DE1147215B

DE1147215B - Process for the production of ª ‡ -oxycarboxylic acids or their esters

Info

Publication number: DE1147215B
Application number: DEN15637A
Authority: DE
Inventors: Kenneth Edwin Furman
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1957-09-27
Filing date: 1958-09-27
Publication date: 1963-04-18

Description

Verfahren zur Herstellung von a-Oxycarbonsäuren oder ihren Estern Es sind bereits mehrere Verfahren bekannt, Aldehyde mit Kohlenoxyd in flüssiger Phase miteinander umzusetzen. Diesen Verfahren gemeinsam ist, daß man den Aldehyd mit Kohlenoxyd in Gegenwart von Wasser bei einer Temperatur oberhalb 1000 C und sehr hohem Druck, z. B. 300 bis 900 at, unter Verwendung von weniger als der molaren Menge eines sauren Katalysators umsetzt. So ist z. B. in der britischen Patentschrift 527643 ein solches einstufig verlaufendes Verfahren zur Herstellung von a-Oxycarbonsäuren durch Umsetzung eines Aldehyds mit Kohlenoxyd in Gegenwart von Wasser und einer Mineralsäure beschrieben. Obwohl dort angegeben ist, daß die Reaktion bei einem Druck im Bereich von 5 bis 1500 at oder mehr durchführbar ist, wird in den Beispielen dieser Patentschrift nur das Arbeiten bei einem Anfangsdruck von 900 at Kohlenoxyd beschrieben. Die Arbeitstemperatur liegt in den Beispielen oberhalb 1000 C. Process for the preparation of α-oxycarboxylic acids or their esters There are already several known processes, aldehydes with carbon monoxide in liquid Phase together. What these processes have in common is that the aldehyde with carbon oxide in the presence of water at a temperature above 1000 C and very high pressure, e.g. B. 300 to 900 at, using less than the molar Reacts amount of an acidic catalyst. So is z. B. British Patent 527643 such a single-stage process for the preparation of α-oxycarboxylic acids by reacting an aldehyde with carbon oxide in the presence of water and a Mineral acid described. Although it is stated there that the reaction in one Pressure in the range of 5 to 1500 at or more is feasible in the examples this patent only works at an initial pressure of 900 atmospheres of carbon dioxide described. The working temperature in the examples is above 1000 C.

Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß sich a-Oxycarbonsäuren oder ihr Alkylester durch Umsetzung von Aldehyden mit Kolenoxyd in Gegenwart von Schwefelsäure in flüssiger Phase unter wesentlich milderen Bedingungen herstellen lassen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Aldehyd der allgemeinen Formel R-CHO, in der R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, der zur Aldehydgruppe in aliphatischer Bindung steht, zunächst mit Kohlenoxyd in Gegenwart von 2 bis 10 Mol einer mindestens 90 0/obigen, vorzugsweise mindestens 95 0/oigen Schwefelsäure bei einer Temperatur von -10 bis + 600 C und einem Druck von 1. bis 105 at, vorzugsweise von 7 bis 45,5 at, umsetzt, hierauf das Reaktionsgemisch mit Wasser bzw. einem Alkanol versetzt und anschließed die a-Oxycarbonsäure bzw. deren Ester in- an sich bekannter Weise isoliert. It has now surprisingly been found that α-oxycarboxylic acids or their alkyl ester by reacting aldehydes with kolene oxide in the presence of Produce sulfuric acid in the liquid phase under much milder conditions permit. The process is characterized in that an aldehyde of the general Formula R-CHO, in which R is a hydrocarbon radical with 1 to 10 carbon atoms represents, which is in an aliphatic bond to the aldehyde group, initially with carbon oxide in the presence of 2 to 10 moles of at least 90 0 / above, preferably at least 95% sulfuric acid at a temperature of -10 to + 600 C and a pressure from 1 to 105 atm, preferably from 7 to 45.5 atm, then the reaction mixture mixed with water or an alkanol and then the a-oxycarboxylic acid or their esters isolated in a manner known per se.

Als Beispiele für die nach dem Verfahren der Erfindung zu verwendenden Aldelyde seien genannt: aliphatische Aldehyde, wie Acetaldehyd und seine höheren Homologen, und araliphatische Aldehyde mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest. Geeignete Ausgangsprodukte für das Verfahren sind auch Aldehydgemische, wie sie bei der Fischer-Tropsch-Synthese anfallen. As examples of those to be used in the method of the invention Aldelyde may be mentioned: aliphatic aldehydes such as acetaldehyde and its higher levels Homologues and araliphatic aldehydes with 1 to 10 carbon atoms in the hydrocarbon radical. Suitable starting materials for the process are also aldehyde mixtures, such as them incurred in the Fischer-Tropsch synthesis.

Perlargonaldehyd liefert unter den beanspruchten Bedingungen z. B. ein Reaktionsgemisch, das a-Oxycaprinsäure als Hauptprodukt enthält. Analog erhält man aus Isobutyraldehyd a-Oxyisovaleriansäure. Perlargonaldehyd delivers under the claimed conditions z. B. a reaction mixture containing α-oxycapric acid as the main product. Analog receives one from isobutyraldehyde α-oxyisovaleric acid.

Önanthaldehyd und Caprylaldehyd werden in a-Oxycaprylsäure bzw a-Oxyperlargonsäure übergeführt.Oenanthaldehyde and caprylaldehyde are converted into α-oxycaprylic acid and α-oxyperlargonic acid, respectively convicted.

Entsprechend werden die Arylalkylaldehyde in die entsprechenden a-Oxyphenylfettsäuren verwandelt.Correspondingly, the arylalkyl aldehydes are converted into the corresponding α-oxyphenyl fatty acids transformed.

Die Aldehyde müssen nicht völlig rein sein. Verunreinigungen in den Mengen, wie sie im allgemeinen in im Handel befindlichen Aldehyden enthalten sirid, wirken sich nicht nachteilig auf das Verfahren aus.The aldehydes do not have to be completely pure. Impurities in the Amounts such as are generally contained in commercially available aldehydes sirid, do not adversely affect the process.

Derartige Verunreinigungen können z. B. geringe Mengen nicht umgesetzte Kohlenwasserstoffe sein, von denen sich die Aldehyde ableiten.Such impurities can, for. B. small amounts unreacted Be hydrocarbons from which the aldehydes are derived.

Auch das Kohlenoxyd muß nicht in reiner Form vorliegen. Es eignen sich sowohl im Handel erhältliches Kohlenoxyd als auch kohlenoxydhaltige Gase. The carbon dioxide does not have to be in pure form either. It suit both commercially available carbon oxides and gases containing carbon oxides.

Die Gegenwart von inerten Gasen, wie Wasserstoff, Stickstoff, Kohlendioxyd oder kleineren Mengen an gesättigten Kohlenwasserstoffen, übt keine nachteilige Wirkung auf das Verfahren aus.The presence of inert gases such as hydrogen, nitrogen, carbon dioxide or smaller amounts of saturated hydrocarbons, does not cause any deleterious effects Effect on the procedure.

Es ist von wesentlicher Bedeutung, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Schwefelsäure mit einer Konzentration oberhalb 90 ovo und vorzugsweise oberhalb etwa 95 0/o verwendet wird. Die Anwendung verdünnter Schwefelsäure liefert im allgemeinen Reaktionsgemische, die verhältnismäßig wenig, wenn überhaupt, die gewünschten Oxycarbonsäuren enthalten. It is essential that in the invention Process sulfuric acid at a concentration above 90 ovo and preferably above about 95% is used. The application of dilute sulfuric acid provides generally reaction mixtures that contain relatively little, if any, the contain desired oxycarboxylic acids.

Die Reaktion wird - wie bereits erwähnt - in Gegenwart eines molaren Überschusses an konzentrierter Schwefelsäure durchgeführt. Ein Molverhältnis von Schwefelsäure zu Aldehyd im Bereich von etwa 2 bis etwa 10: 1 liefert befriedigende Ergebnisse. Vorzugsweise wird die konzentrierte Schwefelsäure in einer Menge verwendet, die etwa 4 Mol Säure je Mol Aldehyd übersteigt. The reaction is - as already mentioned - in the presence of a molar Carried out excess of concentrated sulfuric acid. A molar ratio of Sulfuric acid to aldehyde in the range of provides about 2 to about 10: 1 satisfactory results. Preferably, the concentrated sulfuric acid is in one Amount used which exceeds about 4 moles of acid per mole of aldehyde.

Die Reaktion des Aldehyds mit Kohlenoxyd kann - wie ebenfalls bereits erwähnt - bei einer Temperatur von etwa 10 bis etwa +600 C durchgeführt werden. Der Druck kann von etwa 1 at bis zu etwa 105 at und höher reichen, jedoch ist die Anwendung eines höheren Druckes als etwa 52,5 at im allgemeinen nicht notwendig. Ein Druck im Bereich von etwa 7 bis 45,5 at wird bevorzugt. Ein besonders geeigneter Druckbereich liegt bei etwa 24,5 bis 42 at. The reaction of the aldehyde with carbon oxide can - as already mentioned - can be carried out at a temperature of about 10 to about +600 C. The pressure can range from about 1 atm to about 105 atm and higher, however, this is It is generally not necessary to use a pressure higher than about 52.5 at. A pressure in the range of about 7 to 45.5 atm is preferred. A particularly suitable one Pressure range is around 24.5 to 42 at.

Die Reaktionsbedingungen werden derartig gewählt, daß sich zumindest der größere Teil des Aldehyds während der Reaktion in flüssigem Zustand befindet.The reaction conditions are chosen such that at least the greater part of the aldehyde is in the liquid state during the reaction.

Es ist gleichfalls von Bedeutung, daß die Gegenwart nennenswerter Mengen von Wasser im Reaktionsraum während der Umsetzung des Aldehyds mit dem Kohlenoxyd vermieden wird. It is also important that the present is more significant Amounts of water in the reaction space during the reaction of the aldehyde with the carbon oxide is avoided.

Der Aldehyd wie auch das Kohlenoxyd können vor der Umsetzung zur Entfernung des Wassers und bzw. oder von Verunreinigungen einer Vorbehandlung unterworfen werden. Eine derartige Vorbehandlung kann aus einer oder mehreren Stufen bestehen, z. B. Destillation, Behandlung mit absorbierenden Stoffen, wie Aktivkohle, aktivem Aluminiumoxyd, Erden u. dgl. Die jeweils gewählte Arbeitsweise hängt vom zu behandelnden Material und den Mengen an Verunreinigungen oder von Wasser ab, die entfernt werden sollen. The aldehyde as well as the carbon oxide can be used before the reaction Removal of the water and / or of impurities subjected to a pretreatment will. Such a pre-treatment can consist of one or more stages, z. B. Distillation, treatment with absorbent substances such as activated carbon, active Aluminum oxide, earth and the like. The chosen method of working depends on the type of treatment to be treated Material and the amount of contaminants or water that will be removed should.

Die Reaktion des Aldehyds mit Kohlenoxyd in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure kann chargenweise, kontinuierlich oder halbkontinuierlich durchgeführt werden. Bei einer geeigneten Durchführungsform des Verfahrens wird die konzentrierte Schwefelsäure zuerst in den Reaktionsraum eingeführt, anschließend durch Einpressen von Kohlenoxyd der erforderliche Druck hergestellt, worauf man den Aldehyd kontinuierlich oder in Zeitabständen in die Schwefelsäure einbringt, während der Kohlenoxyddruck aufrechterhalten wird. The reaction of the aldehyde with carbon dioxide in the presence of concentrated Sulfuric acid can be carried out batchwise, continuously, or semi-continuously will. In a suitable implementation of the method, the concentrated Sulfuric acid first introduced into the reaction space, then by pressing in the required pressure is produced by carbon monoxide, whereupon the aldehyde is continuously applied or introduces it into the sulfuric acid at intervals, while the carbon dioxide pressure is maintained.

Es sind Vorkehrungen getroffen, die eine wirksame Durchmischung der Reaktionspartner gewährleisten, z. B. Vorrichtungen zum Rühren oder Schütteln. Die vorzugsweise angewendete Reaktionsdauer hängt von den Verfahrensbedingungen und der Art der verwendeten Aldehyde ab. Eine Dauer von etwa 5 Minuten bis 3 Stunden ist im allgemeinen ausreichend, jedoch lassen sich längere oder kürzere Zeiten ebenfalls verwenden. Im allgemeinen wird so lange gearbeitet, bis die Reaktion beendet ist, was sich durch Aufhören der Kohlenoxydauftiahme anzeigt. Das Reaktionsgemisch wird während der Umsetzung durch übliche Maßnahmen auf der erforderlichen Temperatur gehalten. Precautions are taken to ensure effective mixing of the Ensure reactants, e.g. B. Devices for stirring or shaking. the reaction time preferably used depends on the process conditions and the type of aldehydes used. A duration of about 5 minutes to 3 hours is generally sufficient, but longer or shorter times can also be used use. In general, work is continued until the reaction has ended, which is indicated by the cessation of carbon dioxide absorption. The reaction mixture is during the implementation by customary measures at the required temperature held.

Lösungsmittel, die unter den Reaktionsbedingungen flüssig sind, können bei. der Durchführung des Verfahrens verwendet werden. Geeignet hierfür sind z. B. bei Reaumtemperatur flüssige Paraffinkohlenwasserstoffe, wie Heptane oder Octane, sowie aliphatische Ketone, wie Aceton. Das verwendete Lösungsmittel kann zusammen mit dem Aldehyd oder von diesem getrennt in den Reaktionsraum eingeführt werden. Ist der Aldehyd eine hochsiedende oder bei Raumtemperatur feste Verbindung, so ist es manchmal vorteilhaft, ihn als Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel in den Reaktionsraum einzubringen. Solvents that are liquid under the reaction conditions can at. used to carry out the procedure. Suitable for this are z. B. paraffinic hydrocarbons that are liquid at room temperature, such as heptanes or octanes, and aliphatic ketones such as acetone. The solvent used can be used together be introduced into the reaction space with the aldehyde or separately from it. If the aldehyde is a high-boiling compound or a compound that is solid at room temperature, then is it is sometimes advantageous to add it as a solution in a suitable solvent Bring reaction space.

Vorzugsweise hält man die Reaktionstemperatur und den Druck, nachdem die Absorption des Kohlenoxyds aufgehört hat, noch einige Zeit aufrecht. Eine derartige Nachreaktionszeit kann z. B. etwa 5 Minuten bis zu etwa 3 Stunden über die eigentliche Reaktionszeit hinausreichen. Gegebenenfalls kann die Nachreaktion in einer Vorrichtung durchgeführt werden, die dem Reaktionsraum nachgeschaltet ist, mit diesem jedoch in Verbindung steht. The reaction temperature and the pressure are preferably maintained after the absorption of the carbon monoxide has ceased, continued for some time. Such a one Post-reaction time can, for. B. about 5 minutes to about 3 hours over the actual Sufficient response time. If necessary, the post-reaction can take place in a device be carried out, which is connected downstream of the reaction chamber, but with this communicates.

Nach Beendigung der Aufnahme von Kohlenoxyd und nach der gegebenenfalls sich anschließenden Nachreaktionszeit wird die Zufuhr von Kohlenoxyd unterbrochen, das Reaktionsgemisch, falls erforderlich, auf etwa 200 C abgekühlt und dann auf Normaldruck entspannt. After cessation of carbon monoxide absorption and, if necessary, after the subsequent post-reaction time, the supply of carbon oxide is interrupted, the reaction mixture, if necessary, cooled to about 200 ° C. and then up Normal pressure relaxed.

Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt. Die zugegebene Wassermenge kann in einem weiten Bereich schwanken, z. B. von etwa 2 bis zu etwa 2000 Volumprozent, bezogen auf die verwendete Menge an Schwefelsäure. Vorzugsweise wird Wasser in einer Menge von etwa 50 bis 500 Volumprozent zugegeben. Der Wasserzusatz wird vorzugsweise bei Raumtemperatur und in Abwesenheit von nicht umgesetztem Kohlenoxyd bei Normaldruck vorgenommen. Man kann jedoch auch bei etwas niedrigerem als Atmosphärendruck arbeiten. The reaction mixture is then diluted with water. The admitted The amount of water can vary over a wide range, e.g. B. from about 2 up to about 2000 volume percent based on the amount of sulfuric acid used. Preferably water is added in an amount of about 50 to 500 percent by volume. The addition of water is preferably at room temperature and in the absence of unreacted carbon oxide made at normal pressure. However, it can also be used at a pressure slightly lower than atmospheric pressure work.

Will man einen Ester der entsprechenden a-Oxycarbonsäure als Endprodukt erhalten, kann man das Wasser durch einen Alkohol ersetzen, den man dem Reaktionsgemisch nach Beendigung der Reaktion des Kohlenoxyds mit dem Aldehyd zusetzt. If you want an ester of the corresponding α-oxycarboxylic acid as the end product obtained, you can replace the water with an alcohol that you add to the reaction mixture added after the reaction of the carbon monoxide with the aldehyde has ended.

Die erhaltenen a-Oxycarbonsäure wird aus dem Reaktionsgemisch nach üblichem Verfahren isoliert, z. B. durch Auftrennung des Reaktionsgemisches in Schichten, Dekantieren, Kristallisation, Abfiltrieren, Destillieren, extraktive Destillation, Extraktion mit einem Lösungsmittel und ähnlichem. Die Verdünnung des Reaktionsgemisches mit Wasser kann zur Folge haben, daß sich diese in eine wässrige und eine organische Phase trennt. Verwendet man bei der Durchführung der Verfahren ein organisches Lösungsmittel, so findet sich dieses im allgemeinen in der organischen Phase. Die Gewinnung der Säure aus den getrennten Phasen läßt sich nach den üblichen Verfahren durchführen. Nicht umgesetzter Aldehyd und gegebenenfalls verwendetes Lösungsmittel können der Reaktion wieder zugeführt werden. The α-oxycarboxylic acid obtained is from the reaction mixture according to conventional process isolated, e.g. B. by separating the reaction mixture into layers, Decanting, crystallization, filtering off, distilling, extractive distillation, Extraction with a solvent and the like. The dilution of the reaction mixture with water can result in an aqueous and an organic one Phase separates. If an organic solvent is used in carrying out the process, this is generally found in the organic phase. The extraction of the Acid from the separate phases can be carried out according to the usual procedures. Unreacted aldehyde and optionally used solvent can Reaction can be fed back.

Die folgenden Beispiele - sollen das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern. The following examples are intended to explain the process according to the invention in more detail explain.

Beispiel 1 500 mol 960/obige konzentrierte Schwefelsäure werden in einem Turbomischgefäß aus nichtrostendem Stahl vorgelegt, dann Kohlenoxyd bis zu einem Druck von etwa 35 at aufgepreßt und dann Pelargonaldehyd in das Reaktionsgefäß, dessen Inhalt auf einer Temperatur von 170 C und einem Druck von 35 at gehalten wird, eingeführt. Verbrauchtes Kohlenoxyd wird durch Nachpressen ersetzt. Innerhalb 95Minuten werden insgesamt 84 g (0,59 Mol) Pelargonaldehyd zugegeben und Druck und Temperatur für weitere 45 Minuten aufrechterhalten. Danach wird die Zufuhr von Kohlenoxyd beendet, das Reaktionsgefäß auf Atmosphärendruck gebracht und das Reaktionsgemisch bei etwa 200 C mit 21 Wasser versetzt. Das Reaktionsprodukt wird mit Heptan extrahiert und die Carbonsäure aus der Heptanschicht mit wässrigem Alkali ausgeschüttelt. Nach dem Ansäuern der alkalischen Lösung und der Extraktion mit Ather wird die ätherische Lösung der organischen Säure eingeengt und man erhält 39 g (350/obige Ausbeute, bezogen auf den eingesetzten Aldehyd) farblose kristalline a-Oxycaprinsäure vom Schmelzpunkt 70,5 bis 710 C mit einem Äquivalentgewicht von 188,6. Example 1 500 mol of 960 / above concentrated sulfuric acid are used in placed in a stainless steel turbo mixing vessel, then carbon oxide up to a pressure of about 35 at and then pelargonaldehyde in the reaction vessel, its contents kept at a temperature of 170 C and a pressure of 35 at is introduced. Used carbon monoxide is replaced by re-pressing. Within 95 minutes a total of 84 g (0.59 mol) of pelargon aldehyde are added and pressure and Maintain temperature for another 45 minutes. After that, the supply of carbon dioxide finished, the reaction vessel brought to atmospheric pressure and the reaction mixture water was added at about 200.degree. The reaction product is extracted with heptane and the carboxylic acid from the heptane layer shaken out with aqueous alkali. After acidifying the alkaline solution and extracting it with ether, the ethereal one becomes Concentrated solution of the organic acid and 39 g are obtained (350 / above yield, based on the aldehyde used) colorless crystalline a-oxycapric acid from Melting point 70.5 to 710 C with an equivalent weight of 188.6.

Beispiel 2 5001m 9Bo/oige konzentrierte Schwefelsäure werden in einen Rührautoklav aus nichtrostendem Stahl gegeben. Kohlenoxyd wird bis zu 35 at aufgepreßt und insgesamt 42,5 g (0,59 Mol) Isobutyraldehyd innerhalb 74 Minuten langsam zugegeben. Das Gemisch wird unter dem obengenannten Druck weitere 27 Minuten auf einer Temperatur von 130 C gehalten. Verbrauchtes Kohlenmonoxyd wird durch Nachpresen von Kohlenoxyd ersetzt. Danach wird die Zufuhr von Kohlenoxyd unterbrochen, das Gefäß auf Atmosphärendruck gebracht und das Gemisch mit Wasser bei Zimmertemperatur verdünnt. Nach Aufarbeitung wie im Beispiel 1 wurden 6 g a-Oxyisovaleriansäure (F. = 850 C) erhalten. Example 2 5001m 9Bo / o concentrated sulfuric acid are in a Stirring autoclave made of stainless steel. Carbon oxide is pressed up to 35 atm and a total of 42.5 g (0.59 mol) of isobutyraldehyde was slowly added over the course of 74 minutes. The mixture is kept at one temperature for a further 27 minutes under the above pressure held at 130 C. Consumed carbon monoxide is obtained by adding carbon monoxide replaced. Then the supply of carbon dioxide is interrupted and the vessel is set to atmospheric pressure brought and the mixture diluted with water at room temperature. After work-up As in Example 1, 6 g of α-oxyisovaleric acid (m.p. = 850 ° C.) were obtained.

Beispiel 3 42 g (0,95 Mol) Acetaldehyd im gleichen Volumen n-Heptan gelöst werden zu 500 ml konzentrierter Schwefelsäure unter einem Kohlenoxyddruck von 35 at gegeben. Die Zugabe des Acetaldehyds wird innerhalb 103 Minuten unter Rühren vorgenommen und anschließend weitere 30 Minuten bei einem Druck von 35 at und einer Temperatur von 130 C nachgerührt. Anschließend wird die Zufuhr von Kohlenoxyd abgebrochen, das Gefäß auf Atmosphärendruck gebracht und mit Wasser verdünnt. Nach Aufarbeitung wie im Beispiel 1 wurde a-Oxypropionsäure (F. = 180 C) in 15 0/oiger Ausbeute isoliert. Example 3 42 g (0.95 mol) of acetaldehyde in the same volume of n-heptane be dissolved to 500 ml of concentrated sulfuric acid under a carbon dioxide pressure given by 35 at. The addition of the acetaldehyde is taking place within 103 minutes Stirring and then a further 30 minutes at a pressure of 35 at and stirred at a temperature of 130 C. Then the supply of carbon dioxide canceled, the vessel brought to atmospheric pressure and diluted with water. To Work-up as in Example 1 was α-oxypropionic acid (mp = 180 ° C.) in 15% Yield isolated.

Um den Erster der Säure herzustellen wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur zwischen 0 und 100 C in 1 1 Athanol eingegossen, die erhaltene Mischung mit Heptan extrahiert und der Extrakt fraktioniert destilliert, wobei Milchsäureäthylester von Siedepunkt 150 bis 1540 C in einer Ausbeute von annähernd 15 15e/o erhalten wird. In order to produce the first of the acid, the reaction mixture is used at poured at a temperature between 0 and 100 C in 1 1 of ethanol, the obtained The mixture is extracted with heptane and the extract is fractionally distilled, with ethyl lactate from Boiling point 150 to 1540 C is obtained in a yield of approximately 15 15e / o.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of α-oxycarboxylic acids or their esters by reacting aldehydes of the general formula R-CHO, in the R represents a hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms, the to the aldehyde group is in an aliphatic bond, with carbon oxide in the presence of Sulfuric acid in the liquid phase, characterized in that 1 mol of aldehyde initially with carbon dioxide in the presence of 2 to 10 moles of at least 900 / above, preferably at least 950% sulfuric acid at a temperature of -10 to + 600 C and a pressure of 1 to 105 at, preferably 7 to 45.5 at, then the reaction mixture is admixed with water or an alcohol after the pressure has been released and then the α-oxycarboxylic acid or its ester in a manner known per se isolated.

2. The method according to claim 1, characterized in that as Aldehyde Pelargonaldehyde is used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one introducing the carbon dioxide first into the concentrated sulfuric acid and then the Aldehyde admits.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one the dilution of the reaction mixture with water or an alcohol in the absence of carbon oxide at normal temperature and normal or low negative pressure.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one as alcohol a low molecular weight, saturated, aliphatic monoalcohol with preferably 1 to 4 carbon atoms are used.

References considered: U.S. Patents No. 2,152 852, 2 153 064, 2443482.