DE1161077B - Fungicides for plant protection - Google Patents
Fungicides for plant protectionInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. Kl.: A Ol ηBoarding school Class: A Ol η
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Deutsche KL: 451-9/12German KL: 451-9 / 12
L 38378IV a/451
6. März 1961
9. Januar 1964L 38378IV a / 451
March 6, 1961
January 9, 1964
Gegenstand der Erfindung sind fungicide Mittel für den Pflanzenschutz, die als wirksamen Bestandteil eine Verbindung der allgemeinen FormelThe invention relates to fungicides for crop protection, which are an effective ingredient Compound of the general formula
.N.N
CO CH-RoCO CH-Ro
enthalten, in der R1 und R2 Wasserstoff, einen niederen Alkylrest oder Cycloalkylrest bedeuten.contain, in which R 1 and R 2 are hydrogen, a lower alkyl radical or cycloalkyl radical.
Es konnte nämlich gefunden werden, daß die Verbindungen das Wachstum von schädlichen Pilzen, wie sie auf Pflanzen zu finden sind, in sehr starkem Maße hemmen, bzw. daß sie die Pilze abtöten. Da sie außerdem wenig phytotoxisch sind, bewähren sie sich vor allem bei der Bekämpfung von Pilzkrankheiten in empfindlichen Kulturen, wie beispielsweise von echten und falschen Mehltaupilzen (Oidium Tuckeri und Plasmopara viticola) an Wein.It has been found that the compounds promote the growth of harmful fungi, how they can be found on plants, inhibit to a very great extent, or that they kill the fungi. Since they In addition, they are not very phytotoxic, they are particularly useful in combating fungal diseases sensitive cultures, such as real and false powdery mildew fungi (Oidium Tuckeri and Plasmopara viticola) on wine.
Als wirksame Verbindungen können beispielsweise genannt werden: 2-Methyl-4-cyclohexyl-2,3,5,10-tetrahydro - 3,5,10 - trioxo - naphthalino - [2,3-b] -1,4 - thiazin,The following can be mentioned, for example, as active compounds: 2-methyl-4-cyclohexyl-2,3,5,10-tetrahydro - 3,5,10 - trioxo - naphthaleno - [2,3-b] -1,4 - thiazine,
hihhih
thalino-[2,3-b]-1,4-thiazin, 4-Methyl-2,3,5,10-tetrahy_dro-3,5,10-trioxo-naphthalino-[2,3-b]-1,4-thiazin, 4-Äthyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthalino-[2,3-b]-1,4-thiazin. thalino- [2,3-b] -1,4-thiazine, 4-methyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthaleno- [2,3-b] -1, 4-thiazine, 4-ethyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthaleno- [2,3-b] -1,4-thiazine.
Die Wirkstoffe der erfindungsgemäßen fungiciden Mittel sind auf einfache Weise durch Ringschluß von durch schwefelhaltige Gruppen substituierten Naphthochinone l,4)-derivaten zugänglich. So erhält man beispielsweise aus 2-Carboxyrnethylthio-3-äthylaminonaphthochinon-(l,4) das 4-Äthyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthalino-[2,3-b]-l,4-thiazin. The active ingredients of the fungicidal agents according to the invention are in a simple manner by ring closure of Naphthoquinones 1,4) derivatives substituted by sulfur-containing groups are accessible. So you get for example from 2-Carboxyrnethylthio-3-äthylaminonaphthochinon- (l, 4) 4-ethyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthaleno- [2,3-b] -1,4-thiazine.
Die erfindungsgemäßen fungiciden Mittel können sowohl als Spritzmittel in Form von Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen, als auch als Stäubemittel verwendet werden. Zur Herstellung von suspendierbaren Präparaten werden die Verbindungen mit inerten Trägerstoffen wie beispielsweise Talcum, Kaolin oder Calciumsilikat und einem Netzmittel wie Alkylarylsulfonate^lkylbenzol-Polyoxyäthylenaddukte vermischt, zur Herstellung von emulgierbaren Präparaten werden die Wirkstoffe in organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Netzmitteln, wie beispielsweise Sulfobernsteinsäureester, gelöst. Diese Präparate können dann vor Fungicides Mittel für den PflanzenschutzThe fungicidal agents according to the invention can be used both as sprays in the form of solutions, Suspensions or emulsions, as well as dusts can be used. For the production of suspendable Preparations are the compounds with inert carriers such as talc, Kaolin or calcium silicate and a wetting agent such as Alkylarylsulfonate ^ lkylbenzol-Polyoxyäthylenaddukte mixed, for the production of emulsifiable preparations the active ingredients are in organic Solvents, optionally with the addition of wetting agents, such as sulfosuccinic acid esters, solved. These preparations can then be used in front of Fungicides means for plant protection
Anmelder:Applicant:
Lentia Gesellschaft mit beschränkter Haftung,Lentia limited liability company,
Ein- und Verkauf,Buying and selling,
München 15, Schwanthalerstr. 39Munich 15, Schwanthalerstr. 39
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Anton Wagner,Dr. Anton Wagner,
Dr. Walter Beck,Dr. Walter Beck,
Dr. Alfred Diskus, Linz/Donau (Österreich)Dr. Alfred Diskus, Linz / Danube (Austria)
Beanspruchte Priorität:
Österreich vom 26. März 1960
(Nr. A 2308/60)Claimed priority:
Austria from March 26, 1960
(No. A 2308/60)
Verwendung durch Zusatz von Wasser in Suspensionen oder Emulsionen übergeführt werden. Neben den dabei verwendeten Hilfsstoffen wie Trägerstoffe, Netzmittel und dergleichen, können auch andere fungicide Wirkstoffe oder sonstige Schädlingsbekämpfungsmittel zugesetzt werden. Durch die Anwesenheit der Netzmittel wird in vielen Fällen auch die Wirkung gesteigert.Use can be converted into suspensions or emulsions by adding water. In addition to the Auxiliary materials used here, such as carriers, wetting agents and the like, can also be others fungicides or other pesticides are added. By being present the wetting agent also increases the effect in many cases.
21,6 g 2,3-Dichlornaphthochinon werden in 139,6 g Alkohol suspendiert und zusammen mit 21,6 ml konzentriertem Ammoniak 5 Stunden erhitzt. Die im Reaktionsgemisch nach dem Abkühlen ausgefallenen Festanteile werden isoliert. Man erhält 19,3 g 2-Chlor-3-amino-naphthochinon, das sind 98% der Theorie.21.6 g of 2,3-dichloronaphthoquinone are suspended in 139.6 g of alcohol and together with 21.6 ml concentrated ammonia heated for 5 hours. The precipitated in the reaction mixture after cooling Solids are isolated. 19.3 g of 2-chloro-3-amino-naphthoquinone are obtained, that's 98% of theory.
Schmelzpunkt 198 bis 2000C.Melting point 198 to 200 0 C.
Das 2-Chlor-3-amino-naphthochinon wird in 153 g Alkohol aufgeschlämmt, mit einer Lösung von 23,1 g Na2S · 9 H2O in Wasser versetzt und gekocht. Die so erhaltene Lösung des 2-Mercapto-3-amino-naphthochinons wird mit 19,3 g Chloressigsäure umgesetzt und anschließend zur Fällung des gebildeten 2-Carboxymethylthio-3-amino-naphthochinons mit Salzsäure versetzt. Man erhält nach Isolieren und Trocknen 15,5 g dieser Verbindung, das sind 61 % der Theorie.The 2-chloro-3-amino-naphthoquinone is suspended in 153 g of alcohol, mixed with a solution of 23.1 g of Na 2 S · 9 H 2 O in water and boiled. The solution of 2-mercapto-3-amino-naphthoquinone thus obtained is reacted with 19.3 g of chloroacetic acid and hydrochloric acid is then added to precipitate the 2-carboxymethylthio-3-amino-naphthoquinone formed. After isolation and drying, 15.5 g of this compound are obtained, that is 61% of theory.
Schmelzpunkt 255 bis 260° C.Melting point 255 to 260 ° C.
Diese 15,5g 2-Carboxymethylthio-3-amino-naphthochinon werden in Eisessig suspendiert und 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Das nach dem Erkalten ausgeschiedene feste Produkt wird isoliertThis 15.5g of 2-carboxymethylthio-3-amino-naphthoquinone are suspended in glacial acetic acid and refluxed for 30 minutes. That after Solid product precipitated when cooling down is isolated
309 778/361309 778/361
und getrocknet. Man erhält 10 g 2,3,5,10-Tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthalino-[2,3-b]-l,4-thiazin, das sind 72% der Theorie. Schmelzpunkt 260° C (Zersetzung).and dried. 10 g of 2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthaleno- [2,3-b] -l, 4-thiazine are obtained, that's 72% of theory. Melting point 260 ° C (decomposition).
Die Herstellung der übrigen Thiazinderivate gemäß vorliegender Erfindung gelingt in analoger Weise.The other thiazine derivatives according to the present invention are prepared in an analogous manner.
Für das Verfahren zur Herstellung der wirksamen Verbindungen wird kein Schutz beansprucht.No protection is claimed for the process for preparing the active compounds.
Zur Herstellung eines fungiciden Staubes werden 5 Gewichtsteile 4-Äthyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthalino-[2,3-b]-l,4-thiazin mit 95 Gewichtsteilen Talkum gemischt. To produce a fungicidal dust, 5 parts by weight of 4-ethyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxonaphthaleno- [2,3-b] -l, 4-thiazine are used mixed with 95 parts by weight of talc.
Zur Herstellung eines suspendierbaren Pulvers werden 25 Gewichtsteile 2,3,5,10-Tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthalmo-[2,3-b]-l,4-thiazin mit 2,5 Gewichtsteilen Hostapon T (Ölsäuremethyltaurid) und 22,5 Gewichtsteilen Kaolin gemischt. Durch Zusatz von Wasser erhält man daraus eine für die Verwendung im Gartenbau geeignete Suspension.To produce a suspendable powder, 25 parts by weight of 2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxonaphthalmo- [2,3-b] -l, 4-thiazine are used mixed with 2.5 parts by weight of Hostapon T (oleic acid methyl tauride) and 22.5 parts by weight of kaolin. By adding Water is used to obtain a suspension suitable for use in horticulture.
Beispiel 3
ImpftestExample 3
Vaccination test
Eine Acetonlösung des Wirkstoffes bekannter Konzentration wird in flüssige Agar-Nährböden eingebracht. Auf diese Weise werden Nährböden hergestellt, die die zu prüfende Substanz in bestimmten Konzentrationen, ausgedrückt in Teilen pro Million, enthalten. Nach Verdunsten des Acetons und Erstarren des Nährbodens werden die Platten mit einer wäßrigen Suspension der Sporen des zu prüfenden Pilzes beimpft. Um ein unregelmäßiges Auseinanderfließen der Sporensuspension zu verhindern und ein regelmäßiges, kreisförmiges Wachstum der Kulturen zu gewährleisten, wird vor dem Impfen ein kleines, mit Reisstärke gestärktes Gazescheibchen auf den Nährboden aufgelegt. In diesem Gewebe breitet sich der Sporentropfen über eine genormte Fläche aus. Die nach 3 Tagen bewachsene Fläche wird planimetriert und mit der Fläche der Pilzkultur in der unbehandelten Kontrolle verglichen, wobei angegeben wird, wieviel Prozent der Pilzkulturfläche in der Kontrolle die Pilzkulturfläche in den Versuchen beträgt. Der daraus graphisch ermittelte Wert »ED50« gibt die Konzentration des zu testenden Wirkstoffes in Teilen pro Million Nährboden an, bei deren Anwendung die Fläche der Pilzkultur auf 50 % der von den Kontrollen erreichten Ausdehnung reduziert wird. Je höher der Wert ED50 ist, um so niedriger ist die Aktivität der Verbindung.An acetone solution of the active ingredient of known concentration is introduced into liquid agar culture media. In this way, culture media are produced which contain the substance to be tested in certain concentrations, expressed in parts per million. After the acetone has evaporated and the nutrient medium has solidified, the plates are inoculated with an aqueous suspension of the spores of the fungus to be tested. In order to prevent the spore suspension from flowing apart irregularly and to ensure regular, circular growth of the cultures, a small gauze disc strengthened with rice starch is placed on the nutrient medium before inoculation. In this tissue, the spore droplet spreads over a standardized area. The area overgrown after 3 days is planimized and compared with the area of the fungal culture in the untreated control, indicating what percentage of the fungal culture area in the control is the fungal culture area in the experiments. The value "ED 50 " determined graphically from this indicates the concentration of the active ingredient to be tested in parts per million nutrient medium, which when used reduces the area of the fungal culture to 50% of the extent achieved by the controls. The higher the ED 50 , the lower the activity of the compound.
Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.The results are compiled in the table below.
gillus
nigerAsper
gillus
Niger
lactisOidium
lactis
Beispiel 4
35Example 4
35
Freilandversuche zur Bekämpfung von falschem Mehltau (Plasmopara viticola) und echtem Mehltau (Oidium Tuckeri) an WeinField trials to control downy mildew (Plasmopara viticola) and powdery mildew (Oidium Tuckeri) in wine
Je vier Parzellen, bewachsen mit je sechzehn Weinstöcken der Sorte Riesling, wurden mit einer wäßrigen Suspension, hergestellt aus einem Spritzpulver der Zusammensetzung: 50 % 4-Methyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthalino-[2,3-b]-l,4-thiazin, 46 °/0Kaolin und 6% eines Emulgators auf Basis Polyoxyäthylenäther, je dreimal in der Vorblüte und viermal in der Nachblüte besprüht, wobei folgende Aufwandmengen zur Anwendung kamen:Four plots each, overgrown with sixteen Riesling vines, were treated with an aqueous suspension made from a wettable powder with the following composition: 50% 4-methyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo- naphthalino- [2,3-b] -l, 4-thiazine, 46 ° / 0 kaolin and 6%, with the following amounts were of an emulsifier based on polyoxyethylene ethers, each sprayed three times in the pre-blossom and four times in the late flowering used:
b)
55 c) a)
b)
55 c)
1,08 kg/ha
1.62 kg/ha0.54 kg / ha
1.08 kg / ha
1.62 kg / ha
1.8 kg/ha
2.7 kg/ha0.9 kg / ha
1.8 kg / ha
2.7 kg / ha
Substanzsubstance
2,3,5,10-Tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthalino-[2,3-b]-1,4-thiazin 2,3,5,10-Tetrahydro-3,5,10-trioxo-naphthaleno- [2,3-b] -1,4-thiazine
4-Methyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,1O-trioxo-naphthalino-[2,3-b]-l,4-thiazin 4-methyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,1O-trioxo-naphthaleno- [2,3-b] -1,4-thiazine
ED30 in
Asper- i
gillus
nigerED 30 in
Asper- i
gillus
Niger
ppmppm
OidiumOidium
lactislactis
6060
Die Spritzungen in der Vorblüte erfolgten in einem Abstand von 14 Tagen, die in der Nachblüte von 10 Tagen. Für jeden der Versuche a), b) und c) wurdenThe sprayings in the pre-flowering period were 14 days apart, those in the post-flowering period from 10 days. For each of the experiments a), b) and c) were
vier Parzellen verwendet. Vier gleiche Parzellen blieben zur Kontrolle unbehandelt.four parcels used. Four identical plots remained untreated as a control.
Nach 2 Monaten war an den Kontrollen deutlicher Befall an Oidium Tuckeri, nach 5 Monaten an Plasmobis 2 65 para viticola zu verzeichnen. An sämtlichen Parzellen wurden die befallenen Blätter gezählt und dabei die in der Tabelle zusammengefaßten Ergebnisse erhalten. Das Ausmaß des Befalles der Versuchsparzellen wirdAfter 2 months, controls were clearly infected with Oidium Tuckeri and after 5 months with Plasmobis 2 65 para viticola recorded. The infected leaves were counted on all parcels and the results summarized in the table were obtained. The extent of the infestation of the trial plots is
1010
in Prozenten des Befalles der Kontrollparzellen (100%) angegeben.as a percentage of the infestation of the control plots (100%) specified.
Versuchetry
Befall der Weinreben anInfestation of the grapevines
Oidium TuckeriOidium tuckeri
Plasmopara viticolaPlasmopara viticola
(ausgedrückt in °/0 der unbehandelten Kontrolle)(expressed in ° / 0 of the untreated control)
5656
23 1323 13
0,7 0,0 0,00.7 0.0 0.0
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| DE (1) | DE1161077B (en) |
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- 1961-03-06 DE DEL38378A patent/DE1161077B/en active Pending
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