DE1148070B

DE1148070B - Use of block mixed polycondensates based on polycarbonate for the production of films

Info

Publication number: DE1148070B
Application number: DEE19365A
Authority: DE
Inventors: Thomas Matthews Laakso; David Alan Buckley
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1959-05-25
Filing date: 1960-05-24
Publication date: 1963-05-02
Also published as: BE591170A

Description

Verwendung von Blockmischpolykondensaten auf Polyearbonatbasis zur Herstellung von Folien Die Erfindung betrifft das Verwenden von Blockmischpolykondensaten auf Polycarbonatbasis mit einem wesentlichen Gehalt an Tetrachlor-bisphenol A [= 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan] zur Herstellung von Folien.Use of mixed block polycondensates based on poly carbonate for the production of films The invention relates to the use of mixed block polycondensates based on polycarbonate with a substantial content of tetrachlorobisphenol A [= 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane] for Production of foils.

Die Folien gemäß der Erfindung bestehen somit im wesentlichen aus einem Polykondensat von abwechselnden »Blöcken« der Polyearbonate a) des Tetrachlor-bisphenolsA und b) des BisphenolsA oder eines 4,4-Bis-(hydroxyphenyl)-naphthylmethans mit einem Anteil an Blöcke.n a) von 40 bis 85 Molprozent.The films according to the invention thus essentially consist of a polycondensate of alternating "blocks" of the poly carbonates a) tetrachlorobisphenol A and b) bisphenol A or a 4,4-bis (hydroxyphenyl) naphthyl methane with a proportion of blocks ) from 40 to 85 mole percent.

Solche Polykondensate zeichnen sich durch hohe Erweichungstemperaturen, Elastizitätsmoduln nach Young und hohe Biegsamkeit aus. Ein bevorzugtes Anwendungsgebiet für Folien gemäß der Erfindung ist photographisches Material, in dem solche Folien als Träger für mindestens eine lichtempfindliche Emulsion dienen.Such polycondensates are characterized by high softening temperatures, Young's moduli and high flexibility. A preferred area of application for films according to the invention is photographic material in which such films serve as a carrier for at least one light-sensitive emulsion.

Herstellungsverfahren für Polycarbonate der in Rede stehenden Art sind bekannt. Eine Anzahl von Patentschriften der letzten Jahre beschreibt die Herstellung von Polycarbonaten aus Bispheno1A und TetrachlorbisphenolA. Zu den einschlägigen, vorveröffentlichten Artikeln zählt ein Aufsatz von Schnell, betreffend Polycarbonate als neue Kunststoffklasse sowie Herstellung und Eigenschaften aromatischer Polyester der Kohlensäure in »Angewandte Chemie«, Bd. 68 (1956), S. 633 bis 660. Production processes for polycarbonates of the type in question are known. A number of patents in recent years describe the production of polycarbonates from bispheno1A and tetrachlorobisphenolA. The relevant, previously published articles include an essay by Schnell, concerning polycarbonates as a new class of plastics and the production and properties of aromatic polyesters of carbonic acid in "Angewandte Chemie", Vol. 68 (1956), pp. 633 to 660.

Aufgabe der Erfindung ist die Verwendung eines besonders wertvollen verbesserten Kunststoffes auf Polyearbonatbasis, der sich zu einem wesentlichen Teil von Tetrachlor-bispheno1A ableitet für die Herstellung von Folien, insbesondere Träger für photographisches Material.The object of the invention is to use a particularly valuable one improved plastic based on poly carbonate, which is becoming an essential Part of tetrachloro-bispheno1A is derived for the manufacture of foils, in particular Supports for photographic material.

Diese Aufgabe wird erfindungsgernäß gelöst durch die Verwendung von Blockmischpolykondensaten auf Polycarbonatbasis mit einem wesentlichen Gehalt eines Tetrachlor-bisphenols A mit einer Grundviskosität von 0,5 bis 3,5, das a) zu 40 bis 85 Molpromt aus Blöcken von drei bis fünfzig wiederkehrenden Einheiten der Formel und b) zu 15 bis 60 Molprozent aus Blöcken von drei bis fünfzig wiederkehrenden Einheiten einer der Formeln oder aufgebaut ist, wobei in der Formel (C) der Substituent X ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom an der 1- oder 2-Stellung des Naphthylrestes hedeutet und der Diphenylmethanrest entsprechend an die 2- bzw. 1-Stellung des Naphthylrestes gebunden ist, zur Herstellung von Folien.This object is achieved according to the invention by the use of block mixed polycondensates based on polycarbonate with a substantial content of a tetrachloro-bisphenol A with an intrinsic viscosity of 0.5 to 3.5, the a) 40 to 85 Molpromt from blocks of three to fifty recurring units of the formula and b) from 15 to 60 mole percent of blocks of three to fifty repeating units of any of the formulas or is built up, where in the formula (C) the substituent X denotes a hydrogen, fluorine or chlorine atom at the 1- or 2-position of the naphthyl radical and the diphenylmethane radical is bound accordingly to the 2- or 1-position of the naphthyl radical, for the production of foils.

Erfindungsgemäß werden äußerst brauchbare Folien aus hochrnolekularen Blockmischpolykondensaten mit einem wesentlichen Anteil von Einheiten des Polycarbonats des Tetrachlor-bisphenols A geschaffen. Diese Produkte zeigen eine überraschend gute Kombination von wertvollen Eigenschaften aller darin enthaltenen Blöcke. Dieses Ergebnis kam aus mehreren Gründen unerwartet, insbesondere deswegen, weil keines der einzelnen hochmolekularen Homopolykondensate gleichwertige Eigenschaften zeigt. Darüber hinaus zeigen die erfindungsgemäß verwendeten Blockmischpolykondensate einen unerwartet hohen Elastizitätsmodul nach Young, vorzugsweise von mindestens 30 000 kg(CM2, unerwartet hohe Biegsamkeit, gemessen an der MIT-Faltprobe, z. B. eine MIT-Biegsamkeit von mindestens 35. sowie hohe Hitzeverwertungstemperaturen und eine Erweichungstemperatur von 180 bis 250'C; alles Eigenschaften, die für Folien insbesondere dann wichtig sind, wenn diese als Träger für photographisches Material dienen sollen.According to the invention, extremely useful films made of high molecular weight mixed block polycondensates with a substantial proportion of units of the polycarbonate of tetrachlorobisphenol A are created. These products show a surprisingly good combination of valuable properties from all the blocks they contain. This result was unexpected for several reasons, in particular because none of the individual high molecular weight homopolycondensates showed equivalent properties. In addition, the mixed block polycondensates used according to the invention show an unexpectedly high Young's modulus of elasticity, preferably of at least 30,000 kg (CM2, unexpectedly high flexibility, measured on the MIT folded sample, e.g. an MIT flexibility of at least 35 and high heat recovery temperatures and a softening temperature of 180 to 250 ° C; all properties that are particularly important for films if they are to be used as supports for photographic material.

Nach der Erfindung eignen sich zur Herstellung von Folien besonders gut: 1. Blocknüschpolykondensate mit einem 65- bis 85%igen Gehalt an wiederkehrenden Einheiten der Formel (A) und einem 15- bis 35%igen Gehalt an wiederkehrenden Einheiten der Formel (B).According to the invention, the following are particularly suitable for producing films: 1. Blocknüsch polycondensates with a 65 to 85% content of recurring units of the formula (A) and a 15 to 35% content of recurring units of the formula (B).

2. Blockmischpolykondensate mit einem etwa 25%igen Gehalt an wiederkehrenden Einheiten der Formel (B), einer Erweichungstemperatur von etwa 220 bis 240' C und einer MIT-Biegsamkeit von ungefähr 70. 2. Block mixed polycondensates with an approximately 25% content of recurring units of the formula (B), a softening temperature of approximately 220 to 240 ° C. and an MIT flexibility of approximately 70.

3. Blockmischpolykondensate mit einem etwa 25 %igen Gehalt an wiederkehrenden Einheiten der Formel (C), einer Erweichungstemperatur von etwa 242'C, einem Elastizitätsmodul nach Young von etwa 32 000 kg(cm2 und einer MIT-Biegsamkeit von etwa 35. Es ist bekannt, Polykondensate auf der Grundlage von Polycarbonaten oder Polyoxalaten zur Herstellung von Filmen und Fasern zu verwenden. Dabei werden Ester der Kohlensäure oder Oxalsäure durch Umesterung hergestellt und diese Ester polykondensiert. Dabei können beispielsweise Einheiten des Tetrachlor-4,4-dioxydiphenyl-2,2-propans Verwendung finden. Als endständige, zur Kettenbildung bestimmte Gruppen dieser Verbindungen werden jedoch im Gegensatz zu der vorliegenden Erfindung jeweils aromatische Bis-p-oxyäthyläthergruppen in diese erwähnten Verbindungen eingebaut, so daß dadurch im Gegensatz zu dem erfindungsgemäßen Aufbau der Folien ein wesentlich größerer Abstand zwischen den Block bildenden Einheiten geschaffen wird. Gleichzeitig werden nach dem bekannten Verfahren nur Homopolykondensate verwendet, während erfindungsgemäß Mischpolykondensate zur Herstellung von Folien verwendet werden, wodurch ungewöhnlich gut gegeneinander ausgewogene Eigenschaften der Folien erhalten werden. Die Homopolykondensate allein erreichen diese Ausgewogenheit nicht. Der obenerwähnte Artikel von Schnell diskutiert die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate in groben Umrissen, insbesondere solche auf Basis Bisphenol A. Bisphenol-A-Polycarbonate sind nicht nur für viele übliche Anwendungszwecke von Folien und Filmen brauchbar, sondern sie kommen auch für gewisse streng begrenzte Anwendungen als photographische Filmträger in Frage. 3. Block mixed polycondensates with an approximately 25% content of recurring units of the formula (C), a softening temperature of approximately 242 ° C., a Young's modulus of elasticity of approximately 32,000 kg (cm2 and an MIT flexibility of approximately 35). It is known To use polycondensates based on polycarbonates or polyoxalates for the production of films and fibers. Esters of carbonic acid or oxalic acid are produced by transesterification and these esters are polycondensed. For example, units of tetrachloro-4,4-dioxydiphenyl-2,2- However, in contrast to the present invention, aromatic bis-p-oxyethyl ether groups are incorporated into these compounds as terminal groups of these compounds intended for chain formation, so that, in contrast to the structure of the films according to the invention, a significantly larger distance between The units forming the block are created the known process only uses homopolycondensates, while according to the invention mixed polycondensates are used for the production of foils, as a result of which unusually well-balanced properties of the foils are obtained. The homopolycondensates alone do not achieve this balance. The above-mentioned Schnell article discusses the polycarbonates used in the present invention in broad outline, especially those based on bisphenol A. Bisphenol-A polycarbonates are not only useful for many common uses of sheets and films, but they also have certain strictly limited uses other than photographic Film carrier in question.

Die Anwendbarkeit von Polycarbonaten des Bisphenols A als photr2graphische Träger ist jedoch durch die Tatsache stark eingeschränkt, daß deren Elastizitätsmodul nach Young nur in der Gegend von etwa 23 000 kg/cm2 liegt. Dieser Wert fällt gegen handelsübliche Filmträger, beispielsweise aus Cellulosetriacetat mit einem Young-Modul im Bereich von 30 000 bis 40 000, ungünstig ab. Ein weiterer für photographische Zwecke brauchbarer Filmträger ist orientiertes Polystyrol mit einem Young-Modul in der Größenordnung von etwa 32 000 kg/CM2.The applicability of polycarbonates of bisphenol A as photographic supports is, however, severely limited by the fact that their Young's modulus of elasticity is only in the region of about 23,000 kg / cm2. This value falls unfavorably against commercially available film supports, for example made of cellulose triacetate with a Young's modulus in the range from 30,000 to 40,000. Another film base useful for photographic purposes is oriented polystyrene having a Young's modulus on the order of about 32,000 kg / cm 2.

Ganz offensichtlich bedeutet es für einen- photographischen Filmträger eine wesentliche Verbesserung, wenn er gewisse Eigenschaften aufweist, die ihn gegenüber dem Cellulosetriacetat überlegen erscheinen lassen, das immer noch das am meisten verwendete Filmträgermaterial für photographische Zwecke ist.Obviously it means to a photographic film base a substantial improvement when it has certain characteristics that make it different make it appear superior to cellulose triacetate, which is still the most film base material used for photographic purposes.

Bei der Entwicklung von Polycarbonatfilmen, wie sie sich von Bispheno1A ableiten, hat sich gezeigt, daß sie als photographische Filmträger brauchbar sein könnten, wenn sie sich hinsichtlich ihres Elastizitätsmoduls nach Y o u n g verbessern lassen würden. Ein aussichtsreiches, in dem obengenannten Artikel von Schnell erwähntes Polycarbonatprodukt leitet sich von Tetrachlor-bisphenol A ab, aus dessen Polycarbönat hergestellte Filme Elastizitätsmoduln nach Young von etwa 30000kg(CM2 aufweisen. Dieser Wert entspricht im wesentlichen den niedrigsten, gewöhnlich für Cellulosetriacetat-Filmträger gemessenen Werten. Die Biegsamkeit gut gehärteter Filme aus einem Homokondensat des Tetrachlorbisphenol A hat sich jedoch als äußerst niedrig und für gewerbliche Anwendung als photographischer Filmträger völlig unbefriedigend gezeigt.In the development of polycarbonate films as derived from Bispheno1A, has shown that they could be useful as photographic film base, if they would let g improve in terms of their oun elastic modulus of Y. A promising polycarbonate product mentioned in the above-mentioned Schnell article is derived from tetrachlorobisphenol A , the polycarbonate of which has a Young's modulus of elasticity of about 30,000 kg (CM2) However, the flexibility of well cured films made from a homocondensate of tetrachlorobisphenol A has proven to be extremely low and completely unsatisfactory for commercial use as a photographic film base.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Blockmischpolykondensate, wie sie gemäß der Erfindung verwendet werden, einen Young-Modul aufweisen, der mindestens etwa ebenso groß ist wie der, von Homopolykondensaten des Tetrachlor-bisphenols A, und zwar mindestens etwa 30 000 kg(cm2. Noch überraschender war es, daß solche Blockmischpolykondensate Biegsamkeiten, gemessen durch MIT-Faltprobe, aufweisen, die mindestens zwei bis dreimal so hoch liegen wie die der Homopolykondensate des Tetrachlor-bisphenols A, und zwar bei mindestens etwa 35 bis 50, also mindestens etwa ebenso groß sind wie bei Cellulosetriacetatfilm, oft aber auch wesentlich größer und etwa gleich groß sind wie bei Polystyrolfilmen. Weitere Versuche zeigten, daß die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate auch noch weitere Eigenschaften und Kennwerte aufweisen, die sie insbesondere als photographische Filmträger wertvoll machen. Es sind dies insbesondere außergewöhnlich hohe Hitzeverwerfungstemperaturen. Derartige Eigenschaften sind in Verbindung mit gewöhnlichen Polycarbonaten bekannt.Surprisingly, it has now been found that mixed block polycondensates, as used according to the invention, have a Young's modulus which is at least approximately as large as that of homopolycondensates of tetrachloro-bisphenol A, namely at least about 30,000 kg (cm2 It was more surprising that such mixed block polycondensates have flexibility, as measured by MIT folding samples, which are at least two to three times as high as that of the homopolycondensates of tetrachloro-bisphenol A, namely at least about 35 to 50, i.e. at least about the same As with cellulose triacetate film, but are often much larger and about the same size as with polystyrene films.Further tests have shown that the polycarbonates used according to the invention also have other properties and characteristics which make them particularly valuable as photographic film supports Heat Warp Temperatures are known in connection with common polycarbonates.

Ein besonderer Vorzug der erfindungsgemäßen Polyearbonat-Filmträger ist es, daß sie den Elastizitätsmodul nach Young bei viel höheren Temperaturen beibehalten als Filme aus Cellulosetriacetat, orientiertem Polystyrol und orientiertem Polyäthylenglycolterephthalat. Erfindungsgemäße Polycarbonatfilme behalten ihren hohen Elastizitätsmodul im wesentlichen bei Temperaturen bis zu und etwas oberhalb ihren Erweichungstemperaturen, nämlich etwa 180 bis 240'C, bei. Im Gegensatz dazu fängt der Young-Modul von Polyäthylenglycolterephthalat schon bei Temperaturen von etwa 100'C an, rasch abzufallen und wird bei Temperaturen gegen 200'C wesentlich geringer als der Young-Modul von erfindungsgemäßen Polycarbonatfilmen.A particular advantage of the poly carbonate film supports of the present invention is that they maintain Young's modulus of elasticity at much higher temperatures than films made from cellulose triacetate, oriented polystyrene, and oriented polyethylene glycol terephthalate. Polycarbonate films according to the invention essentially retain their high modulus of elasticity at temperatures up to and somewhat above their softening temperatures, namely about 180 to 240.degree. In contrast, the Young's modulus of polyethylene glycol terephthalate begins to drop rapidly at temperatures of about 100 ° C. and becomes significantly lower than the Young's modulus of polycarbonate films according to the invention at temperatures around 200 ° C.

Im folgenden wird die Erfindung durch Ausführungsbeispiele erläutert. Beispiel 1 Herstellung, auf die hier kein Schutz beansprucht wird, eines Blockmischpolykondensates aus 75 Molprozent Polyearbonat des Tetrachlor-bisphenolsA und 25 Molprozent Polycarbonat des Bisphenols A. Gleichzeitige Herstellung von zwei Homopolykondensatblöcken In einen mit Rührer, Thermometer und Tropftrichter ausgestatteten 3-1-Dreihalskolben bringt man 800 ml destilliertes Wasser, 42 g (1,05 Mol) Natriumhydroxyd und 137,25 g (0,375 Mol) Tetrachlorbisphenol A ein.- Sobald sich eine klare Lösung gebildet hat, kühlt man den Kolben im Eisbad auf 5 - C und versetzt mit 500 ml destilliertem Methylenchlorid sowie anschließend mit 2 ml Tri-n-butylamin. Nun fügt man unter Rühren im Verlauf von 25 Minuten 40,8 g (0,412 Mol) Phosgen, gelöst in 100 ml kaltem, trocknem destilliertem Methylenchlorid zu, wobei man die Temperatur unterhalb 8 - C hält. Die dabei erhaltene Reaktionsmischung vereinigt man schnell mit einem ähnlichen Ansatz, der gleichzeitig auf folgende Weise hergestellt wurde: Man brachte in einen mit Rührer, Thermometer und Tropftrichter ausgestatteten 3-1-Dreihalskolben 300 ml destilliertes Wasser, 15 g (0,35 Mol) Natriumhydroxyd und 28,5 g (0, 125 Mol) Bisphenol A ein, kühlte den Kolben, nachdem eine klare Lösung entstanden war, auf 16'C und flügte 150 ml destilliertes Methylenchlorid zu. Anschließend versetzte man unter gutem Rühren im Verlaufe von 5 Minuten mit 18,6 g (0, 188 Mol) Phosgen, gelöst in 100 ml kaltem, trockenem destilliertem Methylenehlorid, wobei die Temperatur bei 18'C gehalten wurde.The invention is explained below by means of exemplary embodiments. Example 1 Preparation, for which no protection is claimed here, of a mixed block polycondensate of 75 mol percent poly carbonate of tetrachloro-bisphenol A and 25 mol percent polycarbonate of bisphenol A. Simultaneous preparation of two homopolycondensate blocks to 800 ml distilled water, 42 g (1.05 mole) of sodium hydroxide and 137.25 g (0.375 mol) of tetrachlorobisphenol a In.- Once a clear solution has formed, it cools the piston in an ice bath to 5 - C and treated with 500 ml of distilled methylene chloride and then with 2 ml of tri-n-butylamine. 40.8 g (0.412 mol) of phosgene, dissolved in 100 ml of cold, dry, distilled methylene chloride are then added with stirring over the course of 25 minutes, the temperature being kept below 8 ° C. The resulting reaction mixture is quickly combined with a similar batch which was prepared simultaneously in the following manner: 300 ml of distilled water and 15 g (0.35 mol) of sodium hydroxide were placed in a 3-1 three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and dropping funnel and 28.5 g ( 0.125 mol) of bisphenol A , cooled the flask, after a clear solution had formed, to 16 ° C. and added 150 ml of distilled methylene chloride. 18.6 g (0.188 mol) of phosgene, dissolved in 100 ml of cold, dry, distilled methylene chloride, the temperature being kept at 18 ° C. , were then added with thorough stirring over the course of 5 minutes.

Die Grundviskosität der beiden vereinigten Vorkondensate liegt zweckmäßig im Bereich von 0,1 bis 0,2, kann jedoch im Bereich von etwa 0,05 bis 0,25 und darüber schwanken.The basic viscosity of the two combined precondensates is expediently in the range from 0.1 to 0.2, but can vary in the range from about 0.05 to 0.25 and above.

Anfangs haben die vereinigten Polykondensationsgemische eine Ausflußzeit von 2,3 Sekunden aus einer Standard-Pipette. Nach 50 Minuten fortgesetztem Rühren beträgt die Ausflußzeit der vereinigten Reaktionsmischung 180 Sekunden. Nun bricht man die Polykondensation ab, indem man die Reaktionsmischung mit Eisessig ansäuert. Die Methylenchloridschicht wird mit einer genügenden Menge Methylenchlorid verdünnt, um ein wirksameres Rühren und ein Befreien der Polykondensationslösung von löslichen Stoffen durch Waschen mit Wasser zu ermöglichen. Dann fällt man das Polykondensat aus seiner Lösung in Methylenehlorid durch langsames Eingießen des viskosen Lackes in Methylalkohol. Nach Auslaugen mit frischem Methanol wird das Polykondensat bei 50'C unter vermindertem Druck getrocknet.Initially, the combined polycondensation mixtures have an outflow time of 2.3 seconds from a standard pipette. After stirring continued for 50 minutes, the combined reaction mixture had an outflow time of 180 seconds. The polycondensation is now stopped by acidifying the reaction mixture with glacial acetic acid. The methylene chloride layer is diluted with a sufficient amount of methylene chloride to allow more effective stirring and solubilization of the polycondensation solution by washing with water. The polycondensate is then precipitated from its solution in methylene chloride by slowly pouring the viscous varnish into methyl alcohol. After leaching with fresh methanol, the polycondensate is dried at 50 ° C. under reduced pressure.

Die Ausbeute an weißem faserartigem Polykondensat beträgt 94% der Theorie. Das Produkt hat eine Grundviskosität von 0,93, gemessen in einer Phenol-Chlorbenzol-Lösung (1 : 1). Es zeigt einen Young-Modul von 3,02 - 104 kg(CM2, eine obere Streckgrenze und eine Zugfestigkeit von je 900 kg/cm2, eine Dehnung von 6,5()/o, eine Reißfestigkeit von 70 und einen Fließpunkt von 287'C. Weitere Eigenschaften ergeben sich aus der weiter unten folgenden Tabelle.The yield of white, fibrous polycondensate is 94% of theory. The product has an intrinsic viscosity of 0.93, measured in a phenol-chlorobenzene solution (1: 1). It shows a Young's modulus of 3.02 - 104 kg (CM2, an upper yield point and a tensile strength of 900 kg / cm2 each, an elongation of 6.5 () / o, a tensile strength of 70 and a pour point of 287 ' C. Further properties can be found in the table below.

Beispiel 2 Herstellung, auf die hier ebenfalls kein Schutz beansprucht wird, eines Blockmischpolykondensates aus 75 Molprozent Polycarbonat des Tetrachlor-bisphenols A und 25 Molprozent Polycarbonat des 4,4'-Bis-(hydroxyphenyl)-naphthyl-methans Man stellt ähnlich Beispiel 1 gleichzeitig zwei Homopolykondensatblöcke aus den unten angegebenen Komponenten her, wozu man zwefgesonderte, mit Rührer, Thermometer und Tropftrichter ausgestattete 3-1-Kolben verwendet, in die man destilliertes Wasser, Natriumhydroxyd und die betreffende Bisphenol-Komponente einbringt. Man hält den Kolben mit der gebildeten klaren Lösung mit einem Eisbad bei etwa 15'C oder darunter und versetzt dann unter Rühren mit einem Teil des destillierten Methylenchlorids sowie mit Phosgen, gelöst in kaltem, trockenem destilliertem Methylenchlorid, im Verlaufe von 10 bis 45 Minuten, wobei die Temperatur unterhalb etwa 15'C gehCten wird. Der Inhalt beider Kolben wird etwa gleich lange umgesetzt, derart, daß man niedrigmolekula,re Polykondensate mit Grundviskositäten von etwa 0,1 bis 0,2 erhält. Dann wird der Inhalt der Kolben schnell vereinigt und der Katalysator zugefügt.To also no protection is claimed here Example 2 Preparation, a Blockmischpolykondensates from 75 mole percent polycarbonate of tetrachloro-bisphenol A and 25 mole percent of the polycarbonate of 4,4'-bis (hydroxyphenyl) methane-naphthyl It is similar to Example 1 at the same time two Homopolycondensate blocks from the components listed below, for which two separate 3-1 flasks equipped with a stirrer, thermometer and dropping funnel are used, into which distilled water, sodium hydroxide and the relevant bisphenol component are introduced. The flask with the clear solution formed is kept in an ice bath at about 15 ° C. or below and then, while stirring, a portion of the distilled methylene chloride and phosgene, dissolved in cold, dry distilled methylene chloride, are added over the course of 10 to 45 minutes, the temperature being kept below about 15 ° C. The contents of both flasks are reacted for about the same time, so that low molecular weight, re polycondensates with basic viscosities of about 0.1 to 0.2 are obtained. Then the contents of the flasks are quickly combined and the catalyst added.

Die einzelnen Komponenten sind die folgenden: 1. Katalysator: 10 Tropfen Tri-n-butylamin.The individual components are as follows: 1. Catalyst: 10 drops of tri-n-butylamine.

11. 54,9 g (0,15 Mol) Tetrachlor-bisphenol A, 16,8 g (0,42 Mol) Natriumhydroxyd, 16,3 g (0, 165 Mol) Phosgen in 50 ml kaltem, trockenem destilliertem Methylenchlorid, 400 ml destilliertes Wasser, 240 ml destilliertes Methylenchlorid.11. 54.9 g (0.15 mol) of tetrachlorobisphenol A, 16.8 g (0.42 mol) of sodium hydroxide, 16.3 g (0.165 mol) of phosgene in 50 ml of cold, dry distilled methylene chloride, 400 ml of distilled water, 240 ml of distilled methylene chloride.

111. 16,3 g (0,05 Mol) 4,4'-Bis-(hydroxyphenyl)-naphthyl-methan, 5,6 g (0,14 Mol) Natriumhydroxyd, 5,4 g (0,055 Mol) Phosgen in 50 ml kaltem, trockenem destilliertem Methylenchlorid, 120 ml destilliertes Wasser, 100 ml destilliertes Methylenchlorid.111. 16.3 g (0.05 mol) 4,4'-bis (hydroxyphenyl) naphthyl methane, 5.6 g (0.14 mol) sodium hydroxide, 5.4 g (0.055 mol) phosgene in 50 ml cold, dry distilled methylene chloride, 120 ml distilled water, 100 ml distilled methylene chloride.

Die erste und die zweite Komponente werden, wie gesagt, getrennt gleichzeitig vorkondensiert, vereinigt und mit dem Tri-n-butylamin versetzt sowie zu Ende kondensiert. Sobald die Polykondensationsmischung eine befriedigende Viskosität erreicht hat, wird die Reaktionsmischung mit Eisessig angesäuert, von wasserlöslichen Beimengungen freigewaschen und das Polykondensat aus seiner Lösung durch Eingießen des viskosen Lackes in ein mehrfaches Volumen an Methylalkohol gefällt.As said, the first and second components are separated at the same time precondensed, combined and mixed with the tri-n-butylamine and condensed to the end. As soon as the polycondensation mixture has reached a satisfactory viscosity, the reaction mixture is acidified with glacial acetic acid, from water-soluble impurities washed free and the polycondensate out of its solution by pouring the viscous The lacquer is precipitated in a multiple volume of methyl alcohol.

Man erhält eine Ausbeute von 91()/o der Theorie eines weißen fasrigen Polycarbonats mit einer Grundviskosität von 1,1 in Chloroform. Ein aus einer Methylenchloridlösung dieses Blockmischpolycarbonats gegossener klarer Film zeigt die folgenden physikalischen Eigenschaften: Young - Modul -- 3,2 - 104 kg/cm?, obere Streckgrenze und Zugfestigkeit = 840 kg(cm", Dehnung 5%, Reißfestigkeit 40, Faltwert 35, Hitzeverwerfungstemperatur 242'C.A yield of 91% of theory of a white fibrous polycarbonate with an intrinsic viscosity of 1.1 in chloroform is obtained. A cast from a methylene chloride solution of this block mixing polycarbonate clear film shows the following physical properties: Young - Module - 3.2 to 104 kg / cm ?, upper yield point and tensile strength = 840 kg (cm "break 5%, tensile strength 40 Faltwert 35 , Heat warp temperature 242'C.

Trägerinaterial für photographische Zwecke aus erfindungsgemäßem Film kann mit photographischen Emulsionen beschichtet und so in photographisches Material mit außergewöhnlich wertvollen Eigenschaften übergeführt werden. Das Beschichten solcher Fihnträger mit photographischen Emulsionen ist bekannt und in zahlreichen Patentschriften und sonstigen Veröffentlichungen beschrieben, beispielsweise in »The Photographic Journal«, Bd. 79, S. 330 bis 338 (1939). Emulsionen wie die dort beschriebenen können leicht auf die Oberfläche der erfindungsgemäßen Fihnträger mittels üblicher Beschichtungsmethoden aufgebracht werden.Support material for photographic purposes made from film according to the invention can be coated with photographic emulsions and thus converted into photographic material with exceptionally valuable properties. The coating of such film carriers with photographic emulsions is known and is described in numerous patents and other publications, for example in "The Photographic Journal", Vol. 79, pp. 330 to 338 (1939). Emulsions such as those described there can easily be applied to the surface of the film carrier according to the invention by means of conventional coating methods.

Die erfindungsgemäß hergestellten Folien sind auch als Verpackungsmaterial, als Unterlage für Klebstreifen, Kineskopaufnahmebänder, Dielektrika für Kondensatoren usw. brauchbar. Sie haben hohe Schmelzpunkte und sind unter den verschiedensten Bedingungen, einschließlich feuchter Tropenluft, Luftreibungswärme, wie sie an den Profilen von Raketen oder Geschossen auftritt, sowie unter den Bedingungen der Filmprojektion mittels Bogenlampen zäh, elastisch, reißfest, nachgiebig und mit guten elektrischen Eigenschaften ausgestattet.The films produced according to the invention can also be used as packaging material, as a base for adhesive tapes, kinescope tapes, dielectrics for capacitors etc. useful. They have high melting points and are among the most diverse Conditions, including humid tropical air, air frictional heat, such as those at the Profiles of missiles or projectiles occurs, as well as under the conditions of film projection by means of arc lamps tough, elastic, tear-resistant, pliable and with good electrical Features fitted.

Claims

PATEN iAi, 4bPRUCH; Use of block mixed polycondensates based on polycarbonate with a substantial content of a tetrachlorobisphenol A with an intrinsic viscosity of 0.5 to 3.5, the a) 40 to 85 mol percent of blocks of three to fifty recurring units of the formula b) from 15 to 60 mole percent from blocks of three to fifty repeating units of one of the formulas or is built up, where in formula (C) the substituent X denotes a hydrogen, fluorine or chlorine atom on the 1- or 2-position of the naphthyl radical and the diphenylmethane radical is correspondingly bonded to the 2- or 1-position of the naphthyl radical, for the production of foils. Publications considered: Deutsche Auslegesehrift No. 1 050 544.