DE1145627B

DE1145627B - Process for the production of pure phenols from phenol-containing oils or crude phenols

Info

Publication number: DE1145627B
Application number: DEM39026A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Albert Grob
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1958-09-20
Filing date: 1958-09-20
Publication date: 1963-03-21

Description

Verfahren zur Gewinnung von reinen Phenolen aus phenolhaltigen Ölen oder Rohphenolen Die Gewinnung von Phenolen aus phenolhaltigen Ölen erfolgt überwiegend nach dem seit langem bekannten Natronlaugeverfahren, bei dem die Phenole aus den solen mit wäßriger Natronlauge gelöst werden. Die erhaltene Phenolatlauge wird zur Entfernung der gelösten geringen Mengen von Neutralöl klargedampft und anschließend mit Mineralsäuren, besonders mit Kohlendioxyd, in die freien Phenole und Natriumcarbonatlösung gespalten. Die Natriumcarbonatlösung wird mit Kalk umgesetzt, um wieder Natronlauge zu erhalten, die in das Verfahren im Kreislauf zurückkehrt. Die Wiedergewinnung der Natronlauge verteuert das Gesamtverfahren, so daß man schon früh nach Mittel und Wegen gesucht hat, das Natronlaugeverfahren zu verbessern.Process for the production of pure phenols from oils containing phenol or raw phenols Phenols are predominantly obtained from oils containing phenols after the long-known caustic soda process, in which the phenols from the solen with aqueous sodium hydroxide solution. The phenolate liquor obtained is used to Removal of the dissolved small amounts of neutral oil evaporated clear and then with mineral acids, especially with carbon dioxide, into the free phenols and sodium carbonate solution split. The sodium carbonate solution is reacted with lime to make sodium hydroxide solution again which is returned to the process in the cycle. The recovery the caustic soda makes the overall process more expensive, so that one can look for means early on and has been looking for ways to improve the caustic soda process.

Aus der französischen Patentschrift 693 734 ist es bekannt, die phenolhaltigen Ole unter Druck mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung umzusetzen, wobei sich Phenolatlauge bildet und Kohlendioxyd frei wird. Das Kohlendioxyd kann nach dem Entspannen der Phenolatlauge wieder verwendet werden, um die Phenole in Freiheit zu setzen, wobei gleichzeitig wieder die für die Extraktion benötigte Natriumcarbonatlösung erhalten wird. Dieses kontinuierliche Verfahren hat keinen Eingang in die Technik gefunden, weil die Umsetzung unvollständig blieb und weil es nicht gelang, am oberen Ende des Turms, in dem die Umsetzung durchgeführt wurde, entphenoltes O1 frei von Laugemengen und am Fuß der Kolonne die Gesamtlauge abzuziehen. Es ist ferner bekannt (vgl. die deutsche Auslegeschrift 1005 080), dieses bekannte Verfahren dadurch abzuändern, daß man die phenolhaltigen Ole mit einer wäßrigen Alkalicarbonatlösung in einer Kolonne unter Druck und bei Temperaturen über 100° C umsetzt und die Neutralöle zusammen mit dem Kohlendioxyd über den Kopf der Kolonne abdestilliert. From French Patent 693 734 it is known that the phenol-containing React oils under pressure with an aqueous sodium carbonate solution, whereby Forms phenolate and carbon dioxide is released. The carbon dioxide can after Relax the phenolate to be used again to release the phenols to put, at the same time again the sodium carbonate solution required for the extraction is obtained. This continuous process has no entry into technology found because the implementation remained incomplete and because it did not succeed at the top End of the tower in which the reaction was carried out, dephenoltes O1 free from Amount of caustic and the total caustic to be drawn off at the foot of the column. It is also known (see the German Auslegeschrift 1005 080) to modify this known method by that the phenol-containing oils with an aqueous alkali metal carbonate solution in a Column under pressure and at temperatures above 100 ° C converts and the neutral oils distilled off together with the carbon dioxide over the top of the column.

Dieses Verfahren hat den Nachteil, dal3 in der Gegenstromkolonne der Abzugsweg des Kohlendioxyds mit dem Strömungsweg der leichteren flüssigen Phase zusammenfällt. Das bedeutet aber, daß auf dem ganzen Reaktionsweg das Reaktionsprodukt vorhanden ist, das zur raschen Gleichgewichtseinstellung rasch entfernt werden sollte. An der Stelle, an welcher die Umsetzung zwischen Alkalicarbonat und Phenolen einsetzen soll, ist stets das gasförmige Kohlendioxyd in der höchstmöglichen Konzentration anwesend. Hinzu kommt, daß das in der Kolonne hochsteigende Kohlendioxyd die Mischung der beiden Flüssigkeiten überall erschwert.This process has the disadvantage that in the countercurrent column the Discharge path of the carbon dioxide with the flow path of the lighter liquid phase coincides. However, this means that the reaction product over the entire reaction path is present, which should be removed quickly for rapid equilibrium. At the point where the reaction between alkali carbonate and phenols begins should, the gaseous carbon dioxide is always in the highest possible concentration present. In addition, the rising carbon dioxide in the column breaks the mixture of the two fluids everywhere difficult.

Das Verfahren liefert deshalb bei der Extraktion von phenolhaltigen blen auch nur eine unbefriedigende Phenolausbeute von etwa 80"At bei einem Restphenolgehalt des Neutralöles von 34, 2 g/l.The process therefore yields in the extraction of phenol-containing Also only an unsatisfactory phenol yield of about 80 "At with a residual phenol content of the neutral oil of 34.2 g / l.

Außerdem bleibt ein großer Teil der Xylenole und anderer höhersiedender Phenole im Neutralöl zurück. Besonders bei Ölen, die nur einen relativ geringen Phenolgehalt haben, hat das Verfahren außerdem den Nachteil eines sehr hohen Wärmebedarfs.In addition, a large part of the xylenols and other higher-boiling components remain Phenols back in the neutral oil. Especially with oils that only have a relatively low level Have phenol content, the process also has the disadvantage of a very high heat requirement.

Diese Nachteile werden durch das Verfahren der Erfindung beseitigt. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von reinen Phenolen aus phenolhaltigen Ölen oder Rohphenolen durch Behandeln der Öle oder Rohphenole mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck im Gegenstrom, Klardampfen der erhaltenen Phenolatlauge, Spalten der Phenolatlauge mit dem im Verfahren entstehenden Kohlendioxyd sowie Rückführen der wiedergewonnenen Natrumcarbonatlösung zur Umsetzung mit dem phenolhaltigen Ausgangsöl oder Rohphenol. Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung der phenolhaltigen Öle oder Rohphenole mit der wäßrigen Natriumcarbonatlösung in einer an sich bekannten mehrstufigen, aus Mischern und Abscheidern bestehenden Gegenstromextraktionsvorrichtung durchführt, wobei die Höhe der Flüssigkeitschichten in den Abscheidern niedrig gehalten und das frei werdende Kohlendioxyd aus den Mischern und Abscheidern abgeleitet wird. Bei dem Verfahren der Erfindung kann die Natriumcarbonatlösung bis zu 50 °/07 vorzugsweise 20 °/o Alkaliphenolat, bezogen auf die in der Lösung enthaltene Natriumcarbonatmenge, als Lösungsvermittler ent- halten. Das bei der Umsetzung entstehende Kohlendioxyd kann gekühlt und bzw. oder mit dem phenolhaltigen Ausgangsöl oder mit Phenolatlauge gewaschen werden. These disadvantages are eliminated by the method of the invention. The invention relates to a process for the production of pure phenols from phenol-containing ones Oils or crude phenols by treating the oils or crude phenols with an aqueous one Sodium carbonate solution at elevated temperature and pressure in countercurrent, Clamping the phenolate liquor obtained, splitting the phenolate liquor with that in the process resulting carbon dioxide and recycling of the recovered sodium carbonate solution for reaction with the phenol-containing starting oil or crude phenol. The procedure of Invention is characterized in that the treatment of the phenol-containing Oils or crude phenols with the aqueous sodium carbonate solution in a manner known per se multi-stage countercurrent extraction device consisting of mixers and separators carried out, the height of the liquid layers in the separators being kept low and the released carbon dioxide is discharged from the mixers and separators. In the method of the invention, the sodium carbonate solution can be up to 50 ° / 07 preferably 20% alkali phenolate, based on the amount of sodium carbonate contained in the solution, as a solubilizer keep. The resulting from the implementation Carbon dioxide can be cooled and / or with the phenolic starting oil or with Phenolatlauge be washed.

In einer liegenden, aus Mischern und Abscheidern bestehenden Extraktionsvorrichtung für miteinander nicht oder nur wenig mischbare Flüssigkeiten bekannter Bauart ist. eine echte Gegenstromführung des zu entphenolenden Öles und der Natriumcarbonatlösung gewährleistet, wobei das phenolhaltige Ö1 nahezu vollständig extrahiert und die Natriumcarbonatlösung weitgehend zu Phenolatlauge umgesetzt wird. Die Umsetzung läßt sich so führen, daß die eigentliche Umsetzung der Reaktionsteilnehmer überwiegend in den Mischern der Extraktionsvorrichtung erfolgt und die überwiegende Menge des gebildetent Kohlendioxyds hierbei augenblicklich entweicht. Dadurch, daß das Kohlendioxyd an jeder Stelle des Reaktionsweges der beiden im Gegenstrom geführten Flüssigkeiten seitlich austreten kann, ergibt sich eine raschere und bessere Gleichgewichtseinstellung. Diese in der Gegenstromkolonne nicht realisierbaren Reaktionsbedingungen werden durch die weitere erfindungsgemäße Maßnahme, die Schichthöhen der beiden Flüssigkeiten in den Absoheidern niedrig zuhalten, weiter verbessert. Eine gegebenenfalls noch auftretende Nachentgasung stört die klare Trennung der Schichten nicht. Bei dem Verfahren der Erfindung gelingt es deshalb, bei einer Phenolausbeute bis zu über 97°/o den Restphenolgchalt des Neutralöles auf 0,2% zu senken. Obgleich die Mengenverhältnisse von wäßriger Natriumcarbonatlösung zu Ö1 durch den Entphenolungsgrad vorbestimmt sind, läßt sich die Schichthöhe der Flüssigkeiten durch die Wahl der Verweilzeiten leicht ändern. Eine Behinderung des Trenneffektes durch aufsteigende Kohlendioxydbläschen kann auch durch genügend lange Verweilzeit oder durch Einbauten, die eine Sammlung der Bläschen ermöglichen, ausgeschlossen werden. Das Kohlendioxyd sammelt sich in einem über den Mischern und Abscheidern liegenden Gasraum. Bedingt durch die für die Umsetzung vorteilhafte Temperatur von etwa 180° C in der als Reaktionsraum dienenden Extraktionsvorrichtung enthalten die entweichenden Gase auch Wasserdampf, Neutralöl sowie etwas Phenol entsprechend den Partialdrücken dieser Stoffe. Da das Kohlendioxyd im Laufe des Verfahrens wieder für die Spaltung der gereinigten Phenolatlauge verwendet wird, muß es von diesen Verunreinigungen befreit werden. Die entweichenden Gase werden daher bei dem Verfahren der Erfindung, vorzugsweise bevor sie entspannt werden, direkt oder indirekt gekühlt. In a horizontal extraction device consisting of mixers and separators for liquids of a known type that are immiscible or only slightly miscible with one another. a real countercurrent flow of the oil to be dephenolated and the sodium carbonate solution guaranteed, with the phenol-containing oil almost completely extracted and the Sodium carbonate solution is largely converted to phenolate liquor. The implementation can be carried out in such a way that the actual implementation of the reactants predominantly takes place in the mixers of the extraction device and the predominant amount of The carbon dioxide formed escapes immediately. Because the carbon dioxide at every point in the reaction path of the two countercurrent liquids can emerge laterally, the result is a faster and better equilibrium setting. These reaction conditions cannot be realized in the countercurrent column by the further measure according to the invention, the layer heights of the two liquids to keep low in the Absoheidern, further improved. One more if necessary any subsequent degassing does not interfere with the clear separation of the layers. In which The method of the invention therefore succeeds in a phenol yield of up to over 97% to reduce the residual phenol content of the neutral oil to 0.2%. Although the proportions from aqueous sodium carbonate solution to oil determined by the degree of dephenolization are, the layer height of the liquids can be determined by the choice of residence times change easily. An obstruction of the separation effect by rising carbon dioxide bubbles can also be achieved through long enough dwell time or through internals which a collection allow the vesicles to be excluded. The carbon dioxide collects in a gas space above the mixers and separators. Due to the for the implementation advantageous temperature of about 180 ° C in the serving as the reaction chamber Extraction device contain the escaping gases also water vapor, neutral oil as well as some phenol according to the partial pressures of these substances. Because the carbon dioxide in the course of the process used again for the cleavage of the purified phenolate liquor it must be freed from these impurities. The escaping gases are therefore in the method of the invention, preferably before they are relaxed, directly or indirectly cooled.

Die direkte Kühlung erfolgt zweckmäßig mit einer kalten Phenolatlösung, wie sie an verschiedenen Stufen des Verfahrens, beispielsweise nach dem Klardampfen, entnommen werden kann. Die Wäsche kann aber auch mit phenolhaltigem 01, das anschließend extrahiert wird, vorgenommen werden.The direct cooling is best done with a cold phenolate solution, as they are at different stages of the process, for example after the Klardampf, can be taken. However, the laundry can also be washed with phenol-containing 01, which is then used extracted.

Besonders gute Ergebnisse der Reinigung des abziehenden Kohlendioxyds-werden erzielt, wenn man der Ölwäsche eine Wäsche mit Phenolatlauge anschließt. Ebenso wie das phenolhaltige 01 nach der Wäsche direkt einer Misohpumpe der Extraktionsvorrichtung zugeführt werden kann, kann auch die zur Kohlendioxydwäsche benutzte Phenolatlauge mit der zufließenden wäßrigen Natrium. carbonatlos. ung veremgtwerden. oderdemMischer-eine, rExtraKons- stufe zfließen. Es hat sich gezeigt, daß ein Gehalt von.Particularly good results are obtained from cleaning the carbon dioxide being removed achieved if the oil wash is followed by a wash with phenolate lye. as well like the phenol-containing oil directly from a misoh pump of the extraction device after washing The phenolate liquor used for carbon dioxide scrubbing can also be added with the inflowing aqueous sodium. carbonate-free. not to be embarrassed. or the mixer-one, rExtraKons- stage z flow. It has been shown that a salary of.

Alkaliphenolat als Lösungsvermittler in der Natriumcarbonatlösung die Extraktionswirkung begünstigt, da die Phenolatlauge auch die Xylenole in bekannter Weise physikalisch löst und extrahiert, während die Xylenole infolge ihrer geringen Acidität mit der Natriumcarbonatlösung nicht reagieren und von der Natriumcarbonatlösung allein auch nicht extrahiert werden. Je nach den Erfordernissen der zu extrahierenden tAle kann auch über die aus der Kohlendioxydwäsche stammende Phenolatlauge hinaus der Natriumcarbonatlösung direkt Alkallphenolatlösung als Lösungsvermittler zugegeben werden. Die Alkaliphenolatgehalt kann bis zu 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 Gewichtsprozent der in der Lösung enthaltenen Alkalicarbonatmenge ausmachen. I ti Als weiteres Verfahrensprodukt verläßt die Extraktionsvorrichtung das entphenolte Öl, dessen Wärmeinhalt in bekannter Weise zur Aufwärmung des zufließenden phenolhaltigen Öles nutzbar gemacht wird.Alkali phenolate as a solubilizer in the sodium carbonate solution the extraction effect is favored, since the phenolate liquor also the xylenols in well-known Way physically dissolves and extracts, while the xylenols as a result of their low levels Acidity does not react with the sodium carbonate solution and from the sodium carbonate solution alone cannot be extracted either. Depending on the requirements of the to be extracted tAle can also go beyond the phenolate lye from carbon dioxide scrubbing Alkallphenolatlösung added directly to the sodium carbonate solution as a solubilizer will. The alkali phenolate content can be up to 50 percent by weight, preferably 20 Make up percent by weight of the amount of alkali carbonate contained in the solution. I ti As a further process product, the extraction device leaves the dephenolated Oil, the heat content of which is used in a known manner to warm up the incoming phenolic Oil is made usable.

Das dritte Reaktionsprodukt dieser Umsetzung ist die Phenolatlauge, die unter Umständenhödh geringe Mengen Natriumcarbonat enthält und ? trotzdem in den meisten Fällen etwas mit Phenb übersättigt ist. Diese heiße Lauge wird zweckmäßig im Gegenstrom zu der zufließenden Natriumcarbonatlösung indirekt gekühlt, mit Kohlenwasserstoffen extrahiert und der Klardampfung zugXii Die Kühlung kann auch so bemessen werden, daß die Klardampfung durch Entspannen der unter Druck stehenden Lauge und gegebenenfalls ohne weitere Zufuhr von Wärme erfolgt. Die Lauge kann anschließend noch weiter gereinigt werden und wird dann im Gegenstrom mit dem bei der Druckextraktion entweichenden Kohlendioxyd begast wobei die Phenole in Freiheit gesetzt werden und eine wäßrige Natriumcarbonatlösung erhalten wird. Dom aus der Begasungskolonne abgezogenen Gemisch wird zweckmäßig ein Lösungsmittel beigegeben, um die Trennung der Phenole von der Natriumcarbonatlösung zu erleichtern. Während die Natriumcarbonatlösung in die Entphenolung zurückkehrt, werden die in dem Lösungsmittel gelösten Phenole in bekannter Weise nach einer Säure-und Wasserwäsche destillativ zu reinen Phenolen aufgearbeitet. The third reaction product of this reaction is the phenolate liquor, which may contain small amounts of sodium carbonate and? anyway in in most cases something is oversaturated with phenb. This hot lye becomes useful indirectly cooled in countercurrent to the inflowing sodium carbonate solution, with hydrocarbons extracted and the clear steaming Xii The cooling can also be dimensioned in such a way that that the clear steaming by letting go of the pressurized liquor and optionally takes place without further supply of heat. The lye can then be cleaned further and is then in countercurrent with that escaping during pressure extraction Carbon dioxide fumigated whereby the phenols are set free and an aqueous one Sodium carbonate solution is obtained. Dome of the mixture withdrawn from the gassing column a solvent is expediently added to the separation of the phenols from the Sodium carbonate solution to facilitate. While the sodium carbonate solution in the dephenolation returns, the phenols dissolved in the solvent are in a known manner after being washed with acid and water, worked up to give pure phenols by distillation.

An Hand der Zeichnung, in der das Fließschema einer Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens dargestellt ist und der Beispiele wird das Verfahren der Erfindung erläutert. On the basis of the drawing, in which the flow diagram of a device for Implementation of the procedure is shown and the examples illustrate the procedure the invention explained.

Beispiel 1 In einer sechsstufigen liegenden Gegenstromextraktionsvorrichtung 1, die aus Pumpen und Abscheiern besteht, werden je Stunde von der einen Seite über die Leitung 2 130 kg phenolhaltiges Öl vom Siedebereich 150 bis 225°C und einem Phenolgehalt von 20 Gewichtsprozent und von der anderen Seite über die Leitung 3 130 kg einer 10%igen Natriumcarbonatlösung gegeben, die sich in der Punpenkammer 7 mit 25 kg der aus dem Turm 5 kommenden 22%igen Phenolatlösung vereinigt. Nach der Mischung beträgt der Phenolatgehalt de, Natriumcarbonatlösung 42 Gewichtsprozent, bezöget auf die Natriumcarbonatmenge. Die Temperatur in der Extraktionsvorrichtung beträgt 180°C und der Druck 8 atü. Auf diese Weise kann der größte Teil an Xylenolen, die sich mit Soda allein nur sehr schwer umsetzen, gewonnen werden. Das entphenolte bl läuft über die Leitung 8 ab. Example 1 In a six-stage horizontal countercurrent extraction device 1, which consists of pumping and stripping, are carried over each hour from one side the line 2 130 kg of phenol-containing oil from the boiling range 150 to 225 ° C and one Phenol content of 20 percent by weight and from the other side via line 3 130 kg of a 10% sodium carbonate solution, which is in the pump chamber 7 combined with 25 kg of the 22% phenolate solution coming from the tower 5. To the phenolate content of the mixture is 42 percent by weight, sodium carbonate solution, based on the amount of sodium carbonate. The temperature in the extraction device is 180 ° C and the Pressure 8 atm. This can be the greatest Part of xylenols, which are very difficult to react with soda alone, can be obtained. The dephenolte bl runs off via line 8.

Das durch die chemische Umsetzung von Phenol und Natriumcarbonat in den einzelnen Stufen gebildete Kohlendioxyd tritt durch die Leitung 4 an der Seite der Extraktionsvorrichtung aus, an welcher das zu entphenolende öl eingeführt wird. Das wasserdampf-und neutralölenthaltende Kohlendioxyd wird zur Reinigung in einem fünf Glockenböden enthaltenden Turm 5 mit 25 kg aus dem Verfahren kommender Phenolatlauge gewaschen. Dieser Reinigung schließt sich eine weitere Wäsche in einem ebenfalls fünf Glockenböden enthaltenden Turm 6 mit dem gesamten zu entphenolenden Öl an. This is achieved through the chemical reaction of phenol and sodium carbonate Carbon dioxide formed in the individual stages passes through line 4 at the Side of the extraction device, on which the oil to be dephenolated is introduced will. The carbon dioxide containing water vapor and neutral oil is used for cleaning in a tower 5 containing five bubble caps with 25 kg coming out of the process Washed phenolate liquor. This cleaning is followed by another wash in one Tower 6 also containing five bubble trays with the entire to be dephenolated Oil on.

Die aus der Extraktionsvorrichtung 1 über die Leitung 9 ablaufende neutralölhaltige Phenolatlauge wird in der Kolonne 10 klargedampft und anschließend mit dem durch Waschen in den Türmen 5 und 6 gereinigten Kohlendioxyd im Turm 11 zersetzt. Die dabei gebildete Natriumcarbonatlösung und die Phenole werden in dem Abscheider 12 voneinander getrennt. Die Phenole, die noch etwa 17 °/0 wäßrige Natriumcarbonatlösung enthalten, werden in einer Menge von 30, 5 kg erhalten. Sie werden mit 25 kg Benzol versetzt, wobei sich 5, 2 kg wäßrige Natriumcarbonatlösung abscheiden, die in der Kolonne 13 vom gelösten Benzol befreit werden und dann zu der Hauptmenge der Natriumcarbonatlösung über die Leitung 3 in die Extraktionsvorrichtung 1 zunickgegeben werden. Die nahezu trockene Phenol-Benzol-Lösung wird daraufhin mit 1 kg einer 20°/0igen Schwefelsäure in zwei Gegenstromstufen 14 gewaschen, um die in dem Phenol enthaltene geringe Menge von Pyridin zu entfernen. The draining from the extraction device 1 via the line 9 Phenolate liquor containing neutral oil is evaporated clear in the column 10 and then with the carbon dioxide purified by washing in towers 5 and 6 in tower 11 decomposed. The resulting sodium carbonate solution and the phenols are in the Separator 12 separated from one another. The phenols, which are still about 17% aqueous sodium carbonate solution contained, are obtained in an amount of 30, 5 kg. You will be using 25 kg of benzene added, whereby 5, 2 kg of aqueous sodium carbonate solution separate out, which in the Column 13 are freed from the dissolved benzene and then to the main amount of the sodium carbonate solution be added to the extraction device 1 via the line 3. The almost dry phenol-benzene solution is then mixed with 1 kg of 20% sulfuric acid washed in two countercurrent stages 14 to the small amount contained in the phenol to remove pyridine.

Nach dem Auswaschen der in der Phenol-Benzol-Lösung enthaltenen Spuren von Schwefelsäure mit Wasser wird das Benzol in der Destillierkolonne 15 abdestilliert, und man erhält nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels 25, 3 kg trockene Phenole, entsprechend einer Ausbeute von 97, 3 °/o, die nach der Fraktionierung klarlaugelösliche Produkte ergeben.After washing out the traces contained in the phenol-benzene solution from sulfuric acid with water, the benzene is distilled off in the distillation column 15, and after distilling off the solvent, 25.3 kg of dry phenols are obtained, corresponding to a yield of 97.3%, the clear liquor soluble after fractionation Products result.

Beispiel 2 In einer achtstufigen Gegenstromextraktionsvorrichtung werden bei 185° C und einem Druck von 9 atü je Stunde 80 kg eines 30 Gewichtsprozent Phenol enthaltenden Karbolöles vom Siedebereich 160 bis 230° C und auf der anderen Seite 110 kg einer 10 feigen Natriumcarbonatlösung zusammen mit 15 kg der aus dem Waschturm kommenden 22 feigen Phenolatlauge eingeführt. Nach der Mischung beträgt der Phenolatgehalt der Natriumcarbonatlösung 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Natriumcarbonatmenge. Das im Verfahren entstandene Kohlendioxyd wird an der Seite der Extraktionsvorrichtung, an welcher das zu entphenolende Ol eingeführt wird, abgeleitet und mit 15 kg der wäßrigen (im Verlauf des Verfahrens entstehenden, gereinigten) Phenolatlösung und schließlich mit 20 kg des zu entphenolenden tales gewaschen. Die Waschflüssigkeiten werden an entsprechender Stelle in die Extraktionsvorrichtung zurückgeführt, das Öl in die Stufe, in die das zu entphenolende Öl eintritt, und die Phenolatlösung zusammen mit der wäßrigen Natriumcarbonatlösung auf der Gegenseite der Extraktionsvorrichtung. Example 2 In an eight stage countercurrent extraction device are at 185 ° C and a pressure of 9 atmospheres per hour 80 kg of a 30 weight percent Phenol-containing carbolic oils from the boiling range 160 to 230 ° C and on the other Page 110 kg of a 10 fig sodium carbonate solution together with 15 kg of the Washer tower introduced 22 fig phenolate liquor. After mixing amounts the phenolate content of the sodium carbonate solution is 30 percent by weight, based on the Amount of sodium carbonate. The carbon dioxide produced in the process is on the side the extraction device into which the oil to be dephenolated is introduced, derived and mixed with 15 kg of the aqueous (purified in the course of the process) Phenolate solution and finally washed with 20 kg of the valley to be dephenolated. The washing liquids are returned to the extraction device at the appropriate point, the Oil in the stage in which the oil to be dephenolated enters and the phenolate solution together with the aqueous sodium carbonate solution on the opposite side of the extraction device.

Durch diese Arbeitsweise kann das Öl bis auf einen Phenolrestgehalt von 0, 2 entphenolt werden. Die Phenolatlösung wird dann Idargedampft. Die in der Klardampfung über Kopf geführten Neutalöle enthalten noch 10 °/o Phenole. Um diese zu gewinnen, wird das phenolhaltige Neutralöl dem zu entphenolenden ol beigemischt. Nach dem Klardampfen wird die gereinigte Phenolatlösung mit Kohlendioxyd zersetzt und die Phenole in der iiblichen Weise mit Benzol aufgenommen und mit wäßriger Schwefelsäure und Wasser gewaschen. Es werden 23, 3 kg trockenes Phenolgemisch, entsprechend einer Ausbeute von 97 °/o, gewonnen, das nach der frakGionierenden Destillation klarlaugelösliche Produkte ergibt.This way of working, the oil can contain a residual phenol content from 0.2 to be dephenolated. The phenolate solution is then evaporated from idar. The one in the Neutral oils passed through clear vapor still contain 10% phenols. Around the phenol-containing neutral oil is added to the oil to be dephenolated. After cloning, the purified phenolate solution is decomposed with carbon dioxide and the phenols are taken up in the usual manner with benzene and with aqueous sulfuric acid and washed water. There are 23.3 kg of dry phenol mixture, corresponding to one Yield of 97%, obtained, the clear liquor soluble after fractional distillation Products.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of pure phenols from phenolic sols or crude phenols by treating the oils or crude phenols with an aqueous sodium carbonate solution at elevated temperature and pressure in countercurrent, cleavage of the phenolate liquor obtained, splitting of the phenolate liquor with the carbon dioxide produced in the process as well as recycling the recovered Sodium carbonate solution for reaction with the phenol-containing starting oil or crude phenol, characterized in that the treatment of the phenol-containing oils or crude phenols with the aqueous sodium carbonate solution in a known multi-stage, carries out countercurrent extraction equipment consisting of mixers and separators, the height of the liquid layers in the separators being kept low and the released carbon dioxide is diverted from the mixers and separators.

2. The method according to claim 1, characterized in that the sodium carbonate solution up to 50 percent by weight, preferably 20 percent by weight of alkali metal phenolate on the amount of sodium carbonate contained in the solution.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the carbon dioxide formed during the reaction is cooled and / or with the phenol-containing starting oil or with phenolate lye.

Documents considered: German Auslegeschrift No. 1005 080; British Patent No. 338,638; A. Dierichs and R. Rubicka, Phenols and Basen, 1958, pp. 213-217.