DE1149326B

DE1149326B - Process for increasing the resistance of fibers and products made from them to the action of microorganisms

Info

Publication number: DE1149326B
Application number: DEB24205A
Authority: DE
Inventors: Dr Conrad Schoeller
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1953-02-10
Filing date: 1953-02-10
Publication date: 1963-05-30

Description

Verfahren zur Erhöhung der Widerstandsfähigkeit von Fasern und aus ihnen hergestellten Erzeugnissen gegen die Einwirkung von Mikroorganismen Es ist bekannt, daß Fasern, die mit Phenolen imprägniert sind, weitgehend resistent gegen die Einwirkung von Mikroorganismen sind und daß diese Widerstandsfähigkeit jedoch durch Naßbehandlung verlorengeht. Man hat daher zahlreiche weitere Vorschläge für eine dauerhafte Imprägnierung von Fasermaterialien gegen Mikroorganismen und andere Schädlinge gemacht. Beispielsweise sollen organische Lösungen von Insektiziden auf die Faser aufgebracht und unter Verwendung von Harzen physikalisch fixiert werden. Nach einem anderen Vorschlag soll Baumwolle dadurch bakterizid ausgerüstet werden, daß man sie mit Mitteln behandelt, die mit den Cellulosehydroxylgruppen unmittelbar oder über Hilfsverbindungen reagieren, z. B. durch Verätherung, und darauf die Reaktion herbeiführt. Diese und weitere, im Prinzip ähnliche bekannte Maßnahmen erfordern umständliche Anwendungsmethoden und/oder führen zu einer ungenügenden Imprägnierung.Process for increasing the resistance of fibers and from It is manufactured products against the action of microorganisms known that fibers which are impregnated with phenols are largely resistant to the action of microorganisms and that this resistance, however is lost by wet treatment. There are therefore numerous other suggestions for a permanent impregnation of fiber materials against microorganisms and others Pests made. For example, organic solutions of insecticides are said to be based on the fiber can be applied and physically fixed using resins. According to another proposal, cotton should be given a bactericidal finish, that they are treated with agents directly related to the cellulose hydroxyl groups or react via auxiliary connections, e.g. B. by etherification, and then the reaction brings about. These and other, in principle similar, known measures require cumbersome application methods and / or lead to insufficient impregnation.

Es wurde nun gefunden, daß man Fasern der verschiedensten Art und Herkunft oder auch aus ihnen hergestellte Erzeugnisse, insbesondere Textilien, gegen die Einwirkung von Mikroorganismen auf günstige Weise, mit befriedigendem Erfolg und ohne Schädigung der Fasern widerstandsfähig machen kann, wenn man die Fasern mit substituierten Phenolen imprägniert und, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, mit kondensationsfähigen polyfunktionellen nichtkondensierten Verbindungen behandelt, trocknet und mit Hilfe von Katalysatoren bei erhöhter Temperatur die Härtung der kondensationsfähigen Verbindungen herbeiführt.It has now been found that fibers of the most varied types and Origin or products made from them, especially textiles, against the action of microorganisms in a favorable manner, with satisfactory results and without damaging the fibers, you can make them resistant if you use the fibers impregnated with substituted phenols and, if necessary after intermediate drying, treated with condensable polyfunctional non-condensed compounds, dries and with the help of catalysts at elevated temperature the hardening of the brings about condensable compounds.

Geeignete substituierte Phenole sind die Halogenphenole, -kresole und -naphthole, wie z. B. 2,4,5-Trichlorphenol, 2,4,5,6-Tetrachlorphenol, Pentachlorphenol, p-Chlor-o-kresol, p-Chlor-m-kresol, p-Chlorcc-naphthol, Tri-brom-ß-naphthol,das o-Benzyl-p-chlorphenol, die Nitrochlorkresole, Chlorthymole, das Hexachlorophen, ferner auch Kresol selbst, Benzylphenol, Stearylphenol, Isooctylnaphthol, Dioxydiphenylsulfon, Dichlordioxydiphenylsulfid, Dioxydinaphthylsulfid, Dichlorsalicylsäuredichloranilid und 2,4-Dioxybenzophenon sowie dessen Halogenderivate.Suitable substituted phenols are the halophenols and cresols and naphthols, such as. B. 2,4,5-trichlorophenol, 2,4,5,6-tetrachlorophenol, pentachlorophenol, p-chloro-o-cresol, p-chloro-m-cresol, p-chloroc-naphthol, tri-bromo-ß-naphthol, das o-Benzyl-p-chlorophenol, the nitrochlorocresole, chlorothymole, the hexachlorophene, also cresol itself, benzylphenol, stearylphenol, isooctylnaphthol, dioxydiphenylsulfone, Dichlorodioxydiphenyl sulfide, dioxydinaphthyl sulfide, dichlorosalicylic acid dichloroanilide and 2,4-dioxybenzophenone and its halogen derivatives.

Als Fasermaterial kommen die verschiedensten Fasern in Frage, z. B. vegetabilische oder tierische Fasern, Papierfasern, Lederfasern, Hydratcellulose, synthetische Fasern, Faservliese für Kunstleder, mineralische Fasern sowie Fabrikate aus solchen Fasern oder deren Gemischen, z. B. Filtertücher für die Papierindustrie, Markisen, Zeltbahnen, Wagenplanen, Fischernetze oder Schiffstaue.A wide variety of fibers can be used as the fiber material, e.g. B. vegetable or animal fibers, paper fibers, leather fibers, hydrate cellulose, synthetic fibers, nonwovens for artificial leather, mineral fibers and other products from such fibers or their mixtures, e.g. B. filter cloths for the paper industry, Awnings, tent sheets, tarpaulin, fishing nets or ropes for ships.

Die Behandlung der Fasern kann in der Weise erfolgen, daß man sie bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur mit einer wäßrigen oder organischen Lösung eines oder mehrerer substituierter Phenole tränkt und eine Behandlung der so imprägnierten Stoffe, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, mit Lösungen polyfunktioneller Verbindungen anschließt, wobei man Kondensationskatalysatoren zusetzt oder damit nachbehandelt und anschließend bei höheren Temperaturen von etwa 110 bis 150°C trocknet, wobei durch Kondensation eine Fixierung der Stoffe auf der Faser stattfindet.The treatment of the fibers can be done in such a way that they at ordinary or elevated temperature with an aqueous or organic solution one or more substituted phenols soaks and a treatment of the so impregnated Substances, if necessary after intermediate drying, with solutions of polyfunctional ones Connections connects, with condensation catalysts being added or with them post-treated and then dried at higher temperatures of around 110 to 150 ° C, whereby the substances are fixed on the fiber by condensation.

Als polyfunktionelle Verbindungen, die sowohl in wäßriger Lösung als auch in den üblichen organischen Lösungsmitteln benutzt werden können, eignen sich Methylolverbindungen, wie Dimethylolharnstoff, Tetramethylolacetylendiharnstoff, ferner Glyoxal, Hexamethylendiisocyanat sowie das entsprechende Bisulfitaddukt, Toluylendiisocyanat und Äthyleniminverbindungen wie z. B. Propandisulfäthylenimid oder N-Stearyl-N'-äthylenharnstofl: Auch Melaminharnstoffkondensationsprodukte, polyfunktionelle quaternäre Ammoniumverbindungen wie Adipinsäurediamidodi-(methylpyrridiniumchlorid) oder auch Glycidverbindungen, beispielsweise Epichlorhydrin, kann man verwenden.As polyfunctional compounds, both in aqueous solution as can also be used in the usual organic solvents are suitable Methylol compounds such as dimethylolurea, tetramethylolacetylenediurea, also glyoxal, hexamethylene diisocyanate and the corresponding bisulfite adduct, Tolylene diisocyanate and ethyleneimine compounds such as. B. Propanedisulfäthylenimid or N-stearyl-N'-ethylene urea: also melamine urea condensation products, polyfunctional quaternary ammonium compounds such as adipic acid diamidodi- (methylpyrridinium chloride) or glycidic compounds, for example epichlorohydrin, can be used.

Geeignete Kondensationskatalysatoren sind neben den organischen und anorganischen Säuren und sauren Salzen insbesondere Ammoniumsalze, ferner bei Behandlung von vegetabilischen Fasern oder Hydratcellulose, die Salze organischer Basen, wie z. B. Triäthynolaminacetat und Oleylaminacetat, das Formtat des Monostearinsäure-triäthanolaminesters oder das Kondensationsprodukt von Stearinsäure mit Dioxyäthyldiäthylentriamin in Form des Laktats.Suitable condensation catalysts are in addition to the organic and inorganic acids and acid salts, in particular ammonium salts, also during treatment of vegetable fibers or hydrate cellulose, the salts of organic bases, such as z. B. triethynolamine acetate and oleylamine acetate, the Format of the Monostearic acid triethanolamine ester or the condensation product of stearic acid with dioxyethyl diethylenetriamine in the form of lactate.

Bei: der Bearbeitung von Fasern oder Faserstoffen tierischer Herkunft, insbesondere Wolle, oder nach ähnlichem molekularem Aufbau synthetisierten Faserstoffen, von denen eine Alkaliempfindlichkeit bekannt oder zu erwarten ist, werden zur Schonung der Faser die Phenole nicht in Form ihrer Alkahphenolate, sondern in Form ihrer Aminsalze angewandt. Als Amine sind beispielsweise Mono-, Di-, oder Triäthanolamin, Cyclohexylamin, Monomethylamine oder auch Polyamine geeignet.When: processing fibers or fibrous materials of animal origin, especially wool, or fibers synthesized according to a similar molecular structure, who are known or expected to be sensitive to alkali are used as protection The phenols of the fiber are not in the form of their alkahphenolates, but in the form of theirs Amine salts applied. The amines are, for example, mono-, di-, or triethanolamine, Cyclohexylamine, monomethylamine or polyamines are suitable.

Fasern oder daraus hergestellte Erzeugnisse, die in der beschriebenen Weise behandelt wurden, behalten ihre Widerstandsfähigkeit gegen Mikroorganismen auch nach mehrfachem Waschen oder Naßbehandeln unverändert bei: Die in dem Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.Fibers or products made therefrom, which are described in the Treated wisely, retain their resistance to microorganisms unchanged even after repeated washing or wet treatment: The one in the example parts given are parts by weight.

Beispiel 10 Teile 2,4,5-Trichlorphenol und 25 Teile Triäthanolamin werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Bei einem Flottenverhältnis 1 : 20 wird Wolle mit dieser Lösung bei Raumtemperatur während 15 Minuten imprägniert, nach einer Trocknung bei 90°C in ein zweites Bad gebracht, das eine Lösung von 4 Teilen Ammoniumnitrat, 80 Teilen Tetramethylolacetylendiharnstoff in 1000 Teilen Wasser enthält. Nach einer Behandlung von 5 Minuten Dauer bei Raumtemperatur wird die Wolle bei 90°C getrocknet und bei 140°C anschließend 10 Minuten kondensiert.Example 10 parts of 2,4,5-trichlorophenol and 25 parts of triethanolamine are dissolved in 1000 parts of water. At a liquor ratio of 1:20, wool becomes impregnated with this solution at room temperature for 15 minutes, after one Drying at 90 ° C brought into a second bath containing a solution of 4 parts of ammonium nitrate, Contains 80 parts of tetramethylolacetylenediurea in 1000 parts of water. After a Treatment of 5 minutes at room temperature, the wool is dried at 90 ° C and then condensed at 140 ° C for 10 minutes.

Ein Teil der Wolle wird mit Seifenwasser gewaschen, der andere unmittelbar für die Prüfung verwendet. Beide Proben zeigen nach dem Eingraben in feuchter Gartenerde nach 49 Tagen noch keine Einwirkung der Mikroorganismen. Dagegen zersetzt sich eine Probe, die nur mit Trichlorphenol imprägniert und dann gewaschen worden war, unter sonst gleichen Bedingungen bereits nach 28 Tagen.Part of the wool is washed with soapy water, the other immediately used for testing. Both samples show after being buried in moist garden soil after 49 days there was still no effect of the microorganisms. On the other hand, one decomposes Sample that had just been impregnated with trichlorophenol and then washed under otherwise the same conditions after 28 days.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Method of increasing resistance of fibers and products made from them against the effects of microorganisms, characterized in that the fibers are impregnated with substituted phenols and, optionally after intermediate drying, with condensable polyfunctional ones non-condensed compounds are treated, dried and with the help of catalysts brings about the hardening of the condensable compounds at elevated temperature.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is sensitive to alkali Fibers the substituted phenols used in the form of the amine salts.

3. The method according to claim 1, characterized in that salts of organic bases are used as catalysts for acid-sensitive fibers. Documents considered: German Patent No. 748 885; USA: Patent Nos. 2,476,235, 2,457,025, 2,371,618, 2,515,107, 2,559,986 ; British Patent Nos. 606 066, 603 463, 560 121; American Dyertuff Rep., 1950. p. 145; Schreiber: Chemistry and Technology of Artificial Resins, 1943, pp. 362, 361, 345, 373 to 375.