DE1157196B

DE1157196B - Process for dyeing non-acetalised textile products made from polyvinyl alcohol

Info

Publication number: DE1157196B
Application number: DES77495A
Authority: DE
Inventors: Yves Henri Guyonnet
Original assignee: Rhodiaceta SA
Current assignee: Rhodiaceta SA
Priority date: 1961-06-15
Filing date: 1962-01-11
Publication date: 1963-11-14

Description

Verfahren zum Färben von nicht acetalisierten Textilerzeugnissen aus Polyviny'lalkohol Die Schwierigkeit der Färbung von Polyvinylalkoholfäden, insbesondere infolge ihrer Löslichkeit, ist bekannt. Man hat daher vorgeschlagen, diese Fäden zu acetalisieren, um sie in warmem Wasser unlöslich zu machen, wodurch ihre Färbung möglich wird.Process for dyeing non-acetalised textile products Polyvinyl alcohol The difficulty of coloring polyvinyl alcohol threads, in particular due to their solubility, is known. It has therefore been proposed to use these threads to acetalize to make them insoluble in warm water, thereby reducing their coloration becomes possible.

Es wurde nun gefunden, daß man nicht acetalisierte Textilerzeugnisse aus Polyvinylalkohol selbst in dunklenTönen färben kann, wenn manTextilerzeugnisse aus nicht acetalisierten Fäden aus Polyvinylalkohol, die so verstreckt sind, daß ihre Bruchfestigkeit mindestens 5 g/den beträgt, bei einer Temperatur unter 70°C in einem wäßrigen Färbebad färbt, das zumindest 1 Mol Natriumsulfat je Kilogramm zu färbendem Textilerzeugnis enthält.It has now been found that non-acetalized textile products from polyvinyl alcohol can dye even dark tones when looking at textile products of non-acetalized threads made of polyvinyl alcohol, which are stretched so that their breaking strength is at least 5 g / den, at a temperature below 70 ° C dyes in an aqueous dyebath containing at least 1 mole of sodium sulfate per kilogram contains textile product to be dyed.

Man erhält so überraschenderweise bei Textilien, die aus einem in Wasser löslichen Material bestehen, intensive Färbungen ohne wesentliche Veränderungen ihrer Qualitäten, wobei das Verhältnis zumindest gleich 0,7 bleibt.In this way, surprisingly, in the case of textiles which consist of a water-soluble material, intense dyeings are obtained without any significant changes in their qualities, the ratio being the same remains at least equal to 0.7.

Die erfindungsgemäß zu färbenden Fasern, Fäden und roßhaarähnlichen Fäden aus Polyvinylalkohol können durch Naßspinnen, Trockenspinnen oder Halbschmelzspinnen erhalten worden sein. Der zur Erzielung einer anfänglichen Festigkeit von zumindest 5 g/den erforderliche Verstreckungsgrad schwankt bekanntlich nach der Art des Verspinnens, doch soll er im allgemeinen 7500/,) oder darüber betragen.The fibers, threads and horsehair-like to be dyed according to the invention Polyvinyl alcohol threads can be spun by wet spinning, dry spinning or semi-melt spinning have been received. The one to achieve an initial strength of at least 5 g / the required degree of stretching is known to vary depending on the type of spinning, but in general it should be 7500 /,) or more.

Die Temperatur des Färbebads, die unter 70°C liegen soll, kann beispielsweise 60°C oder selbst nur 50°C betragen.The temperature of the dye bath, which should be below 70 ° C, can, for example 60 ° C or even only 50 ° C.

Die Menge an Natriumsulfat in dem Färbebad kann in weiten Grenzen schwanken, doch beträgt sie in jedem Fall zumindest 1 Mol/kg zu färbendem Faden oder zu färbender Faser. Diese Menge kann je nach dem bis zu 5 und selbst bis zu 10 Mol/kg des zu färbenden Textilerzeugnisses erhöht werden.The amount of sodium sulfate in the dye bath can be within wide limits vary, but in any case it is at least 1 mol / kg of thread to be dyed or fiber to be dyed. This amount can be up to 5 and even up to 10 mol / kg of the fabric to be dyed can be increased.

Das neue Verfahren ermöglicht die Verwendung zahlreicher Farbstoffklassen: So erhält man ausgezeichnete Ergebnisse mit Küpenfarbstoffen, Schwefelfarbstoffen, Naphtholbasen und Diazofarbstoffen.The new process enables the use of numerous classes of dyes: This is how you get excellent results with vat dyes, sulfur dyes, Naphthol bases and diazo dyes.

Die Färbezeit schwankt je nach der verwendeten Farbstoffklasse. Sie kann in der Größenordnung von 1 Stunde liegen.The dyeing time varies depending on the class of dye used. she can be on the order of 1 hour.

Der pH-Wert des Färbebads wird in üblicher Weise auf den optimalen Wert eingestellt, der von der verwendeten Farbstoffklasse abhängt. Versuche haben gezeigt, daß, trotz dieser Behandlungen in wäßrigen Mitteln in der Wärme, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbten nicht acetalisierten Textilerzeugnisse aus Polyvinylalkohol nach dem Spülen und Waschen eine Festigkeit von zumindest 3,5 g/den behalten und nicht geschädigt sind.The pH of the dyebath is usually optimal Set value that depends on the dye class used. Have attempts showed that, despite these treatments in aqueous agents in the heat that after non-acetalized textile products dyed by the process according to the invention made of polyvinyl alcohol have a strength of at least 3.5 after rinsing and washing g / which are retained and not damaged.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1 Man reduziert 0,03 Teile des Farbstoffs der Formel in 1,5 Teilen Wasser von 50°C, 0,08 Teilen Natronlauge (36° B6) und 0,018 Teilen Natriumdithionit.The following examples illustrate the invention. Example 1 0.03 part of the dye of the formula is reduced in 1.5 parts of water at 50 ° C., 0.08 part of sodium hydroxide solution (36 ° B6) and 0.018 part of sodium dithionite.

Diese Lösung setzt man einem Färbebad mit folgender Zusammensetzung zu: Teile Wasser............................... 30 Schutzkolloid auf der Basis von Sulfitab- laugen der Celluloseherstellung ....... 0,06 Natriumalkylarylsulfonat .............. 0,006 Natronlauge (36° B6) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,6 Natriumdithionit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,18 Natriumsulfat. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,6 Man erhitzt dieses Bad auf 60°C und färbt darin 1 Teil nicht acetalisierter Fäden von 600 den aus Polyvinylalkohol 1 Stunde, die nach dem sogenannten Halbschmelzverfahren hergestellt und in der Wärme auf 8000/(, verstreckt wurden. Diese Fäden besitzen eine Bruchfestigkeit von 5,94 g/den.This solution is added to a dye bath with the following composition: Parts Water ............................... 30 Protective colloid based on sulphite alkalis in cellulose production ....... 0.06 Sodium alkyl aryl sulfonate .............. 0.006 Caustic soda (36 ° B6). . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.6 Sodium Dithionite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.18 Sodium sulfate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.6 This bath is heated to 60 ° C and dyed in it 1 part of non-acetalized threads of 600 denier made of polyvinyl alcohol for 1 hour, which were produced by the so-called semi-melt process and stretched in the heat to 8000 / (. These threads have a breaking strength of 5, 94 g / den.

Nach dem Waschen werden die gefärbten Fäden 1/2 Stunde in 30 Teilen Wasser von 50° C, das 0,15 Teile Wasserstoffperoxyd (30gewichtsprozentige wäßrige Lösung) enthält, behandelt.After washing, the dyed threads are 1/2 hour in 30 parts Water at 50 ° C, the 0.15 part of hydrogen peroxide (30 weight percent aqueous Solution).

Nach 1/2stündigem Waschen bei 40°C, Spülen und Trocknen sind die Fäden in einem intensiven Blau gefärbt, besitzen ein schönes Aussehen und sind gegenüber Waschen und Licht sehr beständig.After 1/2 hour washing at 40 ° C, rinsing and drying, the threads are colored in an intense blue, have a beautiful appearance and are opposite Wash and light very resistant.

Ihre Festigkeit beträgt dann 4,42 g/den, was einem Verhältnis von 0,74 entspricht.Their strength is then 4.42 g / den, which is a ratio of 0.74.

Beispiel 2 Man löst 0,1 Teil des Farbstoffs »Solubilised Sulphur Blue 7« (Colour Index, 2. Auflage [1956], Bd.111, Nr. 53440) in 2 Teilen siedendem Wasser, das 0,15 Teile konzentriertes Natriumsulfid enthält.Example 2 0.1 part of the "Solubilized Sulfur Blue" dye is dissolved 7 «(Color Index, 2nd edition [1956], Vol. 111, No. 53440) in 2 parts of boiling water, containing 0.15 parts concentrated sodium sulfide.

Diese Lösung setzt man einem Färbebad mit folgender Zusammensetzung zu: Teile Wasser............................... 30 Konzentriertes Natriumsulfid . . . . . . . . . . . 0,06 Natriumcarbonat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,150 Natriumsulfat. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,6 Man erhitzt dieses Bad auf 60°C und färbt darin 1 Teil nicht acetalisierter Polyvinylalkoholfäden von 1200 den 1 Stunde, die nach dem sogenannten Halbschmelzverfahren erhalten und in der Wärme auf 1100"/, verstreckt wurden. Diese Fäden besitzen eine Festigkeit von 8,23 g/den.This solution is added to a dye bath with the following composition: Parts Water ............................... 30 Concentrated sodium sulfide. . . . . . . . . . . 0.06 Sodium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.150 Sodium sulfate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.6 This bath is heated to 60 ° C. and 1 part of non-acetalized polyvinyl alcohol threads are dyed in it for a period of 1200 to 1 hour, which was obtained by the so-called semi-melt process and stretched in the heat to 1100 ". These threads have a strength of 8.23 g /the.

Die Fäden werden dann gewaschen und anschließend 1/2 Stunde in 50 Teilen Wasser von 50°C, das 0,25 Teile Wasserstoffperoxyd (30gewichtsprozentige wäßrige Lösung) enthält, behandelt.The threads are then washed and then in 50 for 1/2 hour Parts of water at 50 ° C, the 0.25 part of hydrogen peroxide (30 percent by weight aqueous solution), treated.

Nach 1/2stündigem Waschen werden die Fäden gespült und getrocknet. Ihre mechanische Festigkeit beträgt 5;88 g/den, was einem Verhältnis von 0,71 entspricht.After washing for 1/2 hour, the threads are rinsed and dried. Their mechanical strength is 5; 88 g / den, which is a ratio of 0.71.

Der Farbton der so gefärbten Fäden ist sehr lebhaft und die Echtheit sehr gut.The hue of the threads dyed in this way is very vivid and the authenticity very good.

Beispiel 3 Man teigt 0,155 Teile 4-Chlor-3-hydroxy-2-naphtholo-toluidid und 0,090 Teile 4-Chlor-o-toluidin mit 0,10 Teilein Natronlauge (36° B6) und 0,25 Teilen Tetrahydrofurfurylalkohol an. Diesen Teig setzt man einem Färbebad mit folgender Zusammensetzung zu: Teile Wasser............................... 50 Schutzkolloid auf der Basis von Sulfitab- laugen der Celluloseherstellung ....... 0,1 Natriumalkylarylsulfonat .............. 0,01 Natronlauge 360 Be.................... 0,015 Natriumsulfat. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,0 Man färbt in diesem auf 60°C erhitzten Bad 11/2 Stunden nicht acetalisierte Polyvinylalkoholfäden von 1200 den, die nach dem sogenannten Halbschmelzverfahren erhalten und in der Wärme auf 8000/, verstreckt wurden. Die Festigkeit dieser Fäden beträgt 5,94 g/den.Example 3 0.155 part of 4-chloro-3-hydroxy-2-naphtholo-toluidide and 0.090 part of 4-chloro-o-toluidine are made into a paste with 0.10 part of sodium hydroxide solution (36 ° B6) and 0.25 part of tetrahydrofurfuryl alcohol. This dough is added to a dye bath with the following composition: Parts Water ............................... 50 Protective colloid based on sulphite alkalis in cellulose production ....... 0.1 Sodium alkyl aryl sulfonate .............. 0.01 Caustic soda 360 Be .................... 0.015 Sodium sulfate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.0 In this bath heated to 60 ° C. for 11/2 hours, non-acetalized polyvinyl alcohol threads of 1200 denier are dyed, which have been obtained by the so-called semi-melt process and drawn to 8000% in the heat. The strength of these threads is 5.94 g / den.

Man diazotiert dann 1/2 Stunde bei 40°C in einem zweiten Bad, das 50 Teile Wasser, 0,25 Teile 80°/oige Ameisensäure und 0,1 Teile Natriumnitrit enthält.It is then diazotized for 1/2 hour at 40 ° C. in a second bath which Contains 50 parts of water, 0.25 part of 80% formic acid and 0.1 part of sodium nitrite.

Nach 1/2stündigem Waschen bei 40°C werden die Fäden getrocknet. Sie sind in einem schönen Rot von guter Echtheit gefärbt. Ihre Festigkeit beträgt 4,42 g/den, was einem von 0,74 entspricht.After washing for 1/2 hour at 40 ° C., the threads are dried. They are dyed in a beautiful red of good fastness. Their strength is 4.42 g / den, what a of 0.74.

Beispiel 4 Man färbt unter den gleichen Bedingungen, wie sie im Beispiel 3 beschrieben sind, 1 Teil nicht acetalisierter roßhaarähnlicher Pölyvinylalkoholfäden von 500 den, die nach dem sogenannten Halbschmelzverfahren erhalten wurden.Example 4 The dyeing is carried out under the same conditions as in the example 3 are described, 1 part of non-acetalized horsehair-like polyvinyl alcohol threads of 500 den obtained by the so-called semi-melt process.

Als Farbstoff verwendet man 0,08 Teile der Base der Formel und 0,08 Teile 3-Hydroxy-2-naphtho-o-toluidid als Kupplungskomponente.The dye used is 0.08 part of the base of the formula and 0.08 part of 3-hydroxy-2-naphtho-o-toluidide as a coupling component.

Nach dem Waschen, Spülen und Trocknen sind die roßhaarähnlichen Fäden in einem sehr lebhaften schönen Schwarz gefärbt, das gegen Waschen und Licht sehr beständig ist.After washing, rinsing and drying, the horsehair-like threads are Colored in a very lively beautiful black that is very resistant to washing and light is constant.

Nach diesen Behandlungen stellt man nur eine geringe Verminderung ihrer Qualität fest.After these treatments there is only a slight decrease their quality.

Beispiel 5 Man färbt, wie im Beispiel 1 beschrieben, Fäden aus Polyvinylalkohol von 50 den/40 Einzelfäden, die durch Trockenspinnen erhalten und in der Wärme auf 8500/, verstreckt, jedoch nicht acetalisiert wurden.Example 5 Dyeing as described in Example 1, filaments of polyvinyl alcohol from 50 to / 40 filaments, which have not been acetalized obtained by dry spinning and heat to 8500, stretched /.

Die blaugefärbten Fäden besitzen ausgezeichnete Licht- und Waschechtheit.The blue-colored threads have excellent lightfastness and washfastness.

Das Verhältnis beträgt 0,82. Beispiel 6 Man färbt, wie im Beispiel 1 beschrieben, Fasern aus Polyvinylalkohol von 2 den je Einzelfaden, die durch Naßspinnen erhalten und dann verstreckt, jedoch nicht acetalisiert wurden.The relationship is 0.82. EXAMPLE 6 As described in Example 1, fibers of polyvinyl alcohol of 2 denier per single thread are dyed which have been obtained by wet spinning and then drawn but not acetalized.

Ihre Festigkeit beträgt 5,0 g/den. Nach Färbung sind diese Fasern in einem Blau ausgezeichneter Echtheit gefärbt.Their strength is 5.0 g / den. After staining, these are fibers Dyed in a blue of excellent fastness.

Das Verhältnis beträgt 0,73.The relationship is 0.73.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dyeing non-acetalized textile products made of polyvinyl alcohol, characterized in that textile products are not made from acetalized threads made of polyvinyl alcohol, which are stretched so that their breaking strength is at least 5 g / den, at a temperature below 70 ° C in an aqueous dye bath dyes that at least 1 mole of sodium sulfate per kilogram of textile product to be dyed contains.