DE1143949B

DE1143949B - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE1143949B
Application number: DEJ16200A
Authority: DE
Inventors: Colin George Tilley; Frederik Andrew Waite
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1958-03-26
Filing date: 1959-03-26
Publication date: 1963-02-21

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in Form ihrer freien Säuren der folgenden Formel entsprechen: worin A eine 1-Sulfo-2-naphthylgruppe bedeutet, die zusätzliche Sulfonsäuregruppen enthalten kann, X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet sowie das eine Y ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe und das andere Y eine Gruppe der Formel: bedeutet, worin Z ein Halogenatom, n eine ganze Zahl und Q einen Substituenten bedeutet, der höchstens 13 Kohlenstoffatome enthält und an den Triazinkern durch ein Kohlenstoff=, Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom gebunden ist.Process for the preparation of monoazo dyes The invention relates to a process for the preparation of monoazo dyes which, in the form of their free acids, correspond to the following formula: where A denotes a 1-sulfo-2-naphthyl group which can contain additional sulfonic acid groups, X denotes a hydrogen atom, a halogen atom or a sulfonic acid group and one Y denotes a hydrogen atom or a sulfonic acid group and the other Y a group of the formula: denotes in which Z denotes a halogen atom, n denotes an integer and Q denotes a substituent which contains at most 13 carbon atoms and is bonded to the triazine nucleus through a carbon, nitrogen, oxygen or sulfur atom.

In der obigen Formel bedeutet A z. B. eine 1-Sulfo-, 1,5-Disulfo- oder eine 1,5,7-Trisulfonaphthylgruppe. Das Zeichen n in der obigen Formel ist vorzugsweise eine ganze Zahl zwischen 2 und 5, so daß die Gruppe Cn_IHZn_1 vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methylgruppe bedeutet.In the above formula, A denotes e.g. B. a 1-sulfo-, 1,5-disulfo- or a 1,5,7-trisulfonaphthyl group. The character n in the above formula is preferred an integer between 2 and 5, so that the group Cn_IHZn_1 is preferably a Denotes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl group.

Das Zeichen Q in der obigen Formel bedeutet z. B. eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, wie die Methyl-, Äthyl- oder Butylgruppe, oder eine Aryl-, besonders eine monocyclische Arylgruppe, wie eine Phenyl-, o-, m-, oder p-Methylphenylgruppe oder o-, m- oder p-Methoxyphenylgruppe und vorzugsweise eine sulfonierte Phenylgruppe, die höchstens 13 Kohlenstof atome enthält und direkt oder durch ein Stickstoff-, Schwefel- oder ein Sauerstoffatom an den Triazinkern gebunden ist. Eine bevorzugte Klasse der Monoazofarbstoffe sind jene, die in Form ihrer Säure der Formel: entsprechen, worin A die oben angegebene Bedeutung hat und das eine XI und X, ein Wasserstoffatom und das andere eine Gruppe der folgenden Formel bedeutet worin m eine ganze Zahl bis 4 und Q, eine Amino-, Methoxy-, Phenoxy-, Anilin- oder sulfonierte Anilingruppe bedeutet. Die Monoazofarbstoffe werden durch Kupplung einer dianotierten 2-Naphthylamin-l-sulfonsäure, die zusätzliche Sulfonsäuregruppen enthalten kann, mit einer Azokomponente der folgenden Formel: worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhalten: Geeignete 2-Naphthylamin-1-sulfonsäuren sind z. B. 2-Naphthylaminmono-, di- und trisulfonsäuren, wie 2 - Naphthylamin - 1- sulfonsäure, 2 - Naphthylamin-1,5-disulfonsäure und 2-Naphthylamin-1,5,7-trisulfonsäure.The character Q in the above formula means e.g. B. an amino group, an alkyl group, preferably a low molecular weight alkyl group, such as the methyl, ethyl or butyl group, or an aryl, especially a monocyclic aryl group, such as a phenyl, o-, m- or p-methylphenyl group or o -, m- or p-methoxyphenyl group and preferably a sulfonated phenyl group which contains at most 13 carbon atoms and is bonded to the triazine nucleus directly or through a nitrogen, sulfur or an oxygen atom. A preferred class of monoazo dyes are those which, in the form of their acid, of the formula: correspond, in which A has the meaning given above and one of XI and X is a hydrogen atom and the other is a group of the following formula where m is an integer up to 4 and Q is an amino, methoxy, phenoxy, aniline or sulfonated aniline group. The monoazo dyes are produced by coupling a dianotated 2-naphthylamine-1-sulfonic acid, which may contain additional sulfonic acid groups, with an azo component of the following formula: wherein X and Y have the meanings given above: Suitable 2-naphthylamine-1-sulfonic acids are, for. B. 2-naphthylamine mono-, di- and trisulfonic acids, such as 2-naphthylamine-1-sulfonic acid, 2-naphthylamine-1,5-disulfonic acid and 2-naphthylamine-1,5,7-trisulfonic acid.

Die Azokomponenten der obigen Formel (5) werden durch Umsetzung eines Naphthols der Formel: worin X die oben angegebene Bedeutung hat, ein Y,. ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe und das andere Y1 eine Amino- oder Alkylaminogruppe bedeutet, mit einem Dihälogen-s-triazin unter solchen Bedingungen erhalten, daß ein Halogenatom an dem Triazinring erhalten bleibt.The azo components of the above formula (5) are made by reacting a naphthol of the formula: wherein X has the meaning given above, a Y ,. is a hydrogen atom or a sulfonic acid group and the other Y1 is an amino or alkylamino group, obtained with a dihalogen-s-triazine under such conditions that a halogen atom is retained on the triazine ring.

Geeignete Naphthole der Formel (6) sind z. B. 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-1,7-disulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Amino-l-chlor-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-1-chlor-5-naphthol-7-sulfonsäure und besonders N-Alkylderivate derselben, wie 2-Äthylamino-, 2-ß-Hydroxyäthylamino- und 2-Butylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Äthylamino-l-chlor-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Propylamino-8=naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Methylamino-l-chlor-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Methylamino-5-naphthol-1,7-disulfonsäure und hauptsächlich 2-Methylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure und 2-Methylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure.Suitable naphthols of the formula (6) are, for. B. 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, 2-amino-5-naphthol-1,7-disulfonic acid, 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-amino-1-chloro-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 2-amino-1-chloro-5-naphthol-7-sulfonic acid and especially N-alkyl derivatives thereof, such as 2-ethylamino, 2-ß-hydroxyethylamino and 2-butylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-ethylamino-1-chloro-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-propylamino-8 = naphthol-3,6-disulfonic acid, 2-methylamino-1-chloro-5-naphthol-7-sulfonic acid, 2-methylamino-5-naphthol-1,7-disulfonic acid and mainly 2-methylamino-5-naphthol-7-sulfonic acid and 2-methylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid.

Geeignete Dihalogen-s-triazine sind 2-Alkyl-4,6-dihalogen-s-triazine, wie 2-Methyl-4,6-dichlor-s-triazin, 2-Äthyl-, 2-Cyclohexyl- und 2-Dodecyl-4,6-dichlors-triazine, 2-Aryl-4,6-dihalogen-s-triazine,wie2-Phenyl-4,6-dichlor-s-triazin, 2,2'-Methoxyphenyl-4,6-dichlors-triazin, 2,4'-Methylphenyl-4,6-dichlor-s-triazin und 2-Aralkyl-4,6-dihalogen-s-triazine, wie 2-Benzyl-4,6-dichlor-s-triazin.Suitable dihalo-s-triazines are 2-alkyl-4,6-dihalo-s-triazines, such as 2-methyl-4,6-dichloro-s-triazine, 2-ethyl-, 2-cyclohexyl- and 2-dodecyl-4,6-dichlorotriazine, 2-aryl-4,6-dihalogeno-s-triazines, such as 2-phenyl-4,6-dichloro-s-triazine, 2,2'-methoxyphenyl-4,6-dichloros-triazine, 2,4'-methylphenyl-4,6-dichloro-s-triazine and 2-aralkyl-4,6-dihalogeno-s-triazine, such as 2-benzyl-4,6-dichloro-s-triazine.

Vorzugsweise werden jedoch die Dihalogen-s-triazine verwendet, die durch Umsetzung eines Cyanurhalogenids, vorzugsweise eines Chlorids, mit 1 Molteil eines primären oder sekundären Amins; einer Thio-oder einer Hydroxyverbindung erhalten werden, die höchstens 13 Kohlenstoffatome enthält. Als Beispiele für derartige Verbindungen kommen in Betracht: Ammoniak, aliphatische oder aromatische Amine, wie Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Isopropylamin, Butylamin, Mono- und Di-(ß-hydroxyäthyl)-amin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Dodecylamin, Anilin, o-, m-, und p-Toluidine, Anilin-o, m- und -p-sulfonsäuren, p-Aminoacetanilid, o-, m- und p-Aniside, o-, m- und p-Chloraniline, Anihn-o-, m- und p-carboxylsäuren, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, Piperidin-o-, -m- und -p-nitroaniline, m-Aminobenzotrifluorid, 1- und 2-Naphthylamine, 1-Naphthylamin-4, 5, 6, 7-sulfonsäuren und m- und p-Aminobenzoesäuren, Merkaptäne, wie Thiophenol, Thio-ß-naphthol, o-; m- und p-Thiokresole, Phenole wie Phenol selbst, o-, m- und p-Kresole, o-, m- und p-Chlorphenole und m- und p-Nitrophenole, sowie Alkohole, wie Äthanol, Propanol-1 und Propanol-2 und Methanol.Preferably, however, the dihalo-s-triazines are used which by reacting a cyanuric halide, preferably a chloride, with 1 molar part a primary or secondary amine; a thio or a hydroxy compound obtained containing no more than 13 carbon atoms. As examples of such compounds come into consideration: ammonia, aliphatic or aromatic amines, such as methylamine, Dimethylamine, ethylamine, diethylamine, isopropylamine, butylamine, mono- and di- (ß-hydroxyethyl) amine, Benzylamine, cyclohexylamine, dodecylamine, aniline, o-, m-, and p-toluidines, aniline-o, m- and p-sulfonic acids, p-aminoacetanilide, o-, m- and p-anisides, o-, m- and p-chloroanilines, Anihn-o-, m- and p-carboxylic acids, N-methylaniline, N-ethylaniline, piperidine-o-, -m- and -p-nitroaniline, m-aminobenzotrifluoride, 1- and 2-naphthylamines, 1-naphthylamine-4, 5, 6, 7-sulfonic acids and m- and p-aminobenzoic acids, mercaptans, such as thiophenol, Thio-ß-naphthol, o-; m- and p-thiocresols, phenols such as phenol itself, o-, m- and p-cresols, o-, m- and p-chlorophenols and m- and p-nitrophenols, as well as alcohols, such as ethanol, propanol-1 and propanol-2 and methanol.

In dem Verfahren wird die Kupplung vorzugsweise unter neutralem oder leicht sauren Bedingungen und bei einer so niedrigen Temperatur ausgeführt, vorzugsweise unter 10°C, daß die Kupplung gerade noch stattfinden kann, um nämlich Nebenreaktionen, insbesondere den Verlust des an dem Triazinring hängenden Chloratoms infolge Hydrolyse zu verringern.In the process, the coupling is preferably under neutral or run in slightly acidic conditions and at such a low temperature, preferably below 10 ° C, so that the coupling can just about take place, namely to avoid side reactions, in particular the loss of the chlorine atom attached to the triazine ring due to hydrolysis to reduce.

Die Monoazofarbstoffe können auch durch eine Abänderung des obigen Verfahrens erhalten werden, indem ein Dihalogen-s-triazin, das als Ausgangsmaterial zur Herstellung der Azokomponenten der Formel (5) verwendet wird; mit höchstens 1 Molteil einer Monoazoverbindung kondensiert wird, welche in Form ihrer. Säure der folgenden Formel entspricht: worin A, X und Y, die oben angegebenen Bedeutungen haben.The monoazo dyes can also be obtained by modifying the above process by using a dihalo-s-triazine which is used as a starting material for the preparation of the azo components of the formula (5); is condensed with at most 1 molar part of a monoazo compound, which in the form of their. Acid corresponds to the following formula: wherein A, X and Y have the meanings given above.

Die Monoazoverbindungen der Formel (7) werden durch Kupplung einer dianotierten 2-Naphthylamin-1-sulfonsäure erhalten, welche zusätzliche Sulfonsäuregruppen enthalten kann, -und zwar unter entweder stark alkalischen Bedingungen mit einem Naphthol der Formel (6) oder vorzugsweise unter schwach sauren, neutralen oder schwach alkalischen Bedingungen mit einem N-Acyl-, z. B: dem Acetylderivat eines solchen Naphthols, und darauffolgendes Entfernen der Acylgruppe durch Hydrolyse, z: B. durch Erhitzen mit wäßriger Mineralsäure.The monoazo compounds of the formula (7) are by coupling a dianotized 2-naphthylamine-1-sulfonic acid obtained, which additional sulfonic acid groups may contain, - under either strongly alkaline conditions with a Naphthol of formula (6) or preferably among weakly acidic, neutral or weakly alkaline conditions with an N-acyl, e.g. B: the acetyl derivative of such Naphthol, and subsequent removal of the acyl group by hydrolysis, e.g. by Heating with aqueous mineral acid.

Diejenigen Monoazofarbstoffe, in denen das Zeichen Q in der Formel (2) einen Substituenten bedeutet, der höchstens 13 Kohlenstoffatome enthält und durch ein Stickstoffatom an den Triazinkern gebunden ist, werden aus einer Monoazoverbindung erhalten, die in Form der Säure der Formel: entspricht, worin A und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, ein Y2 ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe und das andere Y2 eine Dihalogen-s-triazinylamino- oder eine N-(Dihalogens-triazinyl)-alkylaminogruppe bedeutet, wenn die genannte Monoazoverbindung mit 1 Molteil Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amin umgesetzt wird, das höchstens 13 Kohlenstoffatome enthält.Those monoazo dyes in which the character Q in the formula (2) denotes a substituent which contains at most 13 carbon atoms and is bonded to the triazine nucleus through a nitrogen atom are obtained from a monoazo compound which, in the form of the acid of the formula: corresponds, in which A and X have the meanings given above, one Y2 is a hydrogen atom or a sulfonic acid group and the other Y2 is a dihalo-s-triazinylamino or an N- (dihalos-triazinyl) -alkylamino group, if the monoazo compound mentioned is 1 molar part Ammonia or a primary or secondary amine is reacted which contains at most 13 carbon atoms.

Die Monoazoverbindungen der Formel (8) werden entweder durch Kondensation eines Cyanurhalogenids mit 1 Molteil einer Monoazoverbindung der Formel (7) oben oder durch Kupplung eines diazotierten, aromatischen primären Amins, das frei von Hydroxylgruppen ist, mit einem Naphthol der folgenden Formel erhalten worin X und Y2 die oben angegebenen Bedeutungen haben.The monoazo compounds of the formula (8) are obtained either by condensing a cyanuric halide with 1 molar part of a monoazo compound of the formula (7) above or by coupling a diazotized aromatic primary amine free of hydroxyl groups with a naphthol of the following formula wherein X and Y2 have the meanings given above.

Diese abgeänderten Verfahren werden vorteilhaft in Gegenwart eines säurebindenden Mittels ausgeführt, vorzugsweise eines Alkalimetallcarbonats oder -bicarbonats. Sie werden unter solchen Bedingungen ausgeführt, daß das Endprodukt noch ein einziges Chlor- oder Bromatom an dem Triazinkern gebunden enthält, das heißt z. B. in einem organischen Lösungsmittel oder vorzugsweise bei einer relativ niedrigen Temperatur in einem wäßrigen Medium.These modified methods are advantageous in the presence of a acid-binding agent carried out, preferably an alkali metal carbonate or bicarbonate. They are carried out under such conditions that the end product still contains a single chlorine or bromine atom bound to the triazine nucleus, which is called z. B. in an organic solvent or preferably in a relative low temperature in an aqueous medium.

Die Monoazofarbstoffe können aus dem Medium, in dem sie entstanden sind, nach üblichen Verfahrensweisen isoliert werden: Zum Beispiel können sie in Form eines Alkalimetallsalzes, wie des Kalium- oder vorzugsweise des Natriumsalzes, isoliert werden, indem die neutralisierte Reaktionsmischung ausgesalzen und der ausgefällte Farbstoff abfiltriert wird. Der filtrierte Farbstoff kann getrocknet werden, falls gewünscht nach Zusatz eines Streckmittels. Die Trocknung wird vorzugsweise bei einer mäßigen Temperatur durchgeführt, z. B. bei einer Temperatur zwischen 50 und 80°C.The monoazo dyes can be obtained from the medium in which they were formed are isolated according to standard procedures: for example, they can be isolated in Form of an alkali metal salt, such as the potassium or preferably the sodium salt, be isolated by salting out the neutralized reaction mixture and the precipitated dye is filtered off. The filtered dye can be dried if desired after adding an extender. Drying is preferred carried out at a moderate temperature, e.g. B. at a temperature between 50 and 80 ° C.

Die Monoazofarbstoffe sind wertvolle Farbstoffe für Cellulosetextilmaterialien, wenn sie in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel aufgetragen werden, z. B. nach dem in der britischen Patentschrift 797 946 angegebenen Verfahren, nach welchem das gefärbte Textilmaterial mit einem säurebindenden Mittel nachbehandelt wird, oder nach verwandten Verfahren, bei welchen ein säurebindendes Mittel vor oder während der Behandlung mit dem Farbstoff auf das Textilmaterial aufgetragen wird.The monoazo dyes are valuable dyes for cellulose textile materials, when applied in conjunction with an acid binding agent, e.g. B. according to the method specified in British Patent 797 946, according to which the dyed textile material is treated with an acid-binding agent, or by related methods in which an acid binding agent before or during the treatment with the dye is applied to the textile material.

Wenn die Farbstoffe so aufgetragen werden, ergeben sie rote bis orangefarbene Ausfärbungen von guter Lichtechtheit, die sehr echt gegen Waschbehandlungen sind, besonders gegen solche in Gegenwart von Hypochloritbleichmitteln. Sie haben in dieser Eigenschaft und gegenüber den in der genannten Beschreibung angegebenen Farbstoffen ähnlicher Tönung darin einen Vorteil, daß sie chemisch stabiler in wäßrigen Lösungen sind, die säurebindende Mittel enthalten; so sind eingedickte Druckpasten, die die Monoazofarbstoffe und ein säurebindendes Mittel enthalten, besonders wertvoll bei dem Druckverfahren gemäß der genannten Beschreibung. Außerdem geben die Farbtöne aus Farbstoffen der bevorzugten Klasse, die durch die Formel (3) definiert sind, sehr geringe oder gar keine Flecken auf den benachbarten, weißen Teilen der Cellulose während des Waschvorganges, besonders. wenn dies in Gegenwart von Hypochlorit geschieht.When the dyes are applied like this, they result in red to orange colored ones Dyeings of good lightfastness, which are very resistant to washing treatments, especially against those in the presence of hypochlorite bleach. You have in this Property and compared to the dyes specified in the description mentioned A similar shade has the advantage that they are chemically more stable in aqueous solutions which contain acid-binding agents; so are thickened printing pastes that the Monoazo dyes and an acid-binding agent contain, particularly valuable at the printing process according to the above description. Also give the shades from dyes of the preferred class defined by the formula (3), very little or no stains on the adjacent white parts of the cellulose during the washing process, especially. when this is done in the presence of hypochlorite.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in denen sich die Teile auf das Gewicht beziehen, erläutert.The invention is illustrated by the following examples in which the Parts are by weight, explained.

Beispiel 1 Diazotierte 2-Naphthylamin-1,5-disulfonsäure wird mit 2-N-Methylacetamide-5-naphthol-7-sulfonsäure gekuppelt und die Verbindung durch Kochen mit verdünnter Natriumhydroxydlösung hydrolysiert. Zu einer Lösung von 61,9 Teilen des Trinatriumsalzes der so erhaltenen Aminoazoverbindung in 1000 Teilen Wasser wird eine Lösung von 23,4 Teilen 2-Methoxy-4,6-dichlor-s-triazin in 400 Teilen Aceton gegeben. Die Mischung wird dann 3 Stunden bei 20°C gerührt, wobei der pH-Wert bei 7 gehalten wird, in dem verdünnte Natriumcarbonatlösung zugegeben wird. Die Mischung wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, bis 150 g/1 erreicht sind, und der ausgefällte Farbstoff abfiltriert. Der Filterkuchen wird mit 400 Teilen Aceton gewaschen und bei 60°C getrocknet.Example 1 Diazotized 2-naphthylamine-1,5-disulfonic acid is treated with 2-N-methylacetamide-5-naphthol-7-sulfonic acid coupled and the compound hydrolyzed by boiling with dilute sodium hydroxide solution. To a solution of 61.9 parts of the trisodium salt of the aminoazo compound thus obtained in 1000 parts of water is a solution of 23.4 parts of 2-methoxy-4,6-dichloro-s-triazine given in 400 parts of acetone. The mixture is then stirred for 3 hours at 20 ° C, keeping the pH at 7, adding dilute sodium carbonate solution will. The mixture is salted out with sodium chloride until 150 g / l are reached, and the precipitated dye is filtered off. The filter cake is made with 400 parts Washed acetone and dried at 60 ° C.

Der so erhaltene Farbstoff ergibt, wenn er nach den oben angegebenen Methoden auf Cellulosefasern aufgetragen wird, orangerote Töne von guter Echtheit gegen Waschbehandlungen und ausgezeichnete Echtheit gegen Bleichbehandlungen mit Natriumhypochlorit.The dye thus obtained gives, if it is according to the above Methods applied to cellulose fibers, orange-red tones of good fastness against washing treatments and excellent fastness against bleaching treatments with Sodium hypochlorite.

Wenn das in dem obigen Beispiel verwendete 2-Methoxy-4,6-dichlor-s-triazindurch31, 5 Teile 2-Phenoxy-4,6-dichlor-s-triazin ersetzt wird, wird ein ähnlicher Farbstoff erhalten.When the 2-methoxy-4,6-dichloro-s-triazine used in the above example is replaced by 31, Replacing 5 parts of 2-phenoxy-4,6-dichloro-s-triazine becomes a similar dye obtain.

Beispiel 2 Zu einer Lösung von 78,1 Teilen des Trinatriumsalzes des 2,4-Dichlor-{6-N-methyl-N-[5'-hydroxy-6' - (1", 5" - disulf onaphth - 2" - ylazo) - 7' - sulfonaphth-2'-yl]-amino}-s-triazins, dessen Herstellung unten beschrieben wird, in 1000 Teilen Wasser wird eine Lösung von 19,5 Teilen des Natriumsalzes der Anilin-3-sulfonsäure in 400 Teilen Wasser zugegeben. Die Mischung wird bei einer Temperatur zwischen 35 und 40°C 48 Stunden gerührt, wobei der pH-Wert bei 7 durch Zugabe von verdünnter Natriumcarbonatlösung gehalten wird. Die Verbindung wird durch Eingießen der Lösung in viel Alkohol und Filtrieren isoliert. Der Filterkuchen wird mit 200 Teilen Aceton gewaschen und bei 60°C getrocknet.Example 2 To a solution of 78.1 parts of the trisodium salt of 2,4-dichloro- {6-N-methyl-N- [5'-hydroxy-6 '- (1 ", 5" - disulfonaphth - 2 "- ylazo) - 7 '- sulfonaphth-2'-yl] -amino} -s-triazines, the preparation of which is described below is, in 1000 parts of water is a solution of 19.5 parts of the sodium salt of Aniline-3-sulfonic acid in 400 parts of water was added. The mixture is at a Temperature between 35 and 40 ° C stirred for 48 hours, the pH value at 7 by Addition of dilute sodium carbonate solution is maintained. The connection is through Pouring the solution into a lot of alcohol and filtering isolated. The filter cake will washed with 200 parts of acetone and dried at 60.degree.

Wenn der Farbstoff nach der oben angegebenen Methode auf Baumwolle aufgetragen wird, ergibt er orangerote Farbtöne, welche gute Waschechtheit und besonders gute Echtheit gegen Bleichbehandlungen mit Natriumhypochlorit besitzen.If the dye by the method given above on cotton is applied, it gives orange-red shades, which are good washfastness and especially have good fastness to bleaching treatments with sodium hypochlorite.

Die in dem obigen Beispiel verwendete Dichlortriazinylverbindung kann erhalten werden, indem eine neutrale wäßrige Lösung der Aminoazoverbindung, die im Beispiel 1 verwendet wurde, mit 1 bis 1,1 Molteilen Cyanurchlorid bei einer Temperatur von 0 bis 5'C gerührt wird, bis keine unveränderte Aminoazoverbindung mehr nachgewiesen werden kann.The dichlorotriazinyl compound used in the above example can can be obtained by adding a neutral aqueous solution of the aminoazo compound which was used in Example 1 with 1 to 1.1 molar parts of cyanuric chloride at one temperature from 0 to 5'C is stirred until no more unchanged aminoazo compound detected can be.

Ähnliche orangerote Farbstoffe werden erhalten, wenn die in Spalte I der folgenden Tabelle angegebenen Dichlortriazinylverbindungen mit der entsprechenden Aminoverbindung, die in Spalte 1I angeführt wird, umgesetzt werden. Dichlortriazinylverbindung Amino- verbindung 2;4-Dichlor-6-{5'-hydroxy- 6'-(1";5"-disulfonaphth- 2"-ylazo)-7'-sulfonaphth- 2'-ylamino}-s-triazin ........... Anilin 2,4-Dichlor-6-{5'-hydroxy- 6'-(1 ",5",7"-trisulfonaphth- 2"-ylazo)-7'-sulfonaphth- 2'-ylamino}-s-triazin ........... Ammoniak 2,4-Dichlor-6-{5'-hydroxy- 6'-(1"-sulfonaphth-2"-ylazo)- 1',7'-disulfonaphth-2'-ylamino}- s-triazin . . . . . . . . . . . . . . . . . . Anifn- 4-sulfonsäure Wenn die in dem obigen Beispiel verwendete Dichlortriazinylverbindung durch 2,4-Dichlor-6-{N-methyl-N- [8'-hydroxy-7'-(1",5"-disulfonaphth-2"-ylazo)-6'-sulfonaphth-2'-yl]-amino}-s-triazin ersetzt wird, entsteht ein scharlachroter Farbstoff von guter Waschechtheit und ausgezeichneter Echtheit gegen Bleichbehandlungen mit Natriumhypochlorit.Similar orange-red dyes are obtained when the dichlorotriazinyl compounds indicated in column I of the table below are reacted with the corresponding amino compound listed in column 1I. Dichlorotriazinyl compound amino link 2; 4-dichloro-6- {5'-hydroxy- 6 '- (1 ";5" -disulfonaphth- 2 "-ylazo) -7'-sulfonaphth- 2'-ylamino} -s-triazine ........... aniline 2,4-dichloro-6- {5'-hydroxy- 6 '- (1 ", 5", 7 "-trisulfonaphth- 2 "-ylazo) -7'-sulfonaphth- 2'-ylamino} -s-triazine ........... ammonia 2,4-dichloro-6- {5'-hydroxy- 6 '- (1 "-sulfonaphth-2" -ylazo) - 1 ', 7'-disulfonaphth-2'-ylamino} - s-triazine. . . . . . . . . . . . . . . . . . Anifn- 4-sulfonic acid When the dichlorotriazinyl compound used in the above example is replaced by 2,4-dichloro-6- {N-methyl-N- [8'-hydroxy-7 '- (1 ", 5" -disulfonaphth-2 "-ylazo) -6'-sulfonaphth-2'-yl] -amino} -s-triazine is replaced, the result is a scarlet-red dye of good fastness to washing and excellent fastness to bleaching treatments with sodium hypochlorite.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of monoazo dyes, which in the form of their free acid of the formula: where A is a 1-sulfo-2-naphthyl group which may contain additional sulfonic acid groups, X is a hydrogen atom, a halogen atom or a sulfonic acid group, one Y is a hydrogen atom or a sulfonic acid group and the other Y is a group of the following formula: wherein Z is a halogen atom, n is an integer and Q is a substituent with a maximum of 13 carbon atoms which is bonded to the triazine nucleus through a carbon, nitrogen, oxygen or sulfur atom, characterized in that a diazoiated 2-naphthyla.min- l-sulfonic acid, which may contain additional sulfonic acid groups, with an azo component of the formula: wherein X and Y have the meanings given above, is coupled.

2. The method according to claim 1, characterized in that a dihalo-s-triazine is condensed with at most 1 molar part of a monoazo compound which in the form of its acid of the formula: corresponds, in which A and X have the meanings given in claim 1, and one Y1 is a hydrogen atom or a sulfonic acid group and the other is Y1. represents an amino or alkylamino group.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that 1 molar part of ammonia or a primary or secondary amine with a maximum of 13 carbon atoms is reacted with a monoazo compound which, in the form of its acid, corresponds to the following formula: wherein A and X have the meanings given above, one Y2 denotes a hydrogen atom or a sulfonic acid group and the other Y2 denotes a dihalo-s-triazinylamino group or an N- (dihalo-s-triazinyl) -alkylamino group. References considered: British Patent Nos. 785 120, 797 946. A coloring table with explanatory notes was displayed in the publication of the application.