DE1158912B

DE1158912B - Flotation process for the recovery of sodium chloride and kieserite from the residue slurry separated out in clarifiers and on the sludge filter

Info

Publication number: DE1158912B
Application number: DEZ9019A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Lieselotte Doehler; Siegfried Mildner
Original assignee: ZENTRALE FORSCHUNGSSTELLE fur
Current assignee: ZENTRALE FORSCHUNGSSTELLE fur
Priority date: 1961-10-16
Filing date: 1961-10-16
Publication date: 1963-12-12

Description

Flotationsverfahren zur Gewinnung von Natriumchlorid und Kieserit aus den in Klärapparaten und am Schlammfilter ausgeschiedenen Rückstandsschlämmen Die Erfindung betrifft ein Flotationsverfahren zur Gewinnung von Nartuimchlorid und Kieserit aus den Rückstandsschlämmen des Lösebetriebes.Flotation process for the extraction of sodium chloride and kieserite from the residue sludge separated in clarifiers and on the sludge filter The invention relates to a flotation process for the production of nartuim chloride and kieserite from the residue sludge from the dissolving plant.

Die Rückstände von Hartsalz verarbeitenden Chlorkaliumfabriken enthalten im wesentlichen Steinsalz (NaCl) und Kiserit (M,-S04 - H.0). Die maximale Korngröße des Rückstandes beträgt etwa 6 mm. Das allgemein in der Praxis angewendete Verfahren, den Kieserit zu gewinnen, ist der sogenannte Waschprozeß. Dabei wird das Steinsalz im kalten Wasser aufgelöst und der langsamer lösliche Kieserit bleibt zurück. Das Steinsalz fällt in Form einer Lösung, dem sogenannten Kieserit-Waschwasser, an und wird nicht gewonnen. Der Waschprozeß kann aber nur dort angewendet werden, wo es möglich ist, das NaCl-haltige Waschwasser in den Verfluter abzustoßen. Das Waschwasser in die Flußläufe abzustoßen, ist nur begrenzt möglich, da diese einer Cl-Gehaltsbeschränkung unterliegen.Contain the residues from hard salt processing potassium chlorine factories mainly rock salt (NaCl) and kiserite (M, -S04 - H.0). The maximum grain size the residue is about 6 mm. The procedure generally used in practice, Extracting the kieserite is the so-called washing process. This is where the rock salt dissolved in cold water and the more slowly soluble kieserite remains. That Rock salt falls in the form of a solution, the so-called kieserite wash water, and is not won. The washing process can only be used where it is it is possible to reject the washing water containing NaCl into the floodlight. The wash water Discharge into the rivers is only possible to a limited extent, as this is subject to a Cl content restriction subject.

Durch die bekannte Flotation der Fabrikrückstände läßt sich der Kieserit ausschwimmen, das Steinsalz fällt dabei mehr oder weniger rein in fester Form an. Das Verfahren Kieserit zu flotieren, ist in der einschlägigen Literatur beschrieben. Diese Verfahren haben meistens das Ziel, einen möglichst reinen Kieserit zu gewinnen, wobei auf die Gewinnung von reinem Steinsalz weniger Wert gelegt wird. Diese Verfahren gehen alle von den Fabrikrückständen aus, die, wie oben bereits erwähnt, in Korngrößen bis zu 6 mm vorliegen. Diese Rückstände müssen jedoch, um einer Flotation unterworfen zu werden, auf eine Korngröße von maximal 0,5 bis 0,8 mm aufgemahlen werden.Through the well-known flotation of the factory residues, the kieserite can be swim out, the rock salt is more or less pure in solid form. The process of floating kieserite is described in the relevant literature. These processes usually aim to obtain the purest possible kieserite, whereby less emphasis is placed on the extraction of pure rock salt. These procedures all start from the factory residues, which, as mentioned above, are in grain sizes up to 6 mm are present. However, these residues have to be subjected to flotation to be ground to a grain size of a maximum of 0.5 to 0.8 mm.

Es sind auch verschiedene Verfahren bekannt, die entweder von den bei der Sylvinflotation anfallenden Rückständen oder vom Rohsalz ausgehen. Bei allen diesen Varianten ist eine Aufmahlung auf eine Korngröße von 0,5 bis 0,8 mm erforderlich, um entsprechende Voraussetzungen für die nachfolgende Flotation zu schaffen.Various methods are also known which can be used by either of the residues from sylvine flotation or from crude salt. At all these variants require grinding to a grain size of 0.5 to 0.8 mm, in order to create the necessary conditions for the subsequent flotation.

In der Praxis wird eine Aufmahlung des Rückstandes, um Kieserit mittels Flotation zu gewinnen, nicht angewendet, da die Aufmahlung des Rückstandes mit erheblichen Kosten verbunden ist.In practice, the residue is ground to make kieserite by means of To gain flotation, not used, because the grinding of the residue with considerable Cost is associated.

Hier hat sich demgegenüber das Waschverfahren, trotz der Schwierigkeiten bei der Laugenbeseitigung, auf Grund der wesentlich billigeren Produktionsweise erhalten.In contrast, the washing process has proven itself here, despite the difficulties in the removal of lye, due to the much cheaper production method obtain.

In den Chlorkaliumfabriken, die nach dem Heißlöseverfahren arbeiten, fällt neben dem Rückstand noch der sogenannte Heißlöseschlamm an, der als Hauptbestandteile Steinsalz und Kiserit und in gegeringen Mengen Sylvin und Ton enthält.In the potassium chlorine factories that work according to the hot dissolving process, In addition to the residue, the so-called hot dissolving sludge is also produced, which is the main component Contains rock salt and kiserite and small amounts of sylvine and clay.

Schlämme sind an sich in der Flotation unerwünscht und werden normalerweise vor der eigentlichen Flotation aus dem Aufgabegut entfernt. Dieses Verfahren ist ebenfalls bekannt. Die Gründe hierfür sind, daß die im Schlamm enthaltenen, in feinster Form vorliegenden Mineralien unselektiv schwimmen und dadurch eine schlechte Trennung erreicht wird. Außerdem steigt der Reagenzverbrauch bei Anwesenheit von Schlamm im Aufgabegut erheblich.Sludges are inherently undesirable in flotation and normally will removed from the feed material prior to the actual flotation. This procedure is also known. The reasons for this are that the sludge contained in the finest Form minerals present unselectively float and therefore poor separation is achieved. In addition, the reagent consumption increases in the presence of sludge Considerable in the feed.

Die geschilderten Nachteile, die in der Hauptsache durch die unbedingt erforderliche Aufmahlung, durch die Beseitigung der Waschwasser und die Entfernung der Schlämme aus dem Aufgabegut der Gewinnung von Natriumchlorid und Kieserit anhaften, zu beseitigen, stellt den Zweck der Erfindung dar.The disadvantages described, which are mainly due to the unconditional required grinding, by eliminating the wash water and removing it the sludge from the feed material for the extraction of sodium chloride and kieserite adhere, to eliminate is the purpose of the invention.

Es wurde gefunden, daß sich der Heißlöseschlamm der Chlorkaliumfabriken für eine flotative Gewinnung von Steinsalz und Kieserit gut eignet und das Steinsalz hierbei im Flotationsrückstand in einer Konzentration von etwa 981/z NaCl anfällt. Das Aufgabegut, der Heißlöseschlamm, wird dabei urvermahlen eingesetzt, im noch warmen Zustande mit NaCl-Lösung angemischt und einer einfachen Flotation unterworfen. Als Flotationsmittel wird ein hochsulfoniertes Öl, z. B. Prästabitöl, verwendet.It has been found that the hot dissolving sludge of the chloropotassium factories well suited for a flotative extraction of rock salt and kieserite and rock salt here in the flotation residue in a concentration of about 981 / z NaCl. The feed material, the hot dissolving sludge, is used as a primary grind, in the still warm conditions mixed with NaCl solution and subjected to a simple flotation. A highly sulfonated oil, e.g. B. Prestabitöl used.

Das Heben des Kieserites in den Schaum erfolgt durch selektiv auf MgS04 wirkende Flotationsreagenzien. Das bei dieser einfachen Flotation anfallende Kieseritkonzentrat genügt in seinem M9S04-Gehalt nicht den üblichen Anforderungen, es kann aber° durch Waschen, d. h. durch Herauslösen des mit ausgeschwommenen Steinsalzes durch kaltes Wasser wieder gereinigt werden. Die dabei anfallenden Waschwasser stellen nur einen geringen Bruchteil des beim üblichen Waschprozeß anfallenden Waschwassers dar und ihre Unterbringung bereitet deshalb keinerlei Schwierigkeiten und ist leichter als beim üblichen Verfahren. Außerdem kann statt des Waschens mit kaltem Wasser in einer zweiten Flotationsstufe dasselbe erreicht werden.The lifting of the kieserite into the foam is done by selectively MgS04 acting flotation reagents. That with this simple flotation The resulting kieserite concentrate does not meet the usual requirements in terms of its M9S04 content, but it can ° by washing, d. H. by dissolving the rock salt that has swum out can be cleaned again with cold water. Provide the resulting washing water only a small fraction of the washing water produced in the usual washing process and their accommodation therefore presents no difficulties and is easier than with the usual procedure. You can also use cold water instead of washing the same can be achieved in a second flotation stage.

Die Erfindung hat folgende Vorteile: 1. Das Verfahren ermöglicht die Gewinnung von festem Steinsalz aus Rückstandsschlämmen; 2. Vermeidung von Abstoßlaugen; 3. Durchführung des Flotationsprozesses ohne vorherige Aufmahlung des Aufgabegutes. Ausführungsbeispiel Bei der Verarbeitung des Kali-Rohsalzes nach einem Heißlöseverfahren wird eine gesättigte heiße Chlorkaliumlösung erhalten. Diese enthält noch feine Salzteilchen und Tonbestandteile. In einer Heißkläranlage werden diese Schlämme abgeschieden und auf Trommelfilter von der heißen gesättigten Lösung getrennt.The invention has the following advantages: 1. The method enables Extraction of solid rock salt from residual sludge; 2. Avoidance of repellant solutions; 3. Execution of the flotation process without prior grinding of the feed material. Embodiment When processing the potash crude salt according to a hot dissolving process a saturated hot potassium chloride solution is obtained. This still contains fine Salt particles and clay components. These sludges are in a hot sewage treatment plant deposited and separated from the hot saturated solution on a drum filter.

Der heiße Löserückstandsschlamm wird, ohne vorher gemahlen zu werden, mit gesättigter NaCl-Lösung angemaischt. Die Anwendung einer NaCl-gesättigten Lösung ist für das Verfahren besonders wichtig, da sich eine an NaCt ungesättigte Lösung ungünstig auf die NaCl-Anreicherung und das NaCl-Ausbringen auswirkt, weil ein Teil des im Aufgabegut enthaltenen NaCl gelöst wird und die unlöslichen Anteile zwar mengenmäßig gleichbleiben, aber im Verhältnis zur Gesamtmenge ansteigen.The hot solution residue sludge is, without being ground beforehand, mashed with saturated NaCl solution. The application of a NaCl-saturated solution is particularly important for the process, as it is a NaCt unsaturated solution has an unfavorable effect on the NaCl enrichment and the NaCl application because a part of the NaCl contained in the feed material is dissolved and the insoluble parts remain the same in terms of quantity, but increase in proportion to the total quantity.

Der erforderliche Feststoffgehalt für die folgende Aufgabe in die Schwimmaschine beträgt etwa maximal 500 g/1. Für das Verfahren ist es besonders wichtig, daß die Aufgabe in die Schwimmaschine gleichmäßig und mit der entsprechenden Trübedichte erfolgt. Als besonders vorteilhaft erweist sich zwischen Filter und Schwimmaschine eine Dosiereinrichtung zwischenzuschalten. Als Reagenz werden auf M9S04 selektiv wirkende Flotationsmittel, z. B. hochsulfonierte 151e, verwendet. Ein Teil des Reagenzes kann im Vorgefäß zugegeben werden, um eine entsprechende Konditionierwirkung zu erzielen. Die erforderliche Menge beträgt etwa 50 bis 250 g/1. Der Kieserit wird in den Schaum getragen. Als Rückstand verbleibt ein Natriumchlorid mit 9811/o NaCl. Der Kieserit wird entweder einer Nachflotation unterzogen oder durch Auswaschen von den mit in den Schaum gehobenen geringen NaCl-Mengen befreit.The solids content required for the following task in the Swimming machine is about a maximum of 500 g / 1. It is special for the procedure important that the task in the swimming machine is consistent and with the appropriate Cloud density takes place. It is particularly advantageous between the filter and Interpose a metering device for the floating machine. As a reagent will be on M9S04 selectively acting flotation agents, e.g. B. highly sulfonated 151e is used. A part of the reagent can be added in the pre-vessel to make an appropriate To achieve conditioning effect. The amount required is around 50 to 250 g / 1. The kieserite is carried into the foam. Sodium chloride remains as the residue with 9811 / o NaCl. The kieserite is either subjected to post-flotation or freed from the small amounts of NaCl lifted into the foam by washing.

Claims

PATENT CLAIMS 1. Flotation process for the production of sodium chloride and kieserite from the residue sludge separated in Ylärapparaten and on the sludge filter of the dissolving operation, characterized in that the residue sludge from the hot dissolving process mashed while still warm with an NaCl solution and a simple flotation is subjected.

2. Flotation process according to claim 1, characterized in that that the kieserite through the use of flotation reagents that act selectively on MgS04 is lifted into the foam.

3. Flotation process according to claims 1 and 2, characterized in that the floating kieserite concentrate of a second Is subjected to a flotation stage or washed in the known manner with water. Considered publications: German Patent Specifications No. 959 541, 911841; "Erzmetall", 1955, booklet B 110 and B 114, as well as 1959, booklet 3, p. 127.