DE1149476B

DE1149476B - Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone series

Info

Publication number: DE1149476B
Application number: DEB52338A
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Graser
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1959-03-04
Filing date: 1959-03-04
Publication date: 1963-05-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe Es ist aus der deutschen Patentschrift 390 201 bekannt, Aminoanthrachinone mit kernhalogemerten Abkömmlingen des 1,3,5-Triazins umzusetzen und die erhaltenen Körper, soweit sie noch reaktionsfähige Halogenatome enthalten, gegebenenfalls mit weiteren Stoffen, beispielsweise mit primären und sekundären Aminen der aliphatischen oder der Benzol-, Naphthalin- und Anthrachinonreihe, zu kondensieren. Weiterhin ist es aus der französischen Patentschrift 1 178 224 bekannt, einen Küpenfarbstoff durch Umsetzung von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2 Mol 1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinonundl Mo1Cyclohexylamin herzustellen.Process for the production of vat dyes of the anthraquinone series It is known from German patent specification 390 201, aminoanthraquinones with nuclear halogenated To implement derivatives of 1,3,5-triazine and the bodies obtained, as far as they are still contain reactive halogen atoms, possibly with other substances, for example with primary and secondary amines of the aliphatic or benzene, Naphthalene and anthraquinone series, to condense. It is also from the French Patent specification 1,178,224 known a vat dye by converting 1 mol Cyanuric acid chloride with 2 moles of 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone and 1 mol of cyclohexylamine to manufacture.

Es wurde gefunden, daß man wertvolle Küpenfarbstoffe der Anthrachinonreihe erhält, die sich vor diesen bekannten Farbstoffen durch bessere Licht-, Überfärbe- und Peroxydbleichechtheiten auszeichnen, wenn man die durch Kondensation von 1 Mol eines Cyanursäuretrihalogenids mit 2 Mol gleicher oder verschiedener Aminoanthrachinone erhältlichen Verbindungen, die an ein Kohlenstoffatom des 1,3,5-Triazinringes gebunden ein Halogenatom tragen, mit nicht verküpbaren aromatischen primären Aminen umsetzt, die einen heterocyclischen Fünfring enthalten, der mindestens zwei Heteroatome aufweist. Die gleichen Farbstoffe erhält man auch, wenn man die durch Kondensation von 1 Mol eines Cyanursäuretrihalogenids mit 1 Mol eines nicht verküpbaren aromatischen primären Amins, das einen heterocyclischen Fünfring enthält, der mindestens zwei Heteroatome aufweist, erhältlichen Verbindungen, die an Kohlenstoffatome des 1,3,5-Triazinringes gebunden zwei Halogenatome tragen, gleichzeitig oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge mit 2 Mol gleicher oder verschiedener Aminoanthrachinone umsetzt.It has been found that valuable vat dyes of the anthraquinone series can be obtained obtained, which stands out from these known dyes through better light, over-dyeing and peroxide bleaching fastnesses, if one by condensation of 1 mol of a cyanuric acid trihalide with 2 moles of the same or different aminoanthraquinones available compounds which are bonded to a carbon atom of the 1,3,5-triazine ring carry a halogen atom, reacts with aromatic primary amines that cannot be linked, which contain a heterocyclic five-membered ring which has at least two heteroatoms. The same dyes are also obtained when the condensation of 1 mol of a cyanuric acid trihalide with 1 mole of a non-viable aromatic primary Amine that contains a heterocyclic five-membered ring containing at least two heteroatoms has available compounds attached to carbon atoms of the 1,3,5-triazine ring bound to carry two halogen atoms, simultaneously or one after the other in any Reacts sequence with 2 moles of the same or different aminoanthraquinones.

Cyanursäurehalogenide sind beispielsweise die Trichloride und Tribromide des 1,3,5-Triazins, die unter der Bezeichnung Cyanursäurechlorid und Cyanursäurebromid bekannt sind.Examples of cyanuric acid halides are the trichlorides and tribromides of 1,3,5-triazine, which are known as cyanuric acid chloride and cyanuric acid bromide are known.

Als Aminoanthrachinone seien vorzugsweise c,- und ß-Monoaminoanthrachinone genannt, deren Aminogruppen acylierbar sind. Dabei kann der Anthrachinonrest selbst neben der Aminogruppe weitere Substituenten, z. B. Sulfonsäureamidgruppen, Alkylsulfonylgruppen, Arylsulfonylgruppen, Acylaminogruppen und/oder Halogenatonale, aufweisen. Im einzelnen seien folgende Aminoanthrachinone erwähnt: 1-Aminoanthrachinon, 2-Aminoanthrachinon, 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon, 1-Amino-5-chloranthrachinon, 1-Amino-6- bzw. 7-chloranthrachinon oder deren Gemische.Preferred aminoanthraquinones are c, - and ß-monoaminoanthraquinones called whose amino groups can be acylated. The anthraquinone residue itself can do this in addition to the amino group, other substituents, e.g. B. sulfonic acid amide groups, alkylsulfonyl groups, Arylsulfonylgruppen, Acylamino groups and / or Halogenatonale have. In detail the following aminoanthraquinones are mentioned: 1-aminoanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 1-Amino-5-benzoylaminoanthraquinone, 1-amino-5-chloroanthraquinone, 1-amino-6- resp. 7-chloroanthraquinone or mixtures thereof.

Als nicht verküpbare aromatische primäre Amine, die einen vorzugsweise an ein aromatisches Ringsystem ankondensierten heterocyclischen Fünfring enthalten, der mindestens zwei Heteroatome aufweist, kommen insbesondere solche Monoaminoverbindungen in Betracht, die im heterocyclischen Fünfring mindestens ein Stickstoffatom als Heteroatom enthalten. Es sind dies beispielsweise die bis zu drei Heteroatome im heterocyclischen Fünfring aufweisenden substantiven Verbindungen der Benzthiazol-, Benzoxazol-, Benztriazol- oder Benzimidazolreihe, die in 2-Stellung des heterocyclischen Ringes einen aromatischen Rest, z. B. einen Phenylrest oder einen Naphthylrest, tragen. Dieser aromatische Rest selbst kann wiederum durch Alkyl-, Alkoxyl-, Sulfonsäureamid-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonylgruppen und/oder Halogenatome substituiert sein. Bei den Benzthiazolen, -oxazolen oder -imidazolen kann der Substituent in der 2-Stellung des heterocyclischen Ringes auch eine niedermolekulare Alkylgruppe, z. B. eine Methylgruppe, sein. An Stelle des an den heterocyclischen Ring ankondensierten Benzolringes kann auch ein ankondensierter, z. B. in 1,2-Stellung annellieiter Naphthalinring stehen. Der Benzol- bzw. Naphthalinring in diesen Benz- oder Naphthoazolen kann seinerseits wiederum einwertige Reste, z. B. Alkyl-, Alkoxyl-, Sulfonsäureamid-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen und/oder Halogenatome, tragen. Die Aminogruppe kann in diesen Verbindungen der Benz-bzw. Naphthoazolreihe sowohl im ankondensierten Benzol- bzw. Naphthalinring wie auch in dem in 2-Stellung am heterocyclischen Fünfring befindlichen Phenyl- oder Naphthylrest stehen. Von solchen Aminoverbindungen seien beispielsweise folgende genannt: 2-(4'-Aminophenyl>benzthiazol, 2-(4'-Aminophenyl) - 6 - methylbenzthiazol, 2 - Phenyl - 5 - aminobenzthiazol, 2-(4'-Aminophenyl)-benzoxazol, 2-(4'-Aminophenyl)-5-chlorbenzoxazol, 2-(4'-Aminophenyl)-5-methylbenzoxazol, 2-Phenyl-5-aminobenzoxazol, 2-[Naphthyl-1]-5-aminobenzoxazol, 2-(4'-Aminophenyl) - 4,5 - [naphthylen - (1,2)] - oxazol, 2 - Phenyl-6-aminobenztriazol, 2-Phenyl-5-methyl-6-aminobenztriazol und 2-(4'-Aminophenyl)-benztriazol.As aromatic primary amines that cannot be linked, those are preferred contain heterocyclic five-membered rings fused to an aromatic ring system, which has at least two heteroatoms, come in particular such monoamino compounds into consideration that in the heterocyclic five-membered ring at least one nitrogen atom as Heteroatom included. These are, for example, up to three heteroatoms in heterocyclic five-membered ring having substantive compounds of the benzothiazole, Benzoxazole, benzotriazole or benzimidazole series, which are in the 2-position of the heterocyclic Ringes an aromatic radical, e.g. B. a phenyl radical or a naphthyl radical, wear. This aromatic radical itself can in turn be replaced by alkyl, alkoxyl, sulfonic acid amide, Alkylsulfonyl, arylsulfonyl groups and / or halogen atoms may be substituted. at the benzothiazoles, oxazoles or imidazoles can have the substituent in the 2-position of the heterocyclic ring also has a low molecular weight alkyl group, e.g. B. a methyl group, be. Instead of the benzene ring fused onto the heterocyclic ring, also a condensed, z. B. are in the 1,2-position annellieiter naphthalene ring. The benzene or naphthalene ring in these benzene or naphthoazoles can in turn again monovalent radicals, e.g. B. alkyl, alkoxyl, sulfonic acid amide, alkylsulfonyl or arylsulfonyl groups and / or halogen atoms. The amino group can be in these compounds of the Benz or. Naphthoazole series both in the condensed benzene or naphthalene ring as well as in the 2-position on the heterocyclic five-membered ring Phenyl or naphthyl radical. Examples of such amino compounds are the following named: 2- (4'-aminophenyl> benzthiazole, 2- (4'-aminophenyl) - 6 - methylbenzthiazole, 2 - phenyl - 5 - aminobenzthiazole, 2- (4'-aminophenyl) -benzoxazole, 2- (4'-aminophenyl) -5-chlorobenzoxazole, 2- (4'-aminophenyl) -5-methylbenzoxazole, 2-phenyl-5-aminobenzoxazole, 2- [naphthyl-1] -5-aminobenzoxazole, 2- (4'-aminophenyl) - 4,5 - [naphthylene - (1,2)] - oxazole, 2 - phenyl-6-aminobenzotriazole, 2-phenyl-5-methyl-6-aminobenzotriazole and 2- (4'-aminophenyl) benzotriazole.

Aber auch nicht verküpbare aromatische primäre Amine der zuvor genannten Art mit drei Heteroatomen im heterocyclischen Fünfring, die einen Triazol-, Oxdiazol- oder Thiodiazolring enthalten, sind von technischem Interesse. Die Aminogruppe ist in diesen Verbindungen über ein aromatisches Brückenglied, z. B. einen Benzol- oder Naphthalinring, an den heterocyclischen Fünfring gebunden. Der heterocyclische Fünfring kann außerdem noch einen bzw. im Falle des Triazolringes zwei Substituenten, z. B. eine niedermolekulare Alkylgruppe, wie eine Methylgruppe, oder einen aromatischen Rest, wie einen Phenyl- oder Naphthylrest, tragen. Dabei können die aromatischen Reste ihrerseits wiederum durch Alkyl-, Alkoxyl-; Sulfonsäureamid-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Aralkylsulfonylgruppen und/oder Halogenatome substituiert sein. Als Beispiele seien folgende Aminoverbindungen erwähnt: 2-(p-Aminophenyl)-5-phenyl-1,3,4-oxdiazol, 2-(m-Aminophenyl)-5-phenyl-1,3,4-oxdiazol, 2-(p-Aminophenyl)-5-(a-naphthyl)-1,3,4-oxdiazol und 2-(4'-Aminophenyl)-1,5-bis-phenyl-1,3,4-triazol.But also aromatic primary amines of the aforementioned which cannot be linked Type with three heteroatoms in the heterocyclic five-membered ring, which have a triazole, oxdiazole or contain thiodiazole ring are of technical interest. The amino group is in these compounds via an aromatic bridge member, e.g. B. a benzene or Naphthalene ring attached to the heterocyclic five-membered ring. The heterocyclic five-membered ring can also have one or, in the case of the triazole ring, two substituents, e.g. B. a low molecular weight alkyl group, such as a methyl group, or an aromatic group A radical, such as a phenyl or naphthyl radical, carry. The aromatic Radicals in turn by alkyl, alkoxyl; Sulfonic acid amide, alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, aralkylsulfonyl groups and / or halogen atoms. as Examples are the following amino compounds: 2- (p-aminophenyl) -5-phenyl-1,3,4-oxdiazole, 2- (m-aminophenyl) -5-phenyl-1,3,4-oxdiazole, 2- (p-aminophenyl) -5- (a-naphthyl) -1,3,4-oxdiazole and 2- (4'-aminophenyl) -1,5-bis-phenyl-1,3,4-triazole.

Die Herstellung der Kondensationsprodukte aus i Mol eines Trihalogentriazins und 2 Mol eines Aminoanthrachinons erfolgt in einem inerten Lösungs-oder Verdünnungsmittel bei erhöhter Temperatur in an sich bekannter Weise. Will man ein unsymmetrisches, zwei verschiedene Aminoanthrachinone enthaltendes Kondensationsprodukt herstellen, so kann man entweder von einem Gemisch der beiden verschiedenen Aminoanthrachinone ausgehen und dieses in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel mit 1 Mol eines Trihalogentriazins kondensieren, oder man kann zunächst 1 Mol des einen Aminoanthrachinons mit 1 Mol eines Trihalogentriazins in an sich bekannter Weise derart kondensieren, daß noch zwei Halogenatome erhalten bleiben, und sodann ein zweites Halogenatom durch den Rest des anderen Aminoanthrachinons ersetzen. Das erhalten gebliebene Halogenatom in diesen Kondensationsprodukten aus 1 Mol Trihalogentriazin und 2 Mol Aminoanthrachinon tauscht man nun in einem inerten Lösungs-und/oder Verdünnungsmittel, z. B. in Nitrobenzol, Di- oder Trichlorbenzol, Naphthalin oder Diphenyläther, bei Temperaturen zwischen ungefähr 150°C und dem Siedepunkt des Lösungs- oder Verdünnungsmittels gegen den Rest eines nicht verküpbaren aromatischen primären Amins der oben angegebenen Art aus. Für diese Umsetzung benötigt man ungefähr 1 bis 8 Stunden, in der Regel 3 bis 5 Stunden. Dabei ist es zweckmäßig, von mindestens stöchiometrischen Mengen der Umsetzungsteilnehmer auszugehen. Es empfiehlt sich jedoch, die Aminoverbindung im Überschuß von bis zu 100 % zu verwenden. Erforderlichenfalls gibt man dem Umsetzungsgemisch Kondensationsmittel, wie säurebindende Mittel, z. B. N-Dimethylcyclohexylamin, Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat und Natriumacetat, oder Kupferpulver oder Kupferverbindungen, wie Kupfer(1)-chlorid, Kupfer(II)-chlorid und Kupferacetat, zu. Man gewinnt die Farbstoffe in üblicher Weise durch Filtrieren, Waschen und Trocknen in reiner Form.The condensation products are prepared from 1 mol of a trihalotriazine and 2 mol of an aminoanthraquinone in an inert solvent or diluent at elevated temperature in a manner known per se. If you want to produce an unsymmetrical condensation product containing two different aminoanthraquinones, you can either start from a mixture of the two different aminoanthraquinones and condense this in an inert solvent or diluent with 1 mol of a trihalotriazine, or you can first use 1 mol of one aminoanthraquinone Condense 1 mol of a trihalotriazine in a manner known per se in such a way that two halogen atoms are still retained, and then replace a second halogen atom with the remainder of the other aminoanthraquinone. The remaining halogen atom in these condensation products of 1 mole of trihalotriazine and 2 moles of aminoanthraquinone is now exchanged for an inert solvent and / or diluent, e.g. B. in nitrobenzene, di- or trichlorobenzene, naphthalene or diphenyl ether, at temperatures between about 150 ° C and the boiling point of the solvent or diluent against the remainder of a non-viable aromatic primary amine of the type specified above. This reaction takes about 1 to 8 hours, usually 3 to 5 hours. It is advantageous to start from at least stoichiometric amounts of the reaction participants. However, it is advisable to use the amino compound in an excess of up to 100 % . If necessary, condensing agents, such as acid-binding agents, e.g. B. N-dimethylcyclohexylamine, sodium or potassium carbonate, sodium bicarbonate and sodium acetate, or copper powder or copper compounds such as copper (1) chloride, copper (II) chloride and copper acetate. The dyes are obtained in pure form in the customary manner by filtering, washing and drying.

Bei der zweiten Ausführungsform der Erfindung erhält man die neuen Küpenfarbstoffe, wenn man zunächst 1 Mol eines Trihalogen-1,3,5-triazins mit 1 Mol eines nicht verküpbaren aromatischen primären Amins der obengenannten Art bei niedrigen Temperaturen, z. B. bei -10 bis -I-20 ° C, in inerten organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln umsetzt. Die Umsetzungszeit beträgt ungefähr 1 bis 4 Stunden. Als inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel seien hier insbesondere solche organischen Flüssigkeiten genannt, die mit Wasser mischbar sind, wie Aceton, Dioxan, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon. Diese Flüssigkeiten kann man für sich allein, im Gemisch untereinander oder auch mit Wasser verwenden. Da die Umsetzung unter Abspaltung von Halogenwasserstoff erfolgt, führt man sie zweckmäßig in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z. B. Natriumbicarbonat, durch. Die Umsetzungsprodukte fallen in der Regel in genügender Reinheit an, so daß man sie durch Absaugen, Waschen und vorsichtiges Trocknen abtrennen kann.In the second embodiment of the invention, the new ones are obtained Vat dyes, if you first 1 mole of a trihalogeno-1,3,5-triazine with 1 mole a non-viable aromatic primary amine of the type mentioned above at low Temperatures, e.g. B. at -10 to -I-20 ° C, in inert organic solution and / or Reacts diluents. The reaction time is approximately 1 to 4 hours. Inert solvents or diluents that may be used here are, in particular, organic solvents Liquids called that are miscible with water, such as acetone, dioxane, dimethylformamide or N-methylpyrrolidone. These liquids can be used on their own, in a mixture Use with each other or with water. Since the implementation under secession takes place of hydrogen halide, they are expediently carried out in the presence of an acid-binding agent By means of e.g. B. sodium bicarbonate. The conversion products usually fall in sufficient purity so that they can be removed by suction, washing and careful Can separate drying.

In den so erhaltenen Dihalogentriazinverbindungen kann man nun durch Umsetzen mit der äquimolekularen Menge eines Aminoanthrachinons ein Halogenatom durch den Rest eines Aminoanthrachinons ersetzen. Man arbeitethierbeiineinem inertenorganischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel, z. B. in N-Methylpyrrolidon, bei Temperaturen zwischen ungefähr 50 und 150°C. Diese Umsetzung ist in der Regel innerhalb einer halben Stunde bis 2 Stunden beendet.In the dihalotriazine compounds thus obtained, one can now through Reacting a halogen atom with the equimolecular amount of an aminoanthraquinone replace with the remainder of an aminoanthraquinone. You work with an inert organic Solvents and / or diluents, e.g. B. in N-methylpyrrolidone, at temperatures between about 50 and 150 ° C. This implementation is usually within a finished half an hour to 2 hours.

Nach dem üblichen Abtrennen des Umsetzungsgutes tauscht man sodann zweckmäßig in einem hochsiedenden inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Nitrobenzol, Di- oder Trichlorbenzol, Naphthalin, Diphenyläther, N-Methylpyrrolidon, Phenol oder in Kresolen, bei Temperaturen zwischen 150°C und dem Siedepunkt des Lösungs- oder Verdünnungsmittels das restliche Halogenatom gegen den Rest eines zweiten Aminoanthrachinons, das mit dem zuvor verwendeten Aminoanthrachinon identisch oder von diesem verschieden sein kann, aus. Die Umsetzungszeit beträgt hier im Durchschnitt 1 bis 5 Stunden.After the usual separation of the material to be converted, one then swaps expediently in a high-boiling inert organic solvent, e.g. B. nitrobenzene, Di- or trichlorobenzene, naphthalene, diphenyl ether, N-methylpyrrolidone, phenol or in cresols, at temperatures between 150 ° C and the boiling point of the solution or Diluent the remaining halogen atom against the remainder of a second aminoanthraquinone, identical to or different from the aminoanthraquinone used previously can be out. The implementation time here is on average 1 to 5 hours.

Von technischem Interesse ist es jedoch auch, ein durch Einwirkung eines Mols eines Cyanursäurehalogenids auf 1 Mol eines nicht verküpbaren aromatischen primären Amins der obengenannten Art in der zuvor angegebenen Weise erhältliches primäres Kondensationsprodukt zusammen mit 2 Mol eines Aminoanthrachinons oder mit je 1 Mol zweier verschiedener Aminoanthrachinone gleichzeitig in einem der bereits erwähnten hochsiedenden organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel umzusetzen. Diese Umsetzung erfordert ebenfalls eine Zeitdauer von 1 bis 5 Stunden.However, it is also of technical interest to act as a result one mole of a cyanuric acid halide to 1 mole of an aromatic that cannot be vetted primary amine of the type mentioned above obtainable in the manner indicated above primary condensation product together with 2 moles of an aminoanthraquinone or with 1 mole of two different aminoanthraquinones at the same time in one of the already implement mentioned high-boiling organic solvents and / or diluents. This reaction also requires a period of 1 to 5 hours.

Die neuen Küpenfarbstoffe zeichnen sich durch ihr gutes Ziehvermögen aus. Sie färben Textilgut aus nativer und/oder regenerierter Cellulose aus warmer bis heißer Küpe in kräftigen klaren Tönen. Daher lassen sich die neuen Farbstoffe mit anderen technisch wichtigen, aus warmer bis heißer Küpe färbenden Farbstoffen hervorragend zur Erzeugung von färberisch wichtigen Mischfarben und Zwischentönen kombinieren. Dies gilt besonders für die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen gelbfärbenden Küpenfarbstoffe, da die überwiegende Zahl der bekannten gelben Küpenfarbstoffe nur befähigt ist, Textilgut aus Cellulose aus kalter Küpe zu färben und diese Farbstoffa daher nicht die Möglichkeit für die Bereitung von färberisch wertvollen Kombinationen mit farbtonmäßig verschiedenen Küpenfarbstoffen bieten, die aus warmer bis heißer Küpe gefärbt werden.The new vat dyes are characterized by their good drawability the end. They dye textiles made from native and / or regenerated cellulose from warm until hot vat in strong clear tones. Hence the new dyes with other technically important dyes that color from warm to hot vats excellent for producing mixed colors and intermediate tones that are important for dyeing combine. This applies in particular to those obtainable by the process according to the invention yellowing vat dyes, as the vast majority of the known ones yellow Vat dyes is only capable of dyeing cellulose textiles from a cold vat and these dyestuffs, therefore, do not allow for the preparation of dyeing offer valuable combinations with different vat dyes, that are dyed from a warm to hot vat.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 44,6 Teile 1-Aminoanthrachinon werden in 500 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol zusammen mit 18,5 Teilen Cyanursäurechlorid auf 190 bis 195°C erhitzt und kurze Zeit bei dieser Temperatur gehalten. Durch Filtrieren bei 90 bis 100°C und Waschen mit Nitrobenzol und Benzol erhält man mit guter Ausbeute ein Kondensationsprodukt, in dem zwei Halogenatome des Cyanursäurechlorids gegen die Reste des 1-Aminoanthrachinons ausgetauscht sind und das dritte Halogenatom noch erhalten ist.Example 1 44.6 parts of 1-aminoanthraquinone are anhydrous in 500 parts Nitrobenzene heated to 190 to 195 ° C together with 18.5 parts of cyanuric acid chloride and kept at this temperature for a short time. By filtering at 90 to 100 ° C and washing with nitrobenzene and benzene gives a condensation product in good yield, in which two halogen atoms of cyanuric acid chloride versus the residues of 1-aminoanthraquinone are exchanged and the third halogen atom is still preserved.

18,6 Teile dieses Kondensationsproduktes werden in 210 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 18 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol so lange auf 200°C erhitzt, bis die Umsetzung vollständig ist. Nach dem üblichen Aufarbeiten durch Filtrieren bei 90 bis 100°C und Waschen mit Nitrobenzol, Methanol und heißem Wasser erhält man mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Baumwolle aus heißer Küpe mit sehr guten Echtheitseigenschaften gelb färbt.18.6 parts of this condensation product are anhydrous in 210 parts Nitrobenzene with 18 parts of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole as long as 200 ° C heated until the reaction is complete. After the usual work-up Filter at 90 to 100 ° C and wash with nitrobenzene, methanol and hot water a dye containing cotton from a hot vat is obtained with a good yield very good fastness properties yellow.

Verwendet man an Stelle des 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazols 15,9 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-benzoxazol oder 16,4 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-5-methylbenzoxazol oder 18 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-5-chlorbenzoxazol, so erhält man ganz ähnliche Farbstoffe.Is used instead of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole 15.9 parts of 2- (4'-aminophenyl) benzoxazole or 16.4 parts of 2- (4'-aminophenyl) -5-methylbenzoxazole or 18 parts of 2- (4'-aminophenyl) -5-chlorobenzoxazole, very similar ones are obtained Dyes.

Das 2-(4'-Aminophenyl)-benzoxazol bzw. 2-(4'-Aminophenyl)-5-methylbenzoxazol bzw. 2-(4'-Aminophenyl)-5-chlorbenzoxazol kann man durch Kondensation von o-Aminophenol, bzw.2-Amino-4-methylphenol bzw. 2-Amino-4-chlorphenol mit p-Nitrobenzoylchlorid und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhalten. Beispiel 2 Setzt man 18,6 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 2 Mol 1-Aminoanthrachinon in 210 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 15,5 Teilen 2-Phenyl-6-aminobenztriazol bei ungefähr 200°C um, so erhält man mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Baumwolle aus warmer Küpe mit sehr guten Echtheitseigenschaften gelb färbt.2- (4'-aminophenyl) -benzoxazole or 2- (4'-aminophenyl) -5-methylbenzoxazole or 2- (4'-aminophenyl) -5-chlorobenzoxazole can be obtained by condensation of o-aminophenol, or 2-amino-4-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol with p-nitrobenzoyl chloride and subsequent reduction of the nitro group to the amino group. Example 2 If 18.6 parts of the condensation product described in Example 1 are exposed 1 mole of cyanuric acid chloride and 2 moles of 1-aminoanthraquinone in 210 parts of anhydrous Nitrobenzene with 15.5 parts of 2-phenyl-6-aminobenzotriazole at about 200 ° C, so a dye containing cotton from a warm vat is obtained with a good yield very good fastness properties yellow.

Verwendet man an Stelle des 2-Phenyl-6-aminobenztriazols 16,5 Teile 2-Phenyl-5-methyl-6-aminobenztriazol, so erhält man einen ganz ähnlichen Farbstoff.If you use 16.5 parts instead of 2-phenyl-6-aminobenzotriazole 2-phenyl-5-methyl-6-aminobenzotriazole, a very similar dye is obtained.

Die zuvor genannten 2-Phenyl-6-aminobenztriazole lassen sich durch Kuppeln von diazotiertem Anilin mit 1,3-Diaminobenzol bzw. 1,3-Diamino-4-methylbenzol und Oxydation der erhaltenen Azofarbstoffe mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung gewinnen.The aforementioned 2-phenyl-6-aminobenzotriazoles can be passed through Coupling of diazotized aniline with 1,3-diaminobenzene or 1,3-diamino-4-methylbenzene and oxidation of the azo dyes obtained with ammoniacal copper sulfate solution to win.

Beispiel 3 11,2 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 2 Mol 1-Aminoanthrachinon werden in 135 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 9,4 Teiler. 2-(4'-Aminophenyl)-benztriazol bei ungefähr 200°C so lange gerührt, bis die Umsetzung vollständig ist. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus heißer Küpe mit sehr guten Echtheitseigenschaften gelb färbt.Example 3 11.2 parts of the condensation product described in Example 1 from 1 mole of cyanuric acid chloride and 2 moles of 1-aminoanthraquinone are in 135 parts anhydrous nitrobenzene with 9.4 divisors. 2- (4'-aminophenyl) -benztriazole at about 200 ° C stirred until the reaction is complete. After the usual work-up a dye is obtained, the cotton from a hot vat with very good fastness properties turns yellow.

Das 2-(4'-Aminophenyl)-benztriazol kann man durch Kuppeln von diazotiertem o-Nitranilin mit anilinco - methylsulfonsaurem Natrium, Abspaltung der a)-Methylsulfonsäuregruppen, Reduktion der Nitrogruppe des entstandenen Nitroazofarbstoffes mit Natriumsulfid und Oxydation des Diaminoazofarbstoffes mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung zum Benztriazol herstellen. Beispiel 4 Zu einer Lösung von 18,5 Teilen Cyanursäurechlorid in 100 Teilen Aceton trägt man bei -5°C innerhalb von ungefähr 45 Minuten eine Lösung von 24 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol in 190 Teilen 1,4-Dioxan in kleinen Anteilen ein, gibt sodann 8,5 Teile gepulvertes Natriumbicarbonat hinzu und läßt das Gemisch sich während ungefähr 3 Stunden auf 15 bis 20°C erwärmen. Nun saugt man das Umsetzungsgut ab, wäscht es mit Aceton und Wasser und trocknet es vorsichtig. Man erhält eine Verbindung, in der ein Chloratom des Cyanursäurechlorids durch den Rest des 2-(4'Aminophenyl)-6-methylbenzthiazols ersetzt ist.The 2- (4'-aminophenyl) benzotriazole can be obtained by coupling diazotized o-Nitraniline with anilinco-methylsulphonic acid sodium, splitting off of the a) -methylsulphonic acid groups, Reduction of the nitro group of the resulting nitroazo dye with sodium sulfide and oxidation of the diaminoazo dye with ammoniacal copper sulfate solution to produce benzotriazole. Example 4 To a solution of 18.5 parts of cyanuric acid chloride a solution in 100 parts of acetone is carried out at -5 ° C. within about 45 minutes of 24 parts of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole in 190 parts of 1,4-dioxane in then add 8.5 parts powdered sodium bicarbonate and the mixture is allowed to warm to 15-20 ° C over about 3 hours. so The reaction material is suctioned off, washed with acetone and water and dried carefully. A compound is obtained in which one chlorine atom of cyanuric acid chloride is obtained is replaced by the remainder of the 2- (4'Aminophenyl) -6-methylbenzthiazole.

15,5 Teile dieses so gewonnenen Dichlortriazins werden in 170 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 19,7 Teilen 1-Aminoanthrachinon bei Temperaturen von 180 bis 190°C so lange gerührt, bis die Umsetzung vollständig ist. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der mit dem im Beispiel 1 an erster Stelle beschriebenen Farbstoff identisch ist. Beispiel 5 Zu einer Lösung von 18,6 Teilen Cyanursäurechlorid in 100 Teilen Aceton läßt man bei ungefähr -5°C innerhalb von 45 Minuten eine Lösung von 21 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-benzoxazol in 160 Teilen Aceton langsam zulaufen, gibt sodann 8,4 Teile gepulvertes Natriumbicarbonat hinzu und läßt das Gemisch sich während 3 Stunden auf 15 bis 20°C erwärmen. Man arbeitet das Umsetzungsgut, wie im Beispiel 4 angegeben, auf und erhält so ein Kondensationsprodukt, in dem ein Chloratom des Cyanursäurechlorids durch den Rest des 2-(4'-Aminophenyl)-benzoxaxols ersetzt ist.15.5 parts of this dichlorotriazine obtained in this way are divided into 170 parts anhydrous nitrobenzene with 19.7 parts of 1-aminoanthraquinone at temperatures of 180 to 190 ° C stirred until the reaction is complete. According to the usual Working up, a dye is obtained in a good yield that is identical to that in the example 1 is identical to the dye described in the first place. Example 5 To a solution 18.6 parts of cyanuric acid chloride in 100 parts of acetone are left at about -5.degree a solution of 21 parts of 2- (4'-aminophenyl) benzoxazole within 45 minutes slowly run in in 160 parts of acetone, then give 8.4 parts of powdered sodium bicarbonate and the mixture is allowed to warm to 15 to 20 ° C. over 3 hours. Man works up the reaction product, as indicated in Example 4, and thus receives a condensation product, in which one chlorine atom of the cyanuric acid chloride is replaced by the remainder of the 2- (4'-aminophenyl) -benzoxaxol is replaced.

14,3 Teile der so erhaltenen Dichlortriazinverbindung werden in 170 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 19,7 Teilen 1-Aminoanthrachinon so lange auf 180 bis 190°C erhitzt, bis die Umsetzung vollständig ist. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der mit dem im Beispiel 1 an zweiter Stelle beschriebenen Farbstoff identisch ist. Beispiel 6 15,5 Teile des im Beispiel 4 beschriebenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 1 Mol 2-(4'-Aminophenyl-6-methylbenzthiazol werden in Nitrobenzol mit 19,7 Teilen 2-Aminoanthrachinon, wie im Beispiel 4 beschrieben, kondensiert. Man erhält mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Baumwolle aus warmer oder heißer Küpe mit guten Echtheitseigenschaften gelb färbt. Derselbe Farbstoff wird erhalten, wenn man 18,6 Teile des Kondensationsproduktes aus 2 Mol 2-Aminoanthrachinon und 1 Mol Cyanursäurechlorid in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit 18 Teilen 2-(p-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol umsetzt.14.3 parts of the dichlorotriazine compound thus obtained are in 170 Share anhydrous nitrobenzene with 19.7 parts of 1-aminoanthraquinone for so long Heated 180 to 190 ° C until the reaction is complete. After the usual work-up a dye is obtained in good yield which is second to that in Example 1 Place described dye is identical. Example 6 15.5 parts of the example 4 described condensation product of 1 mol of cyanuric acid chloride and 1 mol of 2- (4'-aminophenyl-6-methylbenzthiazole are in nitrobenzene with 19.7 parts of 2-aminoanthraquinone, as described in Example 4, condensed. A dye, the cotton from warm cotton, is obtained in good yield or a hot vat with good fastness properties dyes yellow. Same Dyestuff is obtained when 18.6 parts of the condensation product from 2 mol 2-Aminoanthraquinone and 1 mole of cyanuric acid chloride in that described in Example 1 Reacts way with 18 parts of 2- (p-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole.

Verwendet man an Stelle des 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazols und seiner Dichlortriazinverbindung das 2-(4'-Aminophenyl)-benzoxazol und die entsprechende Dichlortriazinverbindung, so erhält man einen ganz ähnlichen Farbstoff.Is used instead of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole and its dichlorotriazine compound, 2- (4'-aminophenyl) -benzoxazole and the corresponding Dichlorotriazine compound, a very similar dye is obtained.

37,2 Teile 1-Aminoanthrachinon werden zusammen mit 31 Teilen Cyanursäurechlorid in 415 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol '/2 Stunde lang bei 130°C gerührt. Danach filtriert man bei gewöhnlicher Temperatur und wäscht das Umsetzungsgut mit Benzol oder Cyclohexan. Man erhält mit guter Ausbeute eine Anthrachinonylaminotriazinverbindung, die noch ungefähr 18,5 °/o Chlor und somit 2 Chloratome im Molekül enthält.37.2 parts of 1-aminoanthraquinone are added together with 31 parts of cyanuric acid chloride Stirred in 415 parts of anhydrous nitrobenzene / 2 hours at 130.degree. Thereafter it is filtered at ordinary temperature and the reaction mixture is washed with benzene or cyclohexane. An anthraquinonylaminotriazine compound is obtained in good yield, which still contains about 18.5% chlorine and thus 2 chlorine atoms in the molecule.

37,1 Teile dieser Verbindung werden in 500 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 23 Teilen 2-Aminoanthrachinon innerhalb einer Stunde auf 190°C gebracht, 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt und sodann noch 1 Stunde lang zum Sieden erhitzt. Man trennt das Umsetzungsgut durch Filtrieren bei 90 bis 100°C ab und erhält mit guter Ausbeute eine Monochlortriazinverbindung. 18,6 Teile dieser 2 - (V- Anthrachinonylamino) - 4 - (T- anthrachinonylamino)-6-chlortriazinverbindung werden in 210 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 18 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol bei ungefähr 200°C kondensiert. Mit guter Ausbeute wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle aus heißer Küpe mit guten Echtheiten gelb färbt.37.1 parts of this compound in 500 parts of anhydrous nitrobenzene with 23 parts of 2-aminoanthraquinone are brought to 190 ° C. within one hour, stirred at this temperature for 2 hours and then heated to the boil for 1 hour. The reaction material is separated off by filtration at 90 to 100 ° C. and a monochlorotriazine compound is obtained in good yield. 18.6 parts of this 2 - (V-anthraquinonylamino) -4 - (T-anthraquinonylamino) -6-chlorotriazine compound are dissolved in 210 parts of anhydrous nitrobenzene with 18 parts of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole at about 200 ° C condensed. A dyestuff which dyes cotton from a hot vat yellow with good fastness properties is obtained in good yield.

Derselbe Farbstoff wird auch auf folgendem Weg erhalten: 22,3 Teile 1-Aminoanthrachinon werden in 140 Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst und bei 90 bis 100°C mit 38,8 Teilen des im Beispiel 4 beschriebenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 1 Mol 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol verrührt. Man hält nun 1 Stunde lang bei ungefähr 100°C, filtriert das Umsetzungsgut bei gewöhnlicher Temperatur und wäscht es mit Methanol. Mit sehr guter Ausbeute erhält man ein Monochlortriazin, welches durch den Rest eines 1-Aminoanthrachinons und den Rest des 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazols substituiert ist.The same dye is also obtained by the following route: 22.3 parts 1-Aminoanthraquinone are dissolved in 140 parts of N-methylpyrrolidone and at 90 to 100 ° C with 38.8 parts of the condensation product described in Example 4 from 1 mol of cyanuric acid chloride and 1 mol of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole were stirred up. The mixture is now held at about 100 ° C. for 1 hour, and the reaction mixture is filtered at a normal temperature Temperature and washes it with methanol. A monochlorotriazine is obtained with a very good yield, which by the remainder of a 1-aminoanthraquinone and the remainder of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole is substituted.

23 Teile dieses Monochlortriazinswerden in250Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 9 Teilen 2-Aminoanthrachinon bei 200°C zu dem zuvor beschriebenen ; Farbstoff kondensiert.23 parts of this monochlorotriazine are dissolved in 250 parts of anhydrous nitrobenzene with 9 parts of 2-aminoanthraquinone at 200 ° C to that previously described; dye condensed.

Beispiel 8 5,6 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 2 Mol 1-Aminoanthrachinon werden in 70 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 4,6 Teilen 2-Phenyl-5-aminobenzoxazol bei 200°C so lange gerührt, bis die Umsetzung vollständig ist. Man saugt das Umsetzungsgut bei 90 bis 100°C ab und erhält mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Baumwolle aus warmer Küpe mit guten Echtheitseigenschaften gelb färbt.Example 8 5.6 parts of the condensation product described in Example 1 from 1 mole of cyanuric acid chloride and 2 moles of 1-aminoanthraquinone are anhydrous in 70 parts Nitrobenzene stirred with 4.6 parts of 2-phenyl-5-aminobenzoxazole at 200 ° C until until the implementation is complete. The reaction mixture is suctioned at 90 to 100.degree and receives a dye, cotton from a warm vat, with a good yield dyes yellow with good fastness properties.

Verwendet man an Stelle des Kondensationsproduktes aus Cyanursäurechlorid und 1-Aminoanthrachinon 7,9 Teile eines Kondensationsproduktes, welches durch Umsetzen von 34,2 Teilen 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinonmit9,5 Teilen Cyanurchloridin 500 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol bei 190 bis 200°C gewonnei wird, so erhält man mit guter Ausbeute einen Farb stoff, der Baumwolle aus heißer Küpe mit gutes Echtheitseigenschaften orange färbt.It is used in place of the condensation product of cyanuric acid chloride and 1-aminoanthraquinone 7.9 parts of a condensation product which is obtained by reacting of 34.2 parts of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone with 9.5 parts of cyanuric chloride 500 parts of anhydrous nitrobenzene at 190 ° to 200 ° C. is obtained with good yield a dye, the cotton from a hot vat with good fastness properties colors orange.

Das 2-Phenyl-5-aminobenzoxazol ist durch Konden. sation von 2-Amino-4-nitrophenol mit Benzoylchloric und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe zui Aminogruppe erhältlich.The 2-phenyl-5-aminobenzoxazole is by condensation. sation of 2-amino-4-nitrophenol with Benzoylchloric and subsequent reduction of the nitro group to an amino group.

Beispiel 9 22,6 Teile 1-Amino-5-chloranthrachinon werden ir 170 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 15,5 Teilen der im Beispiel 4 beschriebenen Verbindung aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 1 Mol 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol so lange bei 200°C gerührt, bis die Umsetzung vollständig ist. Man arbeitet das Umsetzungsgut in der üblichen Weise auf und erhält so mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Baumwolle aus heißer Küpe mit guten Echtheitseigenschaften gelb färbt.Example 9 22.6 parts of 1-amino-5-chloroanthraquinone are used in 170 parts anhydrous nitrobenzene with 15.5 parts of the compound described in Example 4 from 1 mole of cyanuric acid chloride and 1 mole of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole so stirred for a long time at 200 ° C until the reaction is complete. You work the implementation good in the usual way and thus obtains a dye in good yield which Cotton from a hot vat dyes yellow with good fastness properties.

Beispiel 10 5,6 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 2 Mol 1-Aminoanthrachinon werden in 70 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 5,2 Teilen 2-(p-Aminophenyl)-5-phenyl-1,3,4-oxdiazol, welches man durch Reduktion der entsprechenden Nitroverbindung erhält, so lange bei 200°C gerührt, bis die Umsetzung vollständig ist. Nach dem Filtrieren bei 90 bis 100°C erhält man mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Baumwolle aus warmer oder heißer Küpe mit guten Echtheitseigenschaften in kräftigen gelben Tönen färbt.Example 10 5.6 parts of the condensation product described in Example 1 from 1 mole of cyanuric acid chloride and 2 moles of 1-aminoanthraquinone are anhydrous in 70 parts Nitrobenzene with 5.2 parts of 2- (p-aminophenyl) -5-phenyl-1,3,4-oxdiazole, which one obtained by reducing the corresponding nitro compound, stirred at 200 ° C, until the implementation is complete. After filtering at 90 to 100 ° C., one obtains with good yield a dye, the cotton from a warm or hot vat with good fastness properties in strong yellow tones.

Verwendet man an Stelle des 2-(p-Aminophenyl)-5-phenyl-1,3,4-oxdiazols das 2-(m-Aminophenyl)-5-phenyl-1,3,4-oxdiazol, so erhält man einen ganz ähnlichen Farbstoff.Is used instead of 2- (p-aminophenyl) -5-phenyl-1,3,4-oxdiazole 2- (m-aminophenyl) -5-phenyl-1,3,4-oxdiazole, a very similar one is obtained Dye.

Beispiel 11 16,8 Teile der wie im Beispiel 1 beschriebenen, durch Umsetzung von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2 Mol 1-Aminoanthrachinon erhältlichen Verbindung werden in 210 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol zusammen mit 17,1 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-4,5-[naphthylen-(1", 2")]-oxazol, welches man durch Kondensation von 1- Amino - 2 - hydroxy - naphthalin - hydrochlorid mit p-Nitrobenzoylchlorid und anschließende Reduktion der Nitrogruppe gewinnen kann, bei 200°C gerührt. Man erhält mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Baumwolle aus warmer oder heißer Küpe mit sehr guten Echtheitseigenschaften kräftig gelb färbt.EXAMPLE 11 16.8 parts of the compound obtainable as described in Example 1 by reacting 1 mole of cyanuric acid chloride with 2 moles of 1-aminoanthraquinone are dissolved in 210 parts of anhydrous nitrobenzene together with 17.1 parts of 2- (4'-aminophenyl) -4, 5- [naphthylene- (1 ", 2")] - oxazole, which can be obtained by condensation of 1 - amino - 2 - hydroxy - naphthalene hydrochloride with p-nitrobenzoyl chloride and subsequent reduction of the nitro group, stirred at 200 ° C. A dyestuff is obtained in good yield which dyes cotton from a warm or hot vat with very good fastness properties a strong yellow.

Verwendet man an Stelle des 2-(4'-Aminophenyl)-4,5-[naphthylen-(1",2")]-oxazols das 2-(Naphthyl-1')-5-aminobenzoxazol, welches man durch Kondensation von 4-Nitro-2-aminophenol mit a-Naphthoesäurechlorid und anschließende Reduktion der Nitrogruppe herstellen kann, so erhält man einen ganz ähnlichen Farbstoff.Is used in place of the 2- (4'-aminophenyl) -4,5- [naphthylene- (1 ", 2")] - oxazole the 2- (naphthyl-1 ') -5-aminobenzoxazole, which is obtained by condensation of 4-nitro-2-aminophenol with a-naphthoic acid chloride and subsequent reduction of the nitro group can, you get a very similar dye.

Beispiel 12 37,1 Teile der wie im Beispiel 7, erster Absatz, beschriebenen, durch Kondensation von 1 Mol 1-Aminoanthrachinon mit 1 Mol Cyanursäurechlorid erhältlichen Verbindung werden in 580 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 34,2 Teilen 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon innerhalb einer Stunde auf 190 bis 195'C erhitzt und ungefähr 1 Stunde lang bei dieser Temperatur gehalten. Man trennt das Umsetzungsgut durch Filtrieren bei etwa 90 bis 100°C ab und erhält mit guter Ausbeute eine Monochlor-triazin-Verbindung.Example 12 37.1 parts of those described in Example 7, first paragraph, obtainable by condensation of 1 mole of 1-aminoanthraquinone with 1 mole of cyanuric acid chloride Compound will be anhydrous in 580 parts Nitrobenzene at 34.2 Divide 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone to 190 to 195 ° C. within one hour heated and held at this temperature for about 1 hour. You separate that Reaction good by filtering at about 90 to 100 ° C and obtained with good yield a monochlorotriazine compound.

20,4 Teile dieser 2 - (l' - Anthrachinonylamino)-4-(1'-anthrachinonylamino-5'-benzoylamino)-6-chlortriazin-Verbindung werden in 250 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 14,4 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-benzoxazol bei ungefähr 200°C kondensiert. Mit guter Ausbeute wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle aus heißer Küpe mit sehr guten Echtheitseigenschaften orange färbt.20.4 parts of this 2 - (1 '- anthraquinonylamino) -4- (1'-anthraquinonylamino-5'-benzoylamino) -6-chlorotriazine compound are in 250 parts of anhydrous nitrobenzene with 14.4 parts of 2- (4'-aminophenyl) -benzoxazole condensed at about 200 ° C. A dye is obtained in good yield which dyes cotton from a hot vat orange with very good fastness properties.

Verwendet man an Stelle der 14,4 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-benzoxazol 14,4 Teile 2-Phenyl-5-aminobenzoxazol oder 15,3 Teile 2-Phenyl-5-methyl-6-aminobenztriazol oder 15 Teile 2-Phenyl-6-aminobenztriazol, so erhält man ähnliche Farbstoffe.Instead of 14.4 parts, 2- (4'-aminophenyl) -benzoxazole is used 14.4 parts of 2-phenyl-5-aminobenzoxazole or 15.3 parts of 2-phenyl-5-methyl-6-aminobenzoxazole or 15 parts of 2-phenyl-6-aminobenzotriazole, similar dyes are obtained.

Beispiel 13 Zu einer Lösung von 18,6 Teilen Cyanursäurechlorid in 100 Teilen Aceton läßt man bei ungefähr -5°C innerhalb von 45 Minuten eine Lösung von 21 Teilen 2-Phenyl-6-aminobenztriazol in eine Mischung aus 350 Teilen Aceton und 50 Teilen Wasser langsam zulaufen. Sodann gibt man 8,4 Teile gepulvertes Natriumbicarbonat hinzu und läßt die Temperatur des Gemisches innerhalb von 3 Stunden auf 15 bis 20°C ansteigen. Nun saugt man das Umsetzungsgut ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es bei Raumtemperatur. Man erhält so ein Kondensationsprodukt, in dem ein Chloratom des Cyanursäurechlorids durch den Rest des 2-Phenyl-6-aminobenztriazols ersetzt ist.Example 13 To a solution of 18.6 parts of cyanuric acid chloride in 100 parts of acetone are allowed to form a solution at about -5 ° C. within 45 minutes of 21 parts of 2-phenyl-6-aminobenzotriazole in a mixture of 350 parts of acetone and slowly run in 50 parts of water. 8.4 parts of powdered sodium bicarbonate are then added added and the temperature of the mixture allowed to rise to 15 to 20 ° C. within 3 hours increase. Now you suck off the reaction material, wash it with water and dry it it at room temperature. A condensation product is obtained in which one chlorine atom of the cyanuric acid chloride replaced by the remainder of the 2-phenyl-6-aminobenztriazole is.

7,2 Teile dieser Dichlor-triazin-Verbindung setzt man in 125 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 14,4 Teilen 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon bei ungefähr 180 bis 190'C um. Mit guter Ausbeute wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle aus heißer Küpe mit sehr guten Echtheitseigenschaften in orangefarbenen Tönen färbt.7.2 parts of this dichlorotriazine compound are reacted in 125 parts of anhydrous nitrobenzene with 14.4 parts of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone at about 180 to 190.degree . A dye is obtained in good yield which dyes cotton from a hot vat with very good fastness properties in orange shades.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man 7,4 Teile des aus 18,6 Teilen Cyanursäurechlorid und 22,4 Teilen 2-Phenyl-5-methyl-6-aminobenztriazol erhältlichen Dichlor-triazins mit 14,4 Teilen 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon kondensiert.A similar dye is obtained if 7.4 parts of 18.6 Parts of cyanuric acid chloride and 22.4 parts of 2-phenyl-5-methyl-6-aminobenzotriazole available Dichlorotriazines condensed with 14.4 parts of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone.

Beispiel 14 11,2 Teile der wie im Beispiel 1 beschriebenen, durch Kondensation von l MolCyanursäurechloridmit2Mol 1-Aminoanthrachinon erhältlichen Verbindung werden in 135 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol zusammen mit 13,8 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-1,5-bis-phenyl-1,3, 4-triazol bei 200°C umgesetzt. Es wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle aus warmer Küpe mit sehr guten Echtheitseigenschaften gelb färbt. Das 2-(4'-Aminophenyl)-5,6-bis-phenyl-1,3,4-triazol kann durch Umsetzen von Phenyltetrazol mit dem Imidchlorid des p-Nitrobenzoesäureanilids zum 2-(4'-Nitrophenyl)-1,5-bis-phenyl-1,3,4-triazol und Reduktion der Nitrogruppe erhalten werden.Example 14 11.2 parts as described in Example 1 by Condensation of 1 mole of cyanuric acid chloride with 2 moles of 1-aminoanthraquinone Compound are in 135 parts of anhydrous nitrobenzene along with 13.8 parts 2- (4'-aminophenyl) -1,5-bis-phenyl-1,3,4-triazole reacted at 200 ° C. It will be a Dye obtained, the cotton from a warm vat with very good fastness properties turns yellow. The 2- (4'-aminophenyl) -5,6-bis-phenyl-1,3,4-triazole can by reacting of phenyltetrazole with the imide chloride of p-nitrobenzoic anilide to give 2- (4'-nitrophenyl) -1,5-bis-phenyl-1,3,4-triazole and reduction of the nitro group.

Beispiel 15 15,9 Teile des im Beispiel 8, zweiter Absatz, beschriebenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 2 Mol 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon werden in 240 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 9,4 Teilen 2-(3'-Aminophenyl)-benzoxazol bei 200°C so lange gerührt, bis die Umsetzung vollständig ist. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man mit guter Ausbeute einen Farbstoff, der Baumwolle aus warmer Küpe mit guten Echtheitseigenschaften orange färbt.Example 15 15.9 parts of that described in Example 8, second paragraph Condensation product of 1 mole of cyanuric acid chloride and 2 moles of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone are in 240 parts of anhydrous nitrobenzene with 9.4 parts of 2- (3'-aminophenyl) -benzoxazole stirred at 200 ° C until the reaction is complete. According to the usual Working up gives a dye in good yield, the cotton from warm Dyes the vat orange with good fastness properties.

Beispiel 16 21,6 Teile 1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon werden in 265 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol mit 11,1 Teilen des im Beispiel 13, dritter Absatz, beschriebenen Dichlortriazins aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 1 Mol 2-Phenyl-5-methyl-6-aminobenztriazol so lange bei 180 bis 190°C gerührt, bis die Umsetzung vollständig ist. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus heißer Küpe mit guten Echtheitseigenschaften rot färbt.Example 16 21.6 parts of 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone are used in 265 parts of anhydrous nitrobenzene with 11.1 parts of that in Example 13, third Paragraph, described dichlorotriazine from 1 mole of cyanuric acid chloride and 1 mole of 2-phenyl-5-methyl-6-aminobenzotriazole Stirred at 180 to 190 ° C until the reaction is complete. After this Customary work-up gives a dye that contains cotton from a hot vat good fastness properties dyes red.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of vat dyes Anthraquinone series, characterized in that the condensation of 1 Mole of a cyanuric acid trihalide with 2 moles of the same or different aminoanthraquinones available compounds which are bonded to a carbon atom of the 1,3,5-triazine ring carry a halogen atom, reacts with aromatic primary amines that cannot be linked, which contain a heterocyclic five-membered ring which has at least two heteroatoms, or that the by condensation of 1 mol of the cyanuric acid trihalide with 1 Moles of the aromatic primary amine that cannot be vetted mentioned, compounds obtainable, which have two halogen atoms attached to the carbon atom of the 1,3,5-triazine ring, simultaneously or successively in any order with 2 moles of the same or converts various aminoanthraquinones. German publications considered U.S. Patent No. 390,201; French patent specification No. 1 178 224. At the time of publication three color tables with explanations have been laid out in the application.