2), 4-Methylen-5-methyl-5-cyclohexyldioxolanon-(2), 4-Äthyliden-5-methyl-5-cyclohexyldioxolanon-(2), 4-Äthyliden-5, 5-pentamethylen-dioxolanon-(2), 4-Nonyliden-5,5-dimethyl-dioxolanon-(2), 4-Methylen-5-methyl-5-dimethoxyäthyldioxolanon-(2), 4-Methylen-5-methyl-5-( 1 '-hydroxy-cyclohexyl)-dioxolanon-(2), 4- Methylen-5-methyl-5-(a-methyl-a-hydroxyäthyl)-dioxolanon-(2), 4-(ß-Methyl-ß-hydroxy-propyliden)-5,5-dimethyldioxolanon-(2).4-methylene-5,5-dibutyldioxolanone- (2), 4-methylene-5-methyl-5-pyridyl-dioxolanone- (2), 4-methylene-5-methyl-5-cyclohexyldioxolanone- (2), 4-ethylidene-5-methyl-5-cyclohexyldioxolanone- (2), 4-ethylidene-5, 5-pentamethylene-dioxolanone- (2), 4-nonylidene-5,5-dimethyl-dioxolanone- (2), 4-methylene-5-methyl-5-dimethoxyethyldioxolanone- (2), 4-methylene-5-methyl-5- (1'-hydroxy-cyclohexyl) -dioxolanone- (2), 4-methylene-5-methyl-5- (a-methyl-a-hydroxyethyl) -dioxolanone- (2) , 4- (β-methyl-β-hydroxypropylidene) -5,5-dimethyldioxolanone- (2).

Als zweite Reaktionskomponente verwendet man Metallcyanide und Ammonsalze oder Ammoniumcyanid in äquivalenten Mengen zum Dioxolanon oder im Überschuß. Metal cyanides and ammonium salts are used as the second reaction component or ammonium cyanide in amounts equivalent to the dioxolanone or in excess.

Die Reaktion wird vorteilhaft in Lösung durchgeführt, vorzugsweise in einem Gemisch von Wasser mit organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, substituierten Säureamiden oder Nitrilen niederer aliphatischer Carbonsäuren. The reaction is advantageously carried out in solution, preferably substituted in a mixture of water with organic solvents such as alcohols Acid amides or nitriles of lower aliphatic carboxylic acids.

Die Umsetzung vollzieht sich schon bei niederer Temperatur, oft ist jedoch eine Erwärmung auf beispielsweise 50 bis 80"C zur Erzielung eines vollständigen Umsatzes günstig. The implementation takes place even at a low temperature, often is however, a heating to, for example, 50 to 80 "C to achieve a complete Sales favorable.

Die Reaktionsprodukte lassen sich in einfacher Weise aus dem Reaktionsgemisch gewinnen, in vielen Fällen fallen sie beim Abkühlen schon kristallin aus. Die Ausbeuten an substituierten Oxazolidon-(2)-nitrilen-(4) liegen in der Regel sehr hoch. The reaction products can be removed from the reaction mixture in a simple manner win, in many cases they turn out to be crystalline when they cool down. The yields substituted oxazolidone- (2) -nitrile- (4) are usually very high.

Die neuen Oxazolidonnitrile stellen wertvolle Zwischenprodukte dar, insbesondere für die Herstellung von Heilmitteln und Pflanzenschutzmitteln. The new oxazolidone nitriles are valuable intermediates, especially for the manufacture of medicinal products and pesticides.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile. Volumteile stehen zu Gewichtsteilen im Verhältnis Kubikzentimeter zu Gramm. In the following examples, parts mean unless otherwise is indicated, parts by weight. Parts by volume are related to parts by weight Cubic centimeters to grams.

Beispiel 1 750 Teile Ammoniumcarbonat und 280 Teile Kaliumcyanid werden in 1200 Volumteilen Wasser gelöst. Dazu wird eine Lösung von 384 Teilen 4-Methylen-5,5-dimethyl-dioxolanon-(2) in 1000 Volumteilen Methanol eingetragen und das Gemisch 8 Stunden bei 50"C gerührt. Das Reaktionsgemisch besteht nach dem Erkalten aus zwei Phasen. Zur besseren Trennung werden 0,5 Volumteile Äthylacetat zugegeben. Die organische Schicht wird abgetrennt, neutral gewaschen und getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleiben 410 Teile rohes 4,5,5-Trimethyloxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4), welches nach Umkristallisieren aus Essigester-Petroläther einen Schmelzpunkt von 106 bis 107"C aufweist. Example 1 750 parts of ammonium carbonate and 280 parts of potassium cyanide are dissolved in 1200 parts by volume of water. For this purpose, a solution of 384 parts of 4-methylene-5,5-dimethyl-dioxolanone- (2) added to 1000 parts by volume of methanol and the mixture was stirred at 50 ° C. for 8 hours. After cooling, the reaction mixture consists of two phases. For better separation 0.5 parts by volume of ethyl acetate are added. The organic layer is separated, washed neutral and dried. To Remaining distilling off the solvent 410 parts of crude 4,5,5-trimethyloxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4), which after Recrystallization from ethyl acetate-petroleum ether has a melting point of 106 to 107 "C having.

Beispiel 2 In eine Lösung von 1000 Teilen Ammoniumcarbonat und 220 Teilen Natriumcyanid in 1500 Volumteilen Wasser und 1000 Volumteilen Äthanol werden 426 Teile 4-Methyl-5-methyl-5-äthyldioxolanon-(2) (Kp.s 78 bis 80"C, n2D = 1,4355) eingetragen. Das Gemisch wird 10 Stunden bei 45"C gerührt und wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 419 Teile 4,5-Dimethyl-5-äthyl-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4), das nach dem Umkristallisieren aus Äther einen Schmelzpunkt von 88 bis 89"C aufweist. Example 2 In a solution of 1000 parts of ammonium carbonate and 220 Parts of sodium cyanide in 1500 parts by volume of water and 1000 parts by volume of ethanol are used 426 parts of 4-methyl-5-methyl-5-ethyldioxolanone- (2) (boiling point 78 to 80 "C, n2D = 1.4355) registered. The mixture is stirred for 10 hours at 45 ° C. and as in Example 1 worked up. 419 parts of 4,5-dimethyl-5-ethyl-oxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile (4) are obtained, which has a melting point of 88 to 89 "C after recrystallization from ether.

B e i s p i e l 3 Zu einer Mischung von 400 Volumteilen Wasser, 400 Volumteilen Äthanol, 250 Teilen Ammoniumcarbonat und 100 Teilen Kaliumcyanid werden unter Rühren 170 Teile 4-Methylen-5-methyl-5-isobutyldioxolanon-(2) (Kp.8 94 bis 96"C, n2D = = 1,4403) gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden bei 60"C gerührt und dann analog Beispiel 1 aufgearbeitet. Es werden 183 Teile 4,5-Dimethyl-5-isobutyl-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) erhalten, welches nach Umkristallisieren aus Äther einen Schmelzpunkt von 80 bis 83°C aufweist. Example 3 To a mixture of 400 parts by volume of water, 400 Parts by volume of ethanol, 250 parts of ammonium carbonate and 100 parts of potassium cyanide are used 170 parts of 4-methylene-5-methyl-5-isobutyldioxolanone- (2) (boiling point 8 94 bis with stirring) 96 "C, n2D = = 1.4403). The reaction mixture is stirred at 60" C for 6 hours and then worked up analogously to Example 1. There are 183 parts of 4,5-dimethyl-5-isobutyl-oxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4) obtained, which after recrystallization from ether has a melting point of 80 to 83 ° C.

Beispiel 4 Ein Gemisch aus 100 Teilen Kaliumcyanid, 250 Teilen Ammoniumcarbonat, 400 Volumteilen Wasser, 800 Volumteilen Äthanol und 338 Teilen 4- Methylen - 5 - methyl - 5 - [4',8', 12' - trimethyltridecanyl-( 1 )j-dioxolanon-(2) (Kp.o,l 155"C, n2D = 1,4560) wird 8 Stunden bei 500 C gerührt. Danach wird das Äthanol unter reduziertem Druck abdestilliert und die verbleibende Mischung ausgeäthert. Die Ätherschicht wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck eingeengt. Nach Vertreiben des Äthers hinterbleiben 333 Teile 4,5-Dimethyl-5-[4',8',12'-trimethyl -tridecanyl- ( I (1 -oxazolidon -(2) -carbonsäurenitril-(4) vom n2D = = 1,4673. Die Verbindung ist zähflüssig und nicht destillierbar. Example 4 A mixture of 100 parts of potassium cyanide, 250 parts of ammonium carbonate, 400 parts by volume of water, 800 parts by volume of ethanol and 338 parts of 4-methylene - 5 - methyl - 5 - [4 ', 8', 12 '- trimethyltridecanyl- (1) j- Dioxolanone- (2) (boiling point, 155 "C, n2D = 1.4560) is stirred for 8 hours at 500 ° C. The ethanol is then distilled off under reduced pressure and the remaining mixture is extracted with ether. The ether layer is washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. After the ether has been driven off, 333 parts of 4,5-dimethyl-5- [4 ', 8', 12'-trimethyl-tridecanyl- (I (1-oxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile) remain - (4) vom n2D = = 1.4673. The compound is viscous and cannot be distilled.

C22H4002N2: Berechnet . . C 72,5, H 11,0, N 7,7; gefunden . . . C 72,2, H 11,2, N 7,7.C22H4002N2: calculated. . C 72.5, H 11.0, N 7.7; found . . . C. 72.2, H 11.2, N 7.7.

Beispiel 5 86 Teile Kaliumcyanid und 380 Teile Ammoniumcarbonat werden in 1000 Volumteilen wäßrigem Methanol (1:1) gelöst und mit 196 Teilen 4-Methylen-5 -methyl-5-(r-methyl-y-pentenyl)-dioxolanon-(2) (Kp.s 118 bis 121"C, n205 = 1,4648) vermischt. Example 5 86 parts of potassium cyanide and 380 parts of ammonium carbonate are used dissolved in 1000 parts by volume of aqueous methanol (1: 1) and with 196 parts of 4-methylene-5 -methyl-5- (r-methyl-y-pentenyl) -dioxolanone- (2) (boiling point 118 to 121 "C, n205 = 1.4648) mixed.

Nach Sstündigem Rühren bei 700 C und Auf- arbeitung analog Beispiel 1 erhält man 202 Teile 4,5-Dimethyl-5-(y-methyl-y-pentenyl)-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) vom Schmelzpunkt 82 bis 83"C (aus Ather).After stirring for an hour at 700 C and work analogous to the example 1 gives 202 parts of 4,5-dimethyl-5- (γ-methyl-γ-pentenyl) oxazolidone (2) carboxylic acid nitrile (4) from melting point 82 to 83 "C (from ether).

Beispiel 6 Zu einer Lösung von 60 Teilen Kaliumcyanid und 150 Teilen Ammoniumcarbonat in 250 Volumteilen Wasser wird ein Gemisch aus 132 Teilen 4-Methylen-5 -methyl- 5 - [4',8'- dimethylnonadien - (3',7')- yl-( 1')]-dioxolanon-(2) (Kp.o,l 120"C, n2D5 = 1,4788) und 400 Volumteilen Äthanol gegeben. Nach 6stündigem Rühren bei 65"C wird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Example 6 To a solution of 60 parts of potassium cyanide and 150 parts Ammonium carbonate in 250 parts by volume of water is a mixture of 132 parts of 4-methylene-5 -methyl- 5 - [4 ', 8'-dimethylnonadiene - (3', 7 ') - yl- (1')] - dioxolanone- (2) (bp. l 120 "C, n2D5 = 1.4788) and 400 parts by volume of ethanol given. To 6 hours of stirring at 65 ° C. is worked up as in example 1.

Man erhält 140 Teile 4,5-Dimethyl-5-[4',8'-dimethylnonadien-(3',7')-yl-(1 ')]-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) als farbloses, nicht destillierbares Öl vom n2D5= 1,4914. 140 parts of 4,5-dimethyl-5- [4 ', 8'-dimethylnonadien- (3', 7 ') -yl- (1')] -oxazolidon- (2) -carboxonitrile- (4) are obtained as colorless , non-distillable oil from n2D5 = 1.4914.

C17H2602N2 (290): Berechnet ... C 70,3, H 9,0, N 9,6; gefunden . . C69,6, H9,1, N9,3.C17H2602N2 (290): Calculated ... C 70.3, H 9.0, N 9.6; found . . C69.6, H9.1, N9.3.

Beispiel 7 80 Teile Kaliumcyanid, 130 Teile Ammoniumchlorid und 210 Teile Natriumbicarbonat werden in 1200 Volumteilen Wasser gelöst. In die Lösung werden 168 Teile 4-Methylen-5,5-pentamethylendioxolanon-(2) in 500 Volumteilen Methanol eingetragen. Nach 6stündigem Rühren bei 55"C wird das Methanol im Vakuum abdestilliert. Beim Kühlen der verbleibenden Lösung erhält man 185Teile 4-Methyl-5,5-pentamethylen-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4), das nach Umkristallisieren aus Äthanol einen Schmelzpunkt von 133 bis 134"C aufweist. Example 7 80 parts of potassium cyanide, 130 parts of ammonium chloride and 210 parts Parts of sodium bicarbonate are dissolved in 1200 parts by volume of water. In the solution 168 parts of 4-methylene-5,5-pentamethylenedioxolanon- (2) in 500 parts by volume of methanol registered. After stirring for 6 hours at 55 ° C., the methanol is distilled off in vacuo. When the remaining solution is cooled, 185 parts of 4-methyl-5,5-pentamethylene-oxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4) are obtained, which has a melting point of 133 to 134 "C after recrystallization from ethanol.

Beispiel 8 100 Teile Kaliumcyanid, 200 Teile Ammoniumacetat, 400 Volumteile Wasser, 400 Volumteile Methanol und 168 Teile 4-Methylen-5,5-pentamethylen-dioxolanon-(2) werden 5 Stunden bei 45"C gerührt. Beim Verdünnen mit Wasser und Kühlen fallen 182 Teile 4-Methyl-5,5-pentamethylen-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) aus der Lösung aus. Example 8 100 parts of potassium cyanide, 200 parts of ammonium acetate, 400 Parts by volume of water, 400 parts by volume of methanol and 168 parts of 4-methylene-5,5-pentamethylene-dioxolanone- (2) are stirred for 5 hours at 45 ° C. On dilution with water and cooling, 182 drops Parts of 4-methyl-5,5-pentamethylene-oxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4) from the solution the end.

Schmelzpunkt 133 bis 134"C (aus Äthanol).Melting point 133 to 134 "C (from ethanol).

Beispiel 9 50 Teile Kaliumcyanid und 100 Teile Ammoniumacetat werden in 500 Volumteilen 200/oigem wäßrigem Äthanol gelöst. Dazu wird eine Lösung von 98 Teilen 4 - Methylen - 5,5 - heptamethylen - dioxolanon - (2) (kr.0,35 1080C, n205 1,4906) in 400 Volumteilen Athanol gegeben und das Gemisch 3 Stunden bei 75"C gerührt. Nach Abdestillieren des Alkohols kristallisieren beim Erkalten 102 Teile 4-Methyl-5,5 - heptamethylen - oxazolidon - (2) - carbonsäurenitril-(4) aus. Die Verbindung schmilzt nach dem Umkristallisieren aus wäßrigem Aceton bei 106,5 bis 107,5"C. Example 9 50 parts of potassium cyanide and 100 parts of ammonium acetate are dissolved in 500 parts by volume of 200% aqueous ethanol. A solution of 98 parts of 4 - methylene - 5,5 - heptamethylene - dioxolanone - (2) (kr 0.35 1080C, n205 1.4906) in 400 parts by volume of ethanol is added and the mixture is stirred at 75 ° C. for 3 hours After the alcohol has been distilled off, 102 parts of 4-methyl-5,5-heptamethylene-oxazolidone- (2) -carboxonitrile- (4) crystallize out on cooling The compound melts after recrystallization from aqueous acetone at 106.5 to 107.5 "C.

C12H1sO2N2 (222): Berechnet ... C 64,9,H 8,1, N 12,6; gefunden . . C 64,5, H 8,1, N 12,8.C12H1sO2N2 (222): Calculated ... C 64.9, H 8.1, N 12.6; found . . C 64.5, H 8.1, N 12.8.

Beispiel 10 Ein Gemisch aus 20 Teilen Kaliumcyanid, 50 Teilen Ammoniumcarbonat, 250 Volumteilen Wasser, 750 Volumteilen Methanol und 50 Teilen 4-Methylen-5,5-undecamethylen-dioxolanon-(2) (Fp. 84,5 bis 85,5"C) wird 6 Stunden bei 60"C gerührt. Nach Abdestillieren des Methanols unter reduziertem Druck kristallisieren 55 Teile 4-Methyl-5,5-undecamethylen-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) in der Lösung aus; Schmelzpunkt 156 bis 158"C (aus Essigester-Petroläther umkristallisiert). Example 10 A mixture of 20 parts of potassium cyanide, 50 parts of ammonium carbonate, 250 parts by volume of water, 750 parts by volume of methanol and 50 parts of 4-methylene-5,5-undecamethylene-dioxolanone- (2) (melting point 84.5 to 85.5 ° C ) is stirred at 60 ° C. for 6 hours. After the methanol has been distilled off under reduced pressure, 55 parts of 4-methyl-5,5-undecamethylene-oxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4) crystallize out in the solution; Melting point 156 to 158 "C (recrystallized from ethyl acetate-petroleum ether).

C16H2602N2 (278): Berechnet ... C 69,1, H 9,4, N 10,1; gefunden . . C68,6, H9,6, N 9,9. C16H2602N2 (278): Calculated ... C 69.1, H 9.4, N 10.1; found . . C68.6, H9.6, N 9.9.

Beispiel 11 Ein Gemisch aus 160 Teilen 4-Methylen-5-methyl-5 - methoxymethyl - dioxolanon - (2) (Kp.2n 1210C, Fp. 310 C), 90 Teilen Kaliumcyanid, 250 Teilen Ammoniumcarbonat, 500 Volumteilen Wasser und 400 Volumteilen Äthanol wird 6 Stunden bei 40"C gerührt. Nach Aufarbeiten wie im Beispiel 1 werden 169 Teile 4,5 -Dimethyl-5-methoxymethyl-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) als nicht destillierbares Öl erhalten. Bei der Acetylierung mit Essigsäureanhydrid Natriumacetat erhält man daraus die kristalline N-Acetylverbindung, die nach Umkristallisieren aus Essigester-Petroläther bei 91 bis 91,5°C schmilzt. Example 11 A mixture of 160 parts of 4-methylene-5-methyl-5-methoxymethyl-dioxolanone- (2) (boiling point 2n 1210C, melting point 310C), 90 parts of potassium cyanide, 250 parts of ammonium carbonate, 500 parts by volume of water and 400 parts by volume Ethanol is stirred for 6 hours at 40 ° C. After working up as in Example 1, 169 parts of 4,5-dimethyl-5-methoxymethyl-oxazolidone- (2) -carboxonitrile- (4) are obtained as a non-distillable oil Acetic anhydride sodium acetate is used to obtain the crystalline N-acetyl compound which, after recrystallization from ethyl acetate-petroleum ether, melts at 91 to 91.5 ° C.

C10H1404N2 (226): Berechnet ... C 53,0, H 6,2, N 12,4; gefunden . . C 52,9, H 6,0, N 12,6.C10H1404N2 (226): Calculated ... C 53.0, H 6.2, N 12.4; found . . C 52.9, H 6.0, N 12.6.

Beispiel 12 20 Teile Kaliumcyanid, 50 Teile Ammoniumcarbonat, 100 Volumteile Wasser, 150 Volumteile Äthanol und 38 Teile 4-Methylen-5-methyl-5-dimethoxymethyl-dioxolanon-(2) (Kp.15 130 bis 133 C, n2; = 1,4430) werden 6 Stunden bei 35"C gerührt. Example 12 20 parts of potassium cyanide, 50 parts of ammonium carbonate, 100 Parts by volume of water, 150 parts by volume of ethanol and 38 parts of 4-methylene-5-methyl-5-dimethoxymethyl-dioxolanone- (2) (Bp 15 130 to 133 C, n2; = 1.4430) are stirred at 35 ° C for 6 hours.

Danach werden noch 100 Volumteile Wasser zugegeben. Beim Kühlen mit Eis kristallisieren 26 Teile 4,5- Dimethyl -5- dimethoxymethyl - oxazolidon - (2)-carbonsäurenitril-(4) aus. Schmelzpunkt 135 bis 137°C (aus Äther).100 parts by volume of water are then added. When cooling with Ice crystallize 26 parts 4,5- dimethyl -5- dimethoxymethyl - oxazolidone - (2) -carboxylic acid nitrile- (4) the end. Melting point 135 to 137 ° C (from ether).

Beispiel 13 Zu 10 Teilen Kaliumcyanid und 25 Teilen Ammo- niumcarbonat in 190 Volumteilen Wasser wird eine Lösung von 20 Teilen 4Methylen-5-methyl-5-(ß-dimethoxyäthyl)-dioxolanon-(2) (Kp.o.ss 89"C, Fp. 40 bis 41"C) zugegeben. Das Gemisch wird 6 Stunden bei 40"C gerührt und danach mit Kochsalz bis zur Sättigung versetzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1. Es werden 19,4 Teile 4,5-Dimethyl-5- (ß- dimethoxyäthyl) - oxazolidon - (2) - carbonsäurenitril-(4) erhalten. Die Verbindung kristallisiert auch nach längerem Stehen nicht und wird zur Charakterisierung mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin in saurer Lösung umgesetzt. Dabei wird das Acetal gespalten, man erhält 2,4-Dinitrophenylhydrazon des 4-Cyan-4,5-dimethyl-5-(formylmethyl)-oxazolidons-(2) vom Schmelzpunkt 256 bis 257°C (aus Pyridin). Example 13 To 10 parts of potassium cyanide and 25 parts of ammonium carbonate in 190 parts by volume of water, a solution of 20 parts of 4-methylene-5-methyl-5- (β-dimethoxyethyl) dioxolanone (2) (b.p. , M.p. 40 to 41 "C) was added. The mixture is stirred for 6 hours at 40 ° C. and then sodium chloride is added until it is saturated. Further work-up is carried out as in Example 1. 19.4 parts of 4,5-dimethyl-5- (β-dimethoxyethyl) -oxazolidone- The compound does not crystallize even after prolonged standing and is reacted with 2,4-dinitrophenylhydrazine in acidic solution for characterization. Cyano-4,5-dimethyl-5- (formylmethyl) -oxazolidons- (2) from melting point 256 to 257 ° C (from pyridine).

C14H1406N6 (362): Berechnet ... C 46,4, H 3,9, N 23,2; gefunden ... C 46,3, H 3,6, N 23,5.C14H1406N6 (362): Calculated ... C 46.4, H 3.9, N 23.2; found ... C 46.3, H 3.6, N 23.5.

Beispiel 14 30 Teile Kaliumcyanid und 75 Teile Ammoniumcarbonat werden in 150 Volumteilen Wasser gelöst. Example 14 30 parts of potassium cyanide and 75 parts of ammonium carbonate are used dissolved in 150 parts by volume of water.

Dazu läßt man eine Lösung von 51 Teilen 4-Methylen - 5 - methyl - 5 - (v - diäthylaminopropyl) - dioxol- anon-(2) (Kp.l 120 bis 122"C, n205 1,4535) in 150 Volumteilen Methanol zufließen und hält dabei das Reaktionsgemisch durch Kühlen mit Wasser auf 25"C. Es wird 24 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt und wie im Beispiel 1 aufgearbeitet.To this end, a solution of 51 parts of 4-methylene - 5 - methyl - 5 - (v - diethylaminopropyl) - dioxole- anon- (2) (Kp.l 120 to 122 "C, n205 1.4535) in 150 parts by volume of methanol flow in and the reaction mixture persists Cooling with water to 25 ° C. Stirring is continued for 24 hours at room temperature and worked up as in Example 1.

Man erhält 50 Teile 4,5-Dimethyl-5-(y-diäthylaminopropyl) - oxazolidon - (2) - carbonsäurenitril - (4) als viskose, nicht destillierbare Flüssigkeit. 50 parts of 4,5-dimethyl-5- (γ-diethylaminopropyl) oxazolidone (2) carboxylic acid nitrile (4) are obtained as a viscous, non-distillable liquid.

C13H2302N3 (253): Berechnet ... C 61,6, H 9,1, N 16,6; gefunden ... C61,2, H 8,9, N 17,1.C13H2302N3 (253): Calculated ... C 61.6, H 9.1, N 16.6; found ... C61.2, H 8.9, N 17.1.

Beispiel 15 100 Teile Kaliumcyanid, 250 Teile Ammoniumcarbonat, 700 Volumteile Wasser, 1000 Volumteile Methanol und 190 Teile 4-Methylen-5-methyl-5-phenyl-dioxolanon-(2) (Kp.0' 95C, n205 = 1,5250) werden 6 Stunden bei 50°C gerührt. Nach Abdestillieren des Methanols kristallisieren 210 Teile 4,5-Dimethyl-5 -phenyl-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) aus: Schmelzpunkt 139,5 bis 140,5°C (aus Essigester). Example 15 100 parts of potassium cyanide, 250 parts of ammonium carbonate, 700 Parts by volume of water, 1000 parts by volume of methanol and 190 parts of 4-methylene-5-methyl-5-phenyl-dioxolanone- (2) (Bp 0 '95C, n205 = 1.5250) are stirred at 50 ° C for 6 hours. After distilling off of the methanol crystallize 210 parts of 4,5-dimethyl-5-phenyl-oxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4) from: Melting point 139.5 to 140.5 ° C (from ethyl acetate).

Beispiel 16 20 Teile Kaliumcyanid und 65 Teile Ammoniumcarbonat werden in 150 Volumteilen Wasser und desgleichen 50 Teile 4-M ethylen-5-methyl-5-( a-pyn.dyl)-dioxolanon-(2) (Kp.C.6 100 bis 105"C) in 400 Volumteilen Methanol gelöst. Die Lösungen werden vermischt und 4 Stunden bei 500C gerührt. Nach Abdestillieren des Methanols kristallisieren aus der wäßrigen Lösung 46 Teile 4,5-Dimethyl-5-(a-pyridyl)-oxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) aus. Schmelzpunkt 143 bis 144,5"C (aus Tetrahydrofuran-Petroläther). Example 16 20 parts of potassium cyanide and 65 parts of ammonium carbonate are dissolved in 150 parts by volume of water and likewise 50 parts of 4-M ethylene-5-methyl-5- (a-pyn.dyl) -dioxolanone- (2) (boiling point 6 100 bis 105 "C) dissolved in 400 parts by volume of methanol. The solutions are mixed and stirred for 4 hours at 50 ° C. After the methanol has been distilled off, 46 parts of 4,5-dimethyl-5- (a-pyridyl) oxazolidone- (2 ) -carboxonitrile- (4) from. Melting point 143 to 144.5 "C (from tetrahydrofuran petroleum ether).

CllHl102N3 (217): Berechnet . . C 60,8 H 5,1, N 19,4; gefunden ... C 60,7, H 5,2, N 19,4.CllHl102N3 (217): calculated. . C 60.8 H 5.1, N 19.4; found ... C 60.7, H 5.2, N 19.4.

Bei spiel 17 25 Teile Kaliumcyanid und 70 Teile Ammoniumcarbonat werden in 250 Volumteilen Wasser gelöst. In game 17 25 parts of potassium cyanide and 70 parts of ammonium carbonate are dissolved in 250 parts by volume of water.

Dazu wird eine Lösung von 50 Teilen 4-[Buten-(3')-yliden - (1')] - 5, 5 - pentamethylen - dioxolanon - (2) (Kp.o, 136 bis 140"C, n2; = 1,5092) in 350 Volumteilen Methanol gegeben und das Gemisch 4 Stunden bei 50"C gerührt. Nach Abdestillieren des Methanols scheiden sich aus der Lösung 47 Teile 4-[Buten-(l)-yl - (4)] -5,5- pentamethylen - oxazolidon - (2) - carbonsäurenitril-(4) ab. Die Verbindung schmilzt nach Umkristallisieren aus Tetrahydrofuran-Petroläther bei 133,5 bis 135,5"C. For this purpose, a solution of 50 parts of 4- [buten- (3 ') - ylidene - (1')] - 5, 5 - pentamethylene - dioxolanone - (2) (bp 136 to 140 "C, n2; = 1.5092) in 350 parts by volume of methanol and the mixture was stirred at 50 ° C. for 4 hours. After the methanol has been distilled off, 47 parts of 4- [butene- (1) -yl- (4)] -5,5-pentamethylene-oxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4) separate from the solution. The compound melts after recrystallization from tetrahydrofuran petroleum ether at 133.5 to 135.5 "C.

C13H1sO9Ns (234): Berechnet ... C 66,7, H 7,7, N 12,0; gefunden ... C 66,3, H 7,9, N 12,3.C13H1sO9Ns (234): Calculated ... C 66.7, H 7.7, N 12.0; found ... C 66.3, H 7.9, N 12.3.

Beispiel 18 10 Teile Kaliumcyanid, 25 Teile Ammoniumcarbonat, 50 Volumteile Wasser, 200 Volumteile Äthanol und 17,5 Teile 4-Benzyliden-5,5-dimethyldioxolanon-(2) (Fp. 123,5"C) werden 10 Stunden bei 55 D C gerührt. Nach dem Erkalten werden Wasser und Äthanol unter vermindertem Druck abdestilliert. Example 18 10 parts of potassium cyanide, 25 parts of ammonium carbonate, 50 Parts by volume of water, 200 parts by volume of ethanol and 17.5 parts of 4-benzylidene-5,5-dimethyldioxolanone- (2) (Melting point 123.5 ° C.) are stirred for 10 hours at 55 ° C. After cooling, they become water and ethanol distilled off under reduced pressure.

Aus dem Rückstand kristallisieren 18 Teile 4-Benzyl-5,5- dimethyl - oxazolidon - (2) - carbonsäurenitril - (4) aus. Schmelzpunkt 149C (aus Essigester).18 parts of 4-benzyl-5,5-dimethyl crystallize from the residue - oxazolidone - (2) - carboxylic acid nitrile - (4) from. Melting point 149C (from ethyl acetate).

Beispiel 19 10 Teile Kaliumcyanid, 25 Teile Ammoniumcarbonat, 75 Volumteile Wasser, 20 Teile 4-[4'-Methyl-4'-hydroxy-pentin-(2')-yliden-(l )j-5,5-dimethyldioxolanon-(2) (Kp.o,s 130 bis 136"C, Fp. 32°C) und 75 Volumteile Methanol werden vermischt und 6 Stunden bei 40"C gerührt. Nach Abdestillieren des Methanols erhält man 18,5 Teile kristallines 4-[2'-Methyl - 2' - hydroxy - pentin - (3') - yl - (5')] - 5,5 - dimethyloxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) vom Schmelzpunkt 210 bis 211"C (aus Tetrahydrofuran-Petroläther). Example 19 10 parts of potassium cyanide, 25 parts of ammonium carbonate, 75 parts by volume of water, 20 parts of 4- [4'-methyl-4'-hydroxy-pentyn- (2 ') -yliden- (1) j-5,5-dimethyldioxolanone- ( 2) (Bp. 130 to 136 "C, melting point 32 ° C) and 75 parts by volume of methanol are mixed and stirred at 40" C for 6 hours. After distilling off the methanol, 18.5 parts of crystalline 4- [2'-methyl - 2 '- hydroxypentyn - (3') - yl - (5 ')] - 5,5 - dimethyloxazolidon- (2) -carboxylic acid nitrile are obtained - (4) from melting point 210 to 211 "C (from tetrahydrofuran petroleum ether).

C12H1603N2 (236): Berechnet ... C 61,0, H 6,8, N 11,8; gefunden . . C 61,0, H 6,9, N 11,7.C12H1603N2 (236): Calculated ... C 61.0, H 6.8, N 11.8; found . . C 61.0, H 6.9, N 11.7.

Beispiel 20 40 Teile Natriumcyanid, 140 Teile Ammoniumcarbonat, 250 Volumteile Wasser, 150 Volumteile Acetonitril und 86 Teile 4-(p-Methoxyäthyliden) 5,5-dimethyl-dioxolanon-(2) (Kp.s 118 bis 119°C, n2; = 1,4508) werden 8 Stunden bei 50"C gerührt. Example 20 40 parts of sodium cyanide, 140 parts of ammonium carbonate, 250 parts Parts by volume of water, 150 parts by volume of acetonitrile and 86 parts of 4- (p-methoxyethylidene) 5,5-dimethyl-dioxolanone- (2) (bp 118 to 119 ° C, n2; = 1.4508) are 8 hours stirred at 50 "C.

Nach Zugabe von 150 Volumteilen Wasser erhält man nach dem Abkühlen 88 Teile kristallisiertes 4 - ( - Methoxyäthyl) - 5,5 - dimethyl - oxazolidon - (2)-carbonsäurenitril-(4). Schmelzpunkt 135 bis 136"C (aus Essigester).After adding 150 parts by volume of water one after cooling 88 parts of crystallized 4 - (- methoxyethyl) - 5,5 - dimethyl - oxazolidone - (2) -carboxonitrile- (4). Melting point 135 to 136 "C (from ethyl acetate).

Beispiel 21 50 Teile Kaliumcyanid, 150 Teile Ammoniumcarbonat, 250 Volumteile Wasser, 300 Volumteile N-Methylpyrrolidon und 106 Teile 4-(B-Methoxyäthyliden)-5,5-pentamethylen-dioxolanon-(2) (Kp .0,2 125"C, Fp. 44 bis 45"C) werden 4 Stunden bei 45"C gerührt. Beim Erkalten kristallisieren 107 Teile 4-(A-Methoxyäthyl)-5,5-pentamethylen-oxazolidonA2)-carbonsäurenitril-(4) aus. Schmelzpunkt 152 bis 153"C (aus Essigester). Example 21 50 parts of potassium cyanide, 150 parts of ammonium carbonate, 250 parts Parts by volume of water, 300 parts by volume of N-methylpyrrolidone and 106 parts of 4- (B-methoxyethylidene) -5,5-pentamethylene-dioxolanone- (2) (Boiling point 0.2 125 "C, melting point 44 to 45" C), the mixture is stirred for 4 hours at 45 "C. On cooling crystallize 107 parts of 4- (A-methoxyethyl) -5,5-pentamethylene-oxazolidonA2) -carboxylic acid nitrile- (4) the end. Melting point 152 to 153 "C (from ethyl acetate).

Beispiel 22 45 Teile Kaliumcyanid, 150 Teile Ammoniumcarbonat, 200 Volumteile Wasser, 150 Volumteile Äthanol und 81 Teile 4-Chlormethylen-5,5-dimethyldioxolanon-(2) (F. 112 bis 114"C) werden 6 Stunden bei 50"C gerührt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 1 erhält man unter gleichzeitiger Hydrolyse des Halogens 52 Teile 4-Hydroxymethyl-5,5-dimethyloxazolidon - (2) - carbonsäurenitrü - (4). Schmelzpunkt 110 bis 112"C (aus Äther). Example 22 45 parts of potassium cyanide, 150 parts of ammonium carbonate, 200 Parts by volume of water, 150 parts by volume of ethanol and 81 parts of 4-chloromethylene-5,5-dimethyldioxolanone- (2) (M.p. 112 to 114 "C) are stirred at 50" C for 6 hours. After working up as in the example 1, 52 parts of 4-hydroxymethyl-5,5-dimethyloxazolidone are obtained with simultaneous hydrolysis of the halogen - (2) - carboxylic acid nitrate - (4). Melting point 110 to 112 "C (from ether).

Beispiel 23 Zu 50 Teilen Kaliumcyanid und 125 Teilen Ammoniumcarbonat in 250 Volumteilen Wasser wird eine Lösung von 101 Teilen 4-Chlormethylen-5,5-pentamethylen-dioxolanon-(2) (Fp. 104 bis 108"C) in 300 Volumteilen Methanol gegeben. Das Gemisch wird 6 Stunden bei 55"C gerührt und nach Verdünnen mit 250 Volumteilen Wasser mehrmals mit Chloroform ausgeschüttelt. Die Chloroformlösung scheidet beim Einengen 53 Teile 4-Hydroxymethyl-5,5-pentamethylen - oxazolidon - (2) - carbonsäurenitril - (4) ab, das nach Umkristallisieren aus Tetrahydrofuran-Petroläther bei 240 bis 249°C schmilzt. Während der Reaktion ist das Halogen durch die Hydroxylgruppe ersetzt worden. EXAMPLE 23 A solution of 101 parts of 4-chloromethylene-5,5-pentamethylene-dioxolanone- (2) (melting point 104 to 108 ° C.) in 300 parts by volume of methanol is added to 50 parts of potassium cyanide and 125 parts of ammonium carbonate in 250 parts by volume of water. The mixture is stirred for 6 hours at 55 ° C. and, after dilution with 250 parts by volume of water, is extracted several times with chloroform. On concentration, the chloroform solution separates 53 parts of 4-hydroxymethyl-5,5-pentamethylene - oxazolidone - (2) - carboxylic acid nitrile - (4), which melts at 240 to 249 ° C. after recrystallization from tetrahydrofuran petroleum ether. During the reaction, the halogen has been replaced by the hydroxyl group.

C10H14(>3N2 (210): Berechnet ... C 57,2, H 6,7, N 13,3; gefunden ... C 56,8, H 7,1, N 12,6.C10H14 (> 3N2 (210): calculated ... C 57.2, H 6.7, N 13.3; found ... C 56.8, H 7.1, N 12.6.

Beispiel 24 Zu einer Lösung von 10 Teilen Kaliumcyanid und 25 Teilen Ammoniumcarbonat in 75 Volumteilen Wasser wird eine Mischung aus 21 Teilen 4-(ß-Diäthylaminoäthyliden) - 5,5 - dimethyldioxolanon - (2) (Kp.o,i 80 bis 86"C, n205 = 1,4536) und 120 Volumteilen Methanol gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 8 Stunden bei 30"C gerührt und anschließend, wie im Beispiel 1 angegeben, aufgearbeitet. Man erhält 19 Teile 4-(ß-Diäthylaminoäthyl)-5,5-dimethyloxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4) als viskoses, nicht destillierbares Öl. Mit Methyljodid bildet sich das Jodmethylat C13H2402N3J vom Schmelzpunkt 169 bis 171"C (aus Methanol Ather).Example 24 To a solution of 10 parts of potassium cyanide and 25 parts of ammonium carbonate in 75 parts by volume of water, a mixture of 21 parts of 4- (β-diethylaminoethylidene) - 5,5 - dimethyldioxolanone - (2) (bp 80 to 86 " C., n 205 = 1.4536) and 120 parts by volume of methanol. The reaction mixture is stirred at 30 ° C. for 8 hours and then worked up as indicated in Example 1. 19 parts of 4- (β-diethylaminoethyl) -5,5-dimethyloxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4) are obtained as a viscous, non-distillable oil. The iodine methylate C13H2402N3J is formed with methyl iodide from melting point 169 to 171 "C (from methanol ether).

Beispiel 25 Ein Gemisch aus 2 Teilen Kaliumcyanid, 5 Teilen Ammoniumcarbonat, 15 Volumteilen Wasser, 2 Teilen 4-(ß - Morpholinoäthyliden)- 5,5-pentamethylendioxolanon-(2) (Fp. 96 bis 98"C) und 15 Volumteilen Äthanol wird 3 Stunden bei 500 C gerührt. Nach Abdestillieren des Äthanols erhält man aus der wäßrigen Lösung 2 Teile 4-(ß-Morpholinoäthyl)-5,5 - pentamethylen - oxazolidon - (2) - carbonsäurenitril-(4) vom Schmelzpunkt 133 bis 134"C (aus Essigester-Petroläther). Example 25 A mixture of 2 parts of potassium cyanide, 5 parts of ammonium carbonate, 15 parts by volume of water, 2 parts of 4- (β-morpholinoethylidene) -5,5-pentamethylenedioxolanone- (2) (melting point 96 to 98 ° C.) and 15 parts by volume of ethanol is used Stirred for 3 hours at 500 ° C. After the ethanol has been distilled off, 2 parts of 4- (ß-morpholinoethyl) -5,5-pentamethylene-oxazolidone- (2) -carboxonitrile- (4) with a melting point of 133 to 134 "are obtained from the aqueous solution. C (from ethyl acetate-petroleum ether).

C15H2303N3 (293): Berechnet ... C 61,4, H 7,9, N 14,4; gefunden ... C 61,6, H 7,9, N 14,2.C15H2303N3 (293): Calculated ... C 61.4, H 7.9, N 14.4; found ... C 61.6, H 7.9, N 14.2.

Beispiel 26 250 Teile Kaliumcyanid, 600 Teile Ammoniumcarbonat und 384 Teile 4-Methylen-5,5-dimethyldioxolanon-(2) werden bei Raumtemperatur in einem Reaktionsgefäß vermischt und vorsichtig erwärmt. Example 26 250 parts of potassium cyanide, 600 parts of ammonium carbonate and 384 parts of 4-methylene-5,5-dimethyldioxolanon- (2) are at room temperature in a Reaction vessel mixed and carefully heated.

Sobald das Dioxolanon zu schmelzen beginnt, setzt eine heftige exotherme Reaktion ein, die durch Kühlen mit Wasser gemäßigt wird. Nach Abklingen der Reaktion wird noch 2 Stunden auf 500 C erwärmt.As soon as the dioxolanone begins to melt, a violent exotherm sets in Reaction, which is moderated by cooling with water. After the reaction has subsided is heated to 500 ° C. for a further 2 hours.

Nach Erkalten wird der Reaktionskuchen zerkleinert und mit Chloroform ausgezogen. Die Chloroformlösung wird mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Chloroforms erhält man 401 Teile festes 4,5,5-Trimethyloxazolidon-(2)-carbonsäurenitril-(4).After cooling, the reaction cake is crushed and washed with chloroform moved out. The chloroform solution is washed with water and over sodium sulfate dried. After the chloroform has been distilled off, 401 parts of solid 4,5,5-trimethyloxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile (4) are obtained.

Beispiel 27 100 Teile Kaliumcyanid werden in 168 Teilen 4 - Methylen - 5,5 - pentamethylen - dioxolanon - (2) suspendiert. In die gerührte Suspension werden anteilweise 200 Teile Ammoniumcarbonat eingetragen. Dabei erstarrt das Reaktionsgemisch allmählich. Nach beendeter Zugabe wird noch 4 Stunden auf 60"C erwärmt. Dann wird der Kolbeninhalt in Wasser aufgeschlämmt und abgesaugt. Der Filterkuchen wird gründlich mit warmem Wasser gewaschen und anschließend unter reduziertem Druck bei 50"C getrocknet. Man erhält 192 Teile 4- Methyl - 5,5- pentamethyloxazolidon - (2) - carbonsäurenitril-(4) vom Schmelzpunkt 133"C (roh). Die Substanz ist identisch mit der in den Beispielen 7 und 8 beschriebenen Verbindung. Example 27 100 parts of potassium cyanide are dissolved in 168 parts of 4-methylene - 5.5 - pentamethylene - dioxolanone - (2) suspended. Into the stirred suspension 200 parts of ammonium carbonate are partly introduced. The reaction mixture solidifies in the process gradually. After the addition has ended, the mixture is heated to 60 ° C. for a further 4 hours the contents of the flask are suspended in water and sucked off. The filter cake will be thorough washed with warm water and then dried at 50 ° C. under reduced pressure. 192 parts of 4-methyl-5,5-pentamethyloxazolidone- (2) -carboxylic acid nitrile- (4) are obtained of melting point 133 "C (raw). The substance is identical to that in the examples 7 and 8 described connection.

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von 4,5,5-trisubstituierten Oxazolidon-(2)-nitrilen-(4w der allgemeinen Formel in der R1 und R2 gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste, die auch gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom in 5-Stellung einen cycloaliphatischen Ring bilden können, oder Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Pyridylreste bedeuten, wobei alle diese Reste durch freie oder verätherte Hydroxylgruppen, durch Acetal- oder Dialkylaminogruppen substituiert sein können, R3 ein Wasserstoffatom oder einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Phenylrest bedeutet, wobei diese Reste durch freie oder verätherte Hydroxylgruppen, Dialkylamino- oder Morpholinogruppen substituiert sein können, und X ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet daß man 4,5,5-trisubstituierte Dioxolanone-(2) der allgemeinen Formel in der R1 bis R3 wie oben definiert sind und Y ein Wasserstoff- oder ein Chloratom bedeutet, mit Ammonium- und Cyanidionen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, bei einer Temperatur unterhalb 80"C umsetzt.Claim: Process for the preparation of 4,5,5-trisubstituted oxazolidone- (2) -nitrile- (4w of the general formula in which R1 and R2 are saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radicals, which can also form a cycloaliphatic ring together with the carbon atom in the 5-position, or cycloalkyl, aralkyl, aryl or pyridyl radicals, all of these radicals being represented by free or etherified hydroxyl groups, can be substituted by acetal or dialkylamino groups, R3 is a hydrogen atom or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical or a phenyl radical, whereby these radicals can be substituted by free or etherified hydroxyl groups, dialkylamino or morpholino groups, and X is a hydrogen atom or a hydroxyl group, characterized in that there are 4,5,5-trisubstituted dioxolanones (2) of the general formula in which R1 to R3 are as defined above and Y denotes a hydrogen or a chlorine atom, reacts with ammonium and cyanide ions, optionally in the presence of a solvent, at a temperature below 80.degree.
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