DE1151613B

DE1151613B - Process for the preparation of dyes containing triazine groups

Info

Publication number: DE1151613B
Application number: DEB53332A
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Weissauer; Dr Willy Braun; Dr Arnold Tartter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1959-05-23
Filing date: 1959-05-23
Publication date: 1963-07-18
Also published as: BE591121A; GB908301A; CH388496A

Description

Verfahren zur Herstellung von triazingruppenhaltigen Farbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle triazingruppenhaltige Farbstoffe gewinnt, wenn man Amine der allgemeinen Formel in der Ar einen gegebenenfalls durch eine Sulfonsäuregruppe substituierten Phenylenrest bedeutet, oder die Diazoverbindungen dieser Amine mit geeigneten Farbstoffen oder Farbstoffvorprodukten verknüpft und die Umsetzungsprodukte aus den genannten Aminen bzw. Diazoverbindungen und den Farbstoffvorprodukten zu Farbstoffen vervollständigt, wobei man die Komponenten so wählt, daß man wasserlösliche Farbstoffe erhält.Process for the preparation of dyes containing triazine groups It has been found that valuable dyes containing triazine groups are obtained by using amines of the general formula in which Ar is a phenylene radical optionally substituted by a sulfonic acid group, or the diazo compounds of these amines are linked with suitable dyes or dye precursors and the reaction products of the amines or diazo compounds mentioned and the dye precursors are completed to form dyes, the components being chosen so that they are water-soluble Receives dyes.

Die Amine der obigen Formel kann man z. B. herstellen durch Umsetzung von Nitrocyanbenzolen mit Dicyandiamid und Reduktion der erhaltenen Nitroverbindungen zu den Aminoverbindungen oder durch Umsetzung von Aminocyanbenzolen mit Dicyandiamid.The amines of the above formula can be used, for. B. produce by implementation of nitrocyanobenzenes with dicyandiamide and reduction of the nitro compounds obtained to the amino compounds or by reacting aminocyanobenzenes with dicyandiamide.

Geeignete Farbstoffe, die sich mit den Aminen obiger Formel verknüpfen lassen, sind z. B. solche der Anthrachinon-, Azo- und Phthalocyaninreihe, die umsetzungsfähige Reste wie Halogenatome, Carbonsäurehalogenid-, Sulfonsäurehalogenid-, Carbonsäureester-, Sulfonsäureester-, Carbonsäureanhydrid-, Carbonsäureimid- und/oder Diazogruppen - gegebenenfalls mehrere dieser Atome oder Gruppen - enthalten. Beispiele solcher Farbstoffe sind Phthalocyaninsulfonsäurechloride, Carbonsäurechloride der Anthrachinonreihe wie 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäurechlorid,1-Amino-4-nitroanthrachinon-2-carbonsäurechlorid, 1,9-Anthrapyrimidin-2-carbonsäurechlorid, BZ-1-Berizanthroncarbonsäurechlorid, Sulfonsäurechloridgruppen tragende 1,4-und 1,5-Bisarylaminoanthrachinone, Perylentetracarbonsäureanhycirid bzw. -imid, 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-bromanthrachinon-2,5- bzw. -6-disulfonsäure, 1-Amino-4-chloranthrachinon,1-Benzoylamino-4- und -5-chloranthrachinon, 1-Amino-2,4-dibromanthrachinon, 1-Methylaminoll-bromanthrachinon, 1,5-Dichloranthrachinon, Bz-1-brombenzanthron, 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-carbonsäure, binäre Kondensationsprodukte von Cyanurchlorid und Aminoanthrachinon oder Aminoazofarbsfoffen, ferner austauschfähige Halogenatome tragende Farbstoffe der Thioxanthon-, Pyranthon-, Violanthron-, Isoviolanthron-, Pyrenchinon- und Perinaphthalintetracarbonsäurearylimidreihe.Suitable dyes that link with the amines of the above formula let are z. B. those of the anthraquinone, azo and phthalocyanine series, the actionable Residues such as halogen atoms, carboxylic acid halide, sulfonic acid halide, carboxylic acid ester, Sulfonic acid ester, carboxylic acid anhydride, carboxylic acid imide and / or diazo groups - optionally several of these atoms or groups - contain. Examples of such Dyes are phthalocyaninesulfonic acid chlorides, carboxylic acid chlorides of the anthraquinone series such as 1-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid chloride, 1-amino-4-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid chloride, 1,9-anthrapyrimidine-2-carboxylic acid chloride, BZ-1-berizanthrone-carboxylic acid chloride, sulfonic acid chloride groups bearing 1,4- and 1,5-bisarylaminoanthraquinones, perylenetetracarboxylic anhyciride or -imide, 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid, 1-amino-4-bromoanthraquinone-2,5- or -6-disulfonic acid, 1-amino-4-chloroanthraquinone, 1-benzoylamino-4- and -5-chloroanthraquinone, 1-Amino-2,4-dibromoanthraquinone, 1-methylaminol-bromoanthraquinone, 1,5-dichloroanthraquinone, Bz-1-bromobenzanthrone, 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-carboxylic acid, binary condensation products of cyanuric chloride and aminoanthraquinone or Aminoazofarbsfoffen, also interchangeable Dyes of the thioxanthone, pyranthone, violanthrone, isoviolanthrone, Pyrenequinone and perinaphthalene tetracarboxylic acid arylimide series.

Verwendbare Farbstoffprodukte, die umsetzungsfähige Atome oder Gruppen enthalten, welche eine Verknüpfung mit den Aminen der obigen Formel ermöglichen, wie Halogenatome, Carbonsäurehalogenid-, Sulfonsäurehalogenid-, Carbonsäureester-, Sulfonsäureester-, Carbonsäureanhydrid- und Carbonsäureimidgruppen, austauschfähige Aminogruppen und/oder Diazogruppen - gegebenenfalls mehrere dieser Atome und Gruppen -, sind z. B. Leuko-1,4-diaminanthrachinon, diazotierte aromatische und heterocyclische Amine, 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäurechlorid, 1-Aminobenzol-2-carbonsäurechlorid, 3- und 4-Aminobenzolsulfonsäurechloride, Aminohydroxynaphthalinsulfonsäurechloride, Naphthalsäureanhydrid und -imid, Chloranil und 2,3-Dichlornaphthochinon.Usable dye products containing reactive atoms or groups contain, which allow a link with the amines of the above formula, such as halogen atoms, carboxylic acid halide, sulfonic acid halide, carboxylic acid ester, Sulfonic acid ester, carboxylic acid anhydride and carboxylic acid imide groups, exchangeable Amino groups and / or diazo groups - optionally several of these atoms and groups -, are z. B. Leuco-1,4-diaminanthraquinone, diazotized aromatic and heterocyclic Amines, 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid chloride, 1-aminobenzene-2-carboxylic acid chloride, 3- and 4-aminobenzenesulfonic acid chlorides, aminohydroxynaphthalene sulfonic acid chlorides, Naphthalic anhydride and imide, chloranil and 2,3-dichloronaphthoquinone.

Für die Umsetzung mit den Diazoverbindungen der Amine der obigen Formel sind die bekannten kupplungsfähigen aliphatischen aromatischen und heterocyclischen Amino- und Hydroxyverbindungen, wie Aminobenzole, Hydroxybenzole. Aminonaphtha-!ine, Hydroxynaphthaline, Pyrazolone und Derivate der Acetessigsäure, brauchbar.For the reaction with the diazo compounds of the amines of the above formula are the well-known couplable aliphatic aromatic and heterocyclic Amino and hydroxy compounds such as aminobenzenes, hydroxybenzenes. Aminonaphtha-! Ine, Hydroxynaphthalenes, pyrazolones and derivatives of acetoacetic acid are useful.

Die nach dem Verfahren erhältlichen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Gebilden aus Wolle, Seide, Leder, synthetischen Polyamiden, Polyure--hauen und Papier. Die Methylolverbindungen der benannten Farbstoffe, die man durch Umsetzung mit Formaldehyd aus ihnen gewinnt, sowie die Ester und Äther dieser Methylolverbindungen sind ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus Cellulose geeignet.The dyes obtainable by the process are suitable for dyeing of structures made of wool, silk, leather, synthetic polyamides, polyure - hewn and Paper. The methylol compounds of the named dyes, which can be obtained by reaction with formaldehyde from them, as well as the esters and ethers of these methylol compounds are excellent for dyeing and printing cellulose structures.

Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 951471 bekannten Farbstoffen liefern die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe auf Baumwolle in Gegenwart aminoplastbildender Verbindungen wesentlich farbstärkere Färbungen.Compared to the dyes known from German patent specification 951471 provide the dyes obtainable according to the invention on cotton in the presence of aminoplast-forming substances Compounds of much stronger dyeing.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 Man diazotiert 20,2 Teile 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin in verdünnter Salzsäure mit 7 Teilen Natriumnitrit bei 0 bis 5°C und gibt diese Diazolösung zu einer Lösung von 22,4 Teilen 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure, 6 Teilen Natriumcarbonat und 30 Teilen Natriumacetat in 120 Teilen Wasser. Man filtriert den erhaltenen Farbstoff und trocknet ihn; er färbt Wolle in leuchtendscharlachroten Tönen. Die Methylolverbindung des Farbstoffs färbt Baumwolle sehr naßecht in den gleichen Farbtönen.Example 1 20.2 parts of 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine are diazotized in dilute hydrochloric acid with 7 parts of sodium nitrite at 0 to 5 ° C and gives this Diazo solution to a solution of 22.4 parts of 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid, 6 Parts of sodium carbonate and 30 parts of sodium acetate in 120 parts of water. Filter the obtained dye and dry it; he dyes wool bright scarlet Tones. The methylol compound of the dye dyes cotton very wet fast same shades.

Das 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin stellt man folgendermaßen her: Man erwärmt eine Lösung von 200 Teilen 1-Cyan. 3-nitrobenzol, 112 Teilen Dicyandiamid und 12 Teilen Kaliumhydroxyd in 500 Teilen Glykolmonomethyläther auf 70°C. Wenn die bei dieser Temperatur eintretende Umsetzung nachgelassen hat, wird noch 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur filtriert man das Umsetzungsprodukt und wäscht es mit warmem Wasser bis zur neutralen Reaktion. Man erhält das 2-(3-Nitrophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin, das nach Umkristallisieren aus Essigsäure oder Dimethylformamid bei 315 bis 318°C schmilzt. Durch Reduktion der Nitroverbindung mit Zinnchlorid in Essigsäure oder mit Natriumsulfid in Glykol erhält man das 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin, welches nach Umkristallisieren aus Wasser einen Schmelzpunkt von 217 bis 219°C hat.The 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine is prepared as follows forth: A solution of 200 parts of 1-cyan is heated. 3-nitrobenzene, 112 parts of dicyandiamide and 12 parts of potassium hydroxide in 500 parts of glycol monomethyl ether at 70 ° C. if the reaction, which occurs at this temperature, has subsided, is another 4 hours heated to boiling. After cooling to room temperature, the reaction product is filtered and washes it with warm water until neutral. The 2- (3-nitrophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine is obtained, after recrystallization from acetic acid or dimethylformamide at 315 to 318 ° C melts. By reducing the nitro compound with tin chloride in acetic acid or with sodium sulfide in glycol one obtains 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine, which after recrystallization from water has a melting point of 217 to 219 ° C.

Unter Verwendung von-2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin als Diazokomponente und den in der folgenden Tabelle aufgeführten Azokomponenten erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. Die Angabe des Farbtons der Färbung auf Baumwolle bezieht sich jeweils auf die Methylolverbindungen der Farbstoffe. Die drei letzten Kupplungskomponenten können durch Erwärmen der entsprechenden Aminonaphthalinsulfonsäuren mit 2-Chlor-4,6-diamino-1,3,5-triazin in Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz von Natriumcarbonat, hergestellt werden. Beispiel 2 Man diazotiert 20,2 Teile 2-(2-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin in verdünnter Salzsäure mit 7 Teilen Natriumnitrit bei 0 bis 5'C und gibt diese Diazolösung zu einer Lösung von 28,8 Teilen 1-(2-Chlor- 5-sulfophenyl)- 3 -methylpyrazolon-(5), 6 Teilen Natriumcarbonat und 30 Teilen Natriumacetat in 120 Teilen Wasser. Nach dem Aufarbeiten wie im Beispiel 1 erhält man einen Farbstoff, der Wolle in klaren grünstichiggelben Tönen färbt. Seine Methylolverbindung färbt Cellulose ebenfalls in grünstichiggelben Tönen von ausgezeichneter Naß- und Lichtechtheit.Using -2 (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine as the diazo component and the azo components listed in the table below, dyes with similar properties are obtained. The indication of the color shade of the dye on cotton relates to the methylol compounds of the dyes. The last three coupling components can be prepared by heating the corresponding aminonaphthalenesulfonic acids with 2-chloro-4,6-diamino-1,3,5-triazine in water, optionally with the addition of sodium carbonate. Example 2 20.2 parts of 2- (2-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine are diazotized in dilute hydrochloric acid with 7 parts of sodium nitrite at 0 to 5 ° C. and this diazo solution is added to 28.8 parts of 1- (2-chloro-5-sulfophenyl) -3-methylpyrazolone- (5), 6 parts of sodium carbonate and 30 parts of sodium acetate in 120 parts of water. After working up as in Example 1, a dye is obtained which dyes wool in clear greenish yellow shades. Its methylol compound also dyes cellulose in greenish yellow shades of excellent wet and lightfastness.

Das 2-(2-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin stellt man z. B. auf folgende Weise her: Man erhitzt eine Lösung von 16 Teilen 1-Cyan-2-aminobenzol, 11,2 Teilen Dicyandiamid und 1,2 Teilen Kaliumhydroxyd in 50 Teilen Glykolmonomethyläther 4 Stunden zum Sieden. Nach dem Erkalten verdünnt man das Gerhisch mit Wasser, scheidet das Umsetzungsprodukt durch Zugabe von verdünnter Natronlauge ab, filtriert es und wäscht es mit warmem Wasser bis zur neutralen Reaktion. Nach dem Trocknen schmilzt die Verbindung bei 165 bis 168'C.The 2- (2-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine is z. B. on in the following way: A solution of 16 parts of 1-cyano-2-aminobenzene is heated, 11.2 parts of dicyandiamide and 1.2 parts of potassium hydroxide in 50 parts of glycol monomethyl ether 4 hours to simmer. After cooling, the Gerhisch is diluted with water and separated the reaction product by adding dilute sodium hydroxide solution, it is filtered and washes it with warm water until neutral. Melts after drying the connection at 165 to 168'C.

Beispiel 3 Man löst 37,2 Teile der Verbindung der Formel in einer Mischung aus 100 Teilen Äthanol und 16 Teilen Natriumhydroxyd und gibt zu dieser Lösung eine Diazolösung, hergestellt aus 25,3 Teilen 1-Aminobenzol-2, 5-disulfonsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit in verdünnter Salzsäure. Man arbeitet den Farbstoff wie im Beispiel 1 auf; er färbt Wolle und seine Tetramethylolverbindung Baumwolle in scharlachroten Tönen von guter Naßechtheit.Example 3 37.2 parts of the compound of the formula are dissolved in a mixture of 100 parts of ethanol and 16 parts of sodium hydroxide and a diazo solution, prepared from 25.3 parts of 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid and 6.9 parts of sodium nitrite in dilute hydrochloric acid, is added to this solution. The dye is worked up as in Example 1; it dyes wool and its tetramethylol compound cotton in scarlet shades of good wet fastness.

Die verwendete Azokomponente erhält man durch Umsetzung von 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäurechlorid mit 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin.The azo component used is obtained by reacting 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid chloride with 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine.

Beispiel 4 Man diazotiert 20,2 Teile 2-(4-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin in verdünnter Chlorwasserstoffsäure mit 7 Teilen Natriumnitrit bei 0 bis 5°C und gibt diese Diazolösung zu einer Lösung von 42,3 Teilen 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 4 Teilen Natriumhydroxyd in 250 Teilen Wasser. Dann wird eine Lösung von 50 Teilen Natriumacetat in 50 Teilen Wasser zugegeben, i/2 Stunde nachgerührt, darauf der pH-Wert auf 7 eingestellt und bis zur Beendigung der Kupplung weitergerührt. Der so erhaltene Farbstoff färbt Wolle, seine Methylolverbindung Baumwolle in brillanten blaustichigroten Tönen von guter Naßechtheit.Example 4 20.2 parts of 2- (4-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine are diazotized in dilute hydrochloric acid with 7 parts of sodium nitrite at 0 to 5 ° C and adds this diazo solution to a solution of 42.3 parts of 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 4 parts of sodium hydroxide in 250 parts of water. Then a solution of 50 Parts of sodium acetate in 50 parts of water were added, the mixture was subsequently stirred for 1/2 hour, then the pH is adjusted to 7 and the mixture is stirred until the coupling has ended. The dye thus obtained dyes wool, its methylol compound dyes cotton brilliantly bluish red shades of good wet fastness.

Das 2-(4-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin stellt man folgendermaßen her: Eine Lösung von 16 Teilen 4-Aminobenzonitril, 11,2 Teilen Dicyandiamid,und 1,2 Teilen Kaliumhydroxyd in 30 Teilen Glycolmonomethyläther wird 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Dann wird das Lösungsmittel abdestilliert, zum Rückstand verdünnte Ammoniaklösung gegeben, das Reaktionsprodukt abfiltriert und mit wenig warmem Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Nach dem Umkristallisieren aus Wasser und Trocknen schmilzt die Verbindung bei 185 bis 187°C.The 2- (4-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine is prepared as follows her: A solution of 16 parts of 4-aminobenzonitrile, 11.2 parts of dicyandiamide, and 1.2 parts of potassium hydroxide in 30 parts of glycol monomethyl ether is used for 4 hours Boiling heated. The solvent is then distilled off and diluted to give a residue Given ammonia solution, the reaction product filtered off and washed with a little warm water washed until neutral. After recrystallizing from water and Drying melts the compound at 185 to 187 ° C.

Unter Verwendung von 2-(4-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin als Diazokomponente und den in der folgenden Tabelle aufgeführten Azokomponenten erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.Using 2- (4-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine as Diazo component and the azo components listed in the table below one dyes with similar properties.

Die Angabe des Farbtons der Färbung auf Baumwolle bezieht sich jeweils auf die Methylolverbindungen der Farbstoffe. Beispiel 5 Man erhitzt 10,8 Teile 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 10 Teile 1-an;ino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium, 5 Teile Natriumcarbonat, 0,2 Teile Kupferpulver und 0,2 Teile Kupfer(1)-acetat zusammen mit 60 Teilen Wasser 4 Stunden auf 95 bis 100°C. Man filtriert den Farbstoff nach dem Erkalten ab, wäscht ihn mit verdünnter Natriumchloridlösung und reinigt ihn durch Lösen in heißer verdünnter Ammoniaklösung und anschließendes Ausfällen bei Raumtemperatur durch Ansäuern.The indication of the color shade of the dye on cotton relates to the methylol compounds of the dyes. EXAMPLE 5 10.8 parts of 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine, 10 parts of 1-an; ino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid sodium, 5 parts of sodium carbonate are heated , 0.2 part of copper powder and 0.2 part of copper (1) acetate together with 60 parts of water at 95 to 100 ° C for 4 hours. After cooling, the dye is filtered off, washed with dilute sodium chloride solution and purified by dissolving it in hot, dilute ammonia solution and then precipitating it at room temperature by acidification.

Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle, seine Tetramethylolverbindung Baumwolle in leuchtendblauen Tönen von ausgezeichneter Naß- und Lichtechtheit.The dye obtained dyes wool, its tetramethylol compound Cotton in bright blue tones with excellent wet and light fastness.

Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man an Stelle von 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin 2-(4-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin verwendet. Beispiel 6 Eine Lösung von 40 Teilen Kupferphthalocyanin in 320 Teilen Chlorsulfonsäure wird 4 Stunden auf 130 bis 135°C erhitzt. Die erhaltene Lösung gießt man in Eiswasser, filtriert ab und wäscht den Rückstand mit kaltem Wasser. Der feuchte Filterkuchen wird mit 280 Teilen Eiswasser angeteigt und unter Rühren mit einer Lösung von 20 Teilen 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin in 200 Teilen verdünnter Salzsäure versetzt. Durch allmähliche Zugabe von gepulvertem Natriumcarbonat zu dieser Suspension bringt man den pH-Wert des Umsetzungsgemischs im Verlauf von einigen Stunden auf 8 bis 9. Nach 10stündigem Rühren bei Raumtemperatur fällt man den Farbstoff durch Zugabe von verdünnter Salzsäure aus, filtriert und trocknet ihn. Die Methylolverbindung des Farbstoffs färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit.A dye with similar properties can be obtained by clicking on Site of 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine 2- (4-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine used. Example 6 A solution of 40 parts of copper phthalocyanine in 320 parts Chlorosulfonic acid is heated to 130 to 135 ° C for 4 hours. The solution obtained It is poured into ice water, filtered off and the residue is washed with cold water. The moist filter cake is made into a paste with 280 parts of ice water and stirred with a solution of 20 parts of 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine in 200 Parts of dilute hydrochloric acid are added. By gradually adding powdered sodium carbonate the pH of the reaction mixture is brought to this suspension in the course of a few hours to 8 to 9. After stirring for 10 hours at room temperature, it is precipitated remove the dye by adding dilute hydrochloric acid, filter and dry him. The methylol compound of the dye dyes cotton in turquoise blue tones of very good wet and light fastness.

An Stelle von 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-. 1,3,5-triazin kann auch 2-(4-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin mit gleichem Erfolg verwendet werden.Instead of 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-. 1,3,5-triazine can also 2- (4-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine can be used with equal success.

Ähnliche, etwas mehr nach Grün nuancierte Farbstoffe erhält man, wenn man Eisen- oder Nickelphthalocyanintri- oder -tetrasulfonsäurechlorid mit 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin oder 2-(4-Aminophenyl)-4,6-diaminö-1,3,5-triazin umsetzt. Beispiel 7 20,2 Teile 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin und 120 Teile 65o/oiges Oleum werden etwa 2 Stunden auf 100°C erwärmt, bis eine Probe in verdünnter Natriumhydroxydlösung löslich ist. Dann wird die Mischung auf 1000 Teile Eis gegossen und nach Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit 1 Stunde bei 0 bis 5'C gerührt. Diese Diazolösung gibt man langsam bei 0 bis 5'C zu einer Lösung von 24,3 Teilen 1- (2, 5 - Dichlorphenyl) - 3 - methylpyrazolon - (5) in 150 Teilen 500%iger Natronlauge und rührt einige Stunden bis zur Beendigung der Kupplung. Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle, seine Methylolverbindung Baumwolle in gelben Tönen von guter Licht- und Naßechtheit.Similar dyes with a slightly more green nuance are obtained when iron or nickel phthalocyanine tri- or tetrasulfonic acid chloride is mixed with 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine or 2- (4-aminophenyl ) -4,6-diamino-1,3,5-triazine converts. Example 7 20.2 parts of 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine and 120 parts of 65% oleum are heated to 100 ° C. for about 2 hours until a sample is in dilute sodium hydroxide solution is soluble. The mixture is then poured onto 1000 parts of ice and, after the addition of 7 parts of sodium nitrite, stirred at 0 to 5 ° C. for 1 hour. This diazo solution is slowly added at 0 to 5 ° C. to a solution of 24.3 parts of 1- (2,5 - dichlorophenyl) - 3 - methylpyrazolone - (5) in 150 parts of 500% strength sodium hydroxide solution and stirred for a few hours until completion the clutch. The dye obtained dyes wool, its methylol compound cotton in yellow shades of good light and wet fastness.

Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle von 2-(3-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin 2-(4-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin oder 2-(2-Aminophenyl)-4,6-diamino-1,3,5-triazin verwendet.Similar dyes are obtained if instead of 2- (3-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine 2- (4-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine or 2- (2-aminophenyl) -4,6-diamino-1,3,5-triazine used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of dyes containing triazine groups, characterized in that amines of the general formula in which Ar denotes a phenylene radical optionally substituted by a sulfonic acid group, or the diazo compounds of these amines are linked with suitable dyes or dye precursors and the reaction products from the amines or diazo compounds mentioned and the dye precursors are completed to give the dyes, the components being chosen so that receives water-soluble dyes. Documents considered: German Patent No. 951 471; U.S. Patent No. 2,258,977. An explanatory staining chart was displayed in the notice of application.