DE1146361B

DE1146361B - Process for improving the physical and mechanical properties of a photographic material having at least one gelatin layer

Info

Publication number: DE1146361B
Application number: DEG30355A
Authority: DE
Inventors: Dr-Chem Jozef Frans Willems; Albert Emiel Van Hoof
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1959-08-25
Filing date: 1960-08-24
Publication date: 1963-03-28
Also published as: BE581958A

Description

Verfahren zum Verbessern der physikalischen und mechanischen Eigenschaften eines photographischen Materials mit mindestens einer Gelatineschicht Es ist bekannt, die wasserlöslichen Salze der Reaktionsprodukte von Tetracarboxybutan oder Tetracarboxybutandianhydrid mit einem aliphatischen Alkohol oder Amin mit 8 bis 18 Kohlenstoff atomen als Netzmittel für Gelatineschichten zu verwenden. Ferner ist der Zusatz von Acylamiden zu photographischen Gelatineemulsionen bekannt.Process for improving physical and mechanical properties of a photographic material with at least one gelatin layer It is known the water-soluble salts of the reaction products of tetracarboxybutane or tetracarboxybutane dianhydride with an aliphatic alcohol or amine with 8 to 18 carbon atoms as a wetting agent to be used for gelatin layers. Furthermore, the addition of acylamides to photographic Gelatin emulsions known.

Es wurde nun gefunden, daß man die physikalischen und mechanischen Eigenschaften eines photographischen Materials mit mindestens einer Gelatineschicht erheblich verbessern kann, wenn man der Gelatineschicht bzw. den Gelatineschichten wasserlösliche Amide der Formel zusetzt, in der R ein Alkylradikal und Y eine der folgenden zweiwertigen Radikale bedeutet: - (CHs)n -wobei n eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 ist, Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben bedeutende Vorteile: Sie sind sehr stark wasserlöslich und kristallisieren beim Trocknen der photographischen Schichten nicht aus; sie verursachen weder einen Mattierungseffekt noch führen sie zu einer Körnigkeit. Ferner sind sie überhaupt nicht flüchtig.It has now been found that the physical and mechanical properties of a photographic material with at least one gelatin layer can be considerably improved if water-soluble amides of the formula are added to the gelatin layer or the gelatin layers added, in which R is an alkyl radical and Y is one of the following divalent radicals: - (CHs) n - where n is an integer between 1 and 10, The compounds according to the invention have significant advantages: they are very soluble in water and do not crystallize out when the photographic layers dry; they neither cause a matting effect nor do they lead to graininess. Furthermore, they are not volatile at all.

Außerdem vermindern die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht nur die Sprödigkeit des getrockneten photographischen Materials, sondern auch die Rollneigung des fertigen, entwickelten und fixierten Materials. Das Aufrollen läßt sich völlig ausschalten, wenn dem Material eine erfindungsgemäße Verbindung einverleibt wird, in der einer der R-Substituenten eine lineare diffusionsfeste Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen ist. Mit den entsprechenden Verbindungen ohne Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe ist diese Wirkung nicht zu erreichen, da keine ausreichend hohe Konzentration dieser Verbindung in der Gelatineschicht erzielt werden kann.In addition, the compounds according to the invention not only reduce the Brittleness of the dried photographic material, but also the tendency to curl of the finished, developed and fixed material. The rolling up can be completely switch off if a compound according to the invention is incorporated into the material, in which one of the R substituents is a linear, diffusion-resistant hydrocarbon chain with at least 8 carbon atoms. With the appropriate connections without Carboxyl or sulfonic acid group, this effect cannot be achieved, as none achieved a sufficiently high concentration of this compound in the gelatin layer can be.

Einige der besonders geeigneten erfindungsgemäßen Verbindungen sind: A. Amide von gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren, z. B. die Monoamide von Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure usw.: 1. N-Äthylbernsteinsäuremonoamid B. Amide von ungesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren, z. B. die Monoamide von Fumarsäure, Maleinsäure, Itakonsäure usw.: 2. N-Äthylmaleinsäuremonoamid 3. N-n-Butylmaleinsäuremonoamid 4. N-n-Octylmaleinsäuremonoamid 5. N-n-Dodecylmaleinsäuremonoamid C. tuiiide von substituierten Dicarbonsäuren, z. B. die Monoamide der Weinsäure, Sulfobernsteinsäure, Itakonsäure usw.: 6. N-n-Dodecylweinsäuremonoamid 7. N-n-Octadecylsulfobernsteinsäuremonoamid D. Amide der aromatischen und heterocyclischen Dicarbonsäuren, z. B. die Monoamide von Phthalsäure, Pyridindicarbonsäuren usw.: B. N-n-Dodecylterephthalsäuremonoamid E. Amide von Zitronensäure, Diglykolsäure usw.: 9. N-n-Butylzitronensäuremonoamid 10. N-n-Octylzitronensäuremonoamid 11. N-n-Dodecylzitronensäuremonoamid Die erfindungsgemäßen Verbindungen üben keinen nachteiligen Einfluß auf die Gelatinehalogensilberemulsionen aus und können diesen Emulsionen in jeder beliebigen geeigneten Menge einverleibt werden, vorzugsweise aber werden diese Verbindungen den Emulsionen in Mengen von 5 bis 30 g pro Liter Halogensilberemulsion zugesetzt. Ferner können den Emulsionen noch andere übliche Produkte zugesetzt werden, unter anderem Antischleiermittel, Filtrier-, stoffe, Farbstoffbildner, Entwicklersubstanzen, optische Bleichmittel, Sensibilisatoren, Stabilisatoren und Härtemittel.Some of the particularly useful compounds of the invention are: A. Amides of saturated aliphatic dicarboxylic acids, e.g. B. the monoamides of malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, etc .: 1. N-ethylsuccinic acid monoamide B. amides of unsaturated aliphatic dicarboxylic acids, e.g. B. the monoamides of fumaric acid, maleic acid, itaconic acid etc .: 2. N-ethyl maleic acid monoamide 3. Nn-butyl maleic acid monoamide 4. Nn-octyl maleic acid monoamide 5. Nn -dodecyl maleic acid monoamide C. tuiiide of substituted dicarboxylic acids, e.g. B. the monoamides of tartaric acid, sulfosuccinic acid, itaconic acid etc .: 6. Nn-dodecyltartaric acid monoamide 7. Nn-octadecylsulfosuccinic acid monoamide D. Amides of aromatic and heterocyclic dicarboxylic acids, e.g. B. the monoamides of phthalic acid, pyridinedicarboxylic acids, etc .: B. Nn-dodecylterephthalic acid monoamide E. Amides of citric acid, diglycolic acid, etc .: 9. Nn-butyl citric acid monoamide 10. Nn-octyl citric acid monoamide 11. Nn -dodecyl citric acid monoamide The compounds of the present invention do not adversely affect the gelatin halide silver emulsions and can be incorporated into these emulsions in any suitable amount, but preferably these compounds are added to the emulsions in amounts of from 5 to 30 g per liter of halide silver emulsion. Other customary products can also be added to the emulsions, including antifoggants, filtering agents, coloring agents, developing agents, optical bleaching agents, sensitizers, stabilizers and hardening agents.

Gelatinelösungen bzw. lichtempfindliche Gelatinehalogensilberemulsionen, die die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, können auf Papier; Glasplatten oder Kunststoffolien, z. B. Filme aus Cellulosederivaten, Vinyl- und Acrylpolymeren oder Polyestern, vergossen werden.Gelatin solutions or light-sensitive gelatin halogen silver emulsions, which contain the compounds according to the invention can be printed on paper; Glass plates or plastic films, e.g. B. Films made from cellulose derivatives, vinyl and acrylic polymers or polyesters.

Die Gelatineschichten, deren physikalische und mechanische Eigenschaften nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verbessert wurden, sind in der Schwarzweiß- und der Farbenphotographie und -kinematographie ebenso wie im Diffusions-Bildübertragungsverfahren und in den mit korpuskularen und elektromagnetischen Strahlen arbeitenden photographischen Verfahren anwendbar.The gelatin layers, their physical and mechanical properties have been improved by the method according to the invention, are in the black and white and color photography and cinematography as well as diffusion image transfer and in the photographic ones working with corpuscular and electromagnetic rays Procedure applicable.

Wenn nur eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des fertigen Materials erreicht werden soll, können die erfindungsgemäßen Verbindungen dem Material selbstverständlich mittels eines Nachbehandlungsbades einverleibt werden.If only to improve the physical properties of the finished product Material is to be achieved, the compounds according to the invention can the material can of course be incorporated by means of an aftertreatment bath.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.The following examples serve to illustrate the invention without to restrict them in any way.

Beispiel 1 Zu 1 1 einer 100 g Gelatine enthaltenden photographischen Emulsion werden 100 cm3 einer 1Oo/oigen wäßrigen Lösung der Verbindung 2 bei p$ 7 zugesetzt. Diese Emulsion wird auf Papier vergossen und getrocknet. Das erhaltene photographische Papier ist sehr biegsam und homogen und zeigt eine geringere Rolltendenz als das entsprechende, ohne Zusatz der Verbindung 2 hergestellte Material.EXAMPLE 1 To 1 liter of a photographic emulsion containing 100 g of gelatin, 100 cm 3 of a 10% strength aqueous solution of compound 2 are added at p = 7. This emulsion is poured onto paper and dried. The photographic paper obtained is very flexible and homogeneous and shows less tendency to curl than the corresponding material produced without the addition of compound 2.

Beispiel 2 Zu 1 1 einer 100 g Gelatine enthaltenden photographischen Emulsion werden 70 em3 einer l0o/oigen wäßrigen Lösung der Verbindung 11 bei p$ 7 zugesetzt. Diese Emulsion wird auf Papier vergossen und getrocknet. Das gebildete photographische Papier ist sehr biegsam und homogen und zeigt nach der Fertigstellung sogar nach langem Aufbewahren in trockener Atmosphäre eine viel geringere Rolltendenz als ein ähnliches Material, das die Verbindung 11 nicht enthält.Example 2 To 1 liter of a photographic material containing 100 g of gelatin The emulsion becomes 70 em3 of a 10% aqueous solution of the compound 11 at p $ 7 added. This emulsion is poured onto paper and dried. The educated Photographic paper is very pliable and homogeneous and shows up when finished a much lower tendency to roll even after long periods of storage in a dry atmosphere than a similar material that does not contain compound 11.

Beispiel 3 Zu 1 1 einer 100 g Gelatine enthaltenden photographischen Emulsion werden 100 cm3 einer l0o/oigen wäßrigen Lösung der Verbindung 9 bei p$ 6 zu-' gesetzt. Diese Emulsion wird auf Glasplatten vergossen und getrocknet. * Die erhaltenen photographischen Platten werden dann belichtet, entwickelt, fixiert und getrocknet. Die Gelatineschichten werden auch nach langem Trocknen mittels Trockenluft nicht spröde. Zu 1 1 einer 100 g Gelatine enthaltenden photographischen Emulsion werden 80 cm3 einer l0o/oigen wäßrigen Lösung der Verbindung 1 bei pH 7 zugesetzt. Diese Emulsion wird auf eine Celluloseesterfilmunterlage vergossen und getrocknet. Der gebildete photographische Film wird dann belichtet, entwickelt, fixiert und getrocknet. Der Film ist sehr biegsam und zeigt nur eine sehr geringe Rolltendenz.Example 3 To 1 liter of a photographic material containing 100 g of gelatin 100 cm3 of a 10% aqueous solution of compound 9 are emulsified at p $ 6 added. This emulsion is poured onto glass plates and dried. * The photographic plates obtained are then exposed, developed and fixed and dried. The gelatin layers are even after a long drying time with drying air not brittle. For 1 liter of a 100 g gelatin containing photographic 80 cm3 of a 10% aqueous solution of compound 1 at pH 7 are emulsified added. This emulsion is poured onto a cellulose ester film base and dried. The photographic film formed is then exposed, developed, fixed and dried. The film is very flexible and shows very little Rolling tendency.

Claims

Claim: Process for improving the physical and mechanical properties of a photographic material containing at least one gelatin layer by adding water-soluble amides to this gelatin layer, characterized in that amides of the formula can be used in which R is an alkyl radical and Y is one of the following divalent radicals: - (CHz) n - where n is an integer between 1 and 10, Documents considered: German Patent No. 548 323.