DE1138315B - Process for the preparation of stable photographic silver halide emulsions of increased sensitivity - Google Patents
Process for the preparation of stable photographic silver halide emulsions of increased sensitivityInfo
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- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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- G03C1/047—Proteins, e.g. gelatine derivatives; Hydrolysis or extraction products of proteins
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Empfindlichkeit und/oder Kontrastwirkung und Verminderung des Schleiers photographischer Halogensilber-Emulsionen, wobei ein Rückgang der Empfindlichkeit vermieden wird.The invention relates to a method for increasing the sensitivity and / or contrast effect and Reduction of the haze of photographic silver halide emulsions, with a decrease in the Sensitivity is avoided.
Photographische Silberhalogenid-Emulsionen werden üblicherweise durch Mischen löslicher Silbersalze, wie z. B. Silbernitrat, mit löslichen Halogeniden, wie z. B. Kaliumbromid, Kaliumjodid oder Natriumchlorid, in Gegenwart von Kolloiden, wie Gelatine, Carboxyäthylcellulose, wasserlöslichem Casein, Polyvinylalkoholen u. a., hergestellt. Die Auswahl der Gelatine für diesen Zweck ist sehr wichtig und erfordert eine sorgfältige Prüfung der Gelatine. Häufig hängen die photographischen Eigenschaften von gelatinehaltigen Emulsionen, wie Empfindlichkeit, Kontrast, Schleierfreiheit und Lagerstabilität, von dem Vorhandensein von Spuren von Verunreinigungen in der Gelatine ab. Einige dieser Substanzen, Reifungsmittel oder Sensibilisatoren genannt, üben eine reifende oder sensibilisierende, d. h. eine die Empfindlichkeit und den Kontrast erhöhende Wirkung auf die Silberhalogenid-Emulsion aus. Gelatine kann gegebenenfalls mehr oder weniger von diesen Substanzen enthalten, weil sie ein Naturprodukt ist und aus verschiedenen Quellen, wie Häuten, Knochen und Sehnen, und von verschiedenen Tieren, wie Kälbern, Kühen Stieren, Schweinen oder Walen, stammen kann. Die chemische Zusammensetzung dieser Substanzen ist nicht in allen Fällen vollständig bekannt. Einige Autoren haben die Ansicht vertreten, daß es sich um schwefelhaltige Verbindungen handelt. Allylisothiocyanat, Allylthioharnstoff, Natriumthiosulfat und Polythionate sind in der Literatur als mögliche photographisch aktive Verbindungen der GeIatine genannt. Es ist auch schon vorgeschlagen, diese oder ähnliche Verbindungen, Gelatine, Gelatinederivaten oder Gelatineersatzprodukten zuzusetzen. Der Zusatz der Verbindungen zu Gelatinen oder photographischen Emulsionen bringt aber häufig andere Komplikationen mit sich, beispielsweise die Schleierbildung. Silver halide photographic emulsions are usually made by mixing soluble silver salts, such as B. silver nitrate, with soluble halides such. B. potassium bromide, potassium iodide or Sodium chloride, in the presence of colloids such as gelatin, carboxyethyl cellulose, water-soluble casein, Polyvinyl alcohols, among others. The selection of gelatin for this purpose is very important and requires careful examination of the gelatin. Often the photographic properties depend of gelatin-containing emulsions, such as sensitivity, contrast, freedom from fog and storage stability, on the presence of traces of impurities in the gelatin. Some of these substances Ripening agents or sensitizers called, exercise a ripening or sensitizing, i.e. H. one the Sensitivity and contrast-enhancing effect on the silver halide emulsion. gelatin may contain more or less of these substances because it is a natural product and from various sources, such as skins, bones, and tendons, and from various animals, such as Calves, cows, bulls, pigs or whales. The chemical composition of these substances is not fully known in all cases. Some authors have suggested that it is sulfur-containing compounds. Allyl isothiocyanate, allyl thiourea, sodium thiosulfate and polythionates are in the literature as possible photographically active compounds of gelatin called. It has also been proposed to use these or similar compounds, gelatin, gelatin derivatives or to add gelatin substitutes. The addition of the compounds to gelatins or photographic However, emulsions often have other complications, such as fogging.
Erfindungsgemäß wird dieser Nachteil durch die Zugabe einer bestimmten und kontrollierten Menge eines Reaktionsproduktes aus Gelatine mit N-Acetyl-Sx According to the invention, this disadvantage is eliminated by adding a certain and controlled amount of a reaction product of gelatin with N-acetyl-S x
Verfahren zur Herstellung
stabiler photographischer Halogensilberemulsionen erhöhter EmpfindlichkeitMethod of manufacture
stable photographic silver halide emulsions of increased sensitivity
Anmelder:
General Aniline & Film Corporation,Applicant:
General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)New York, N.Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,Representative: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. E. M. DannenbergDipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,and Dr. V. Schmied-Kowarzik, patent attorneys,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 11. August 1960 (Nr. 48 854)Claimed priority:
V. St. v. America of August 11, 1960 (No. 48 854)
Fritz Dersch, Binghamton, N. Y. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt wordenFritz Dersch, Binghamton, NY (V. St. A.),
has been named as the inventor
homocysteinthiolakton oder des daraus durch Oxydation erhaltenen Disulfide zu photographischen Silberhalogenid-Emulsionen oder zu deren Bindemittel, wie der photographischen Gelatine oder deren Ersatzstoffen, die für die Herstellung solcher Emulsionen benutzt werden, vermieden.homocysteine thiolactone or the disulfide obtained therefrom by oxidation to photographic Silver halide emulsions or their binders, such as photographic gelatin or their Substitutes that are used for the production of such emulsions avoided.
Zweckmäßig löst man diese Reaktionsprodukte in Wasser und gibt diese Lösung der Emulsion an einem Punkt zu, an dem ihre Wirkung besonders günstig ist. Dies ist normalerweise dann der Fall, wenn die Gelatine der photographischen Emulsion direkt zugegeben wird. Eine andere Arbeitsweise besteht darin, das Derivat der Gelatine oder dem für die Herstellung der photographischen Emulsion verwendeten Gelersatz einzuverleiben.These reaction products are expediently dissolved in water and this solution is added to the emulsion to a point where their effect is particularly beneficial. This is usually the case when the gelatin is added directly to the photographic emulsion. Another way of working exists therein, the derivative of gelatin or that used for the preparation of the photographic emulsion Incorporate gel substitute.
Die Herstellung des N-Acetylhomocysteinthiolaktons-(AHTL)-Derivats der Gelatine wird nach dem von R. E. Benesch in »National Academy of Sciences of the U. S. Proceedings«, 44, S. 848 bis 853 (September 1958), beschriebenen Verfahren durchgeführt. Die Reaktion verläuft nach der folgenden Gleichung:The manufacture of the N-acetylhomocysteine thiolactone (AHTL) derivative the gelatin is according to that of R. E. Benesch in "National Academy of Sciences of the U.S. Proceedings", 44, p. 848 bis 853 (September 1958). The reaction proceeds as follows Equation:
CH2, C=O
CH2 CHCH 2 , C = O
CH 2 CH
CHo-SHCHo-SH
+ Protein —NH2 + Protein -NH 2
Protein — NH — CO — CH;Protein - NH - CO - CH;
NH-CO —CH,NH-CO —CH,
NH- CO — CH,NH- CO - CH,
209 677/279209 677/279
Die Reaktion wird durch Behandlung einer wäßrigen, die Gelatine (3 bis 5%) und AHTL (wie in Tabelle I) enthaltenden Lösung mit Wechselnden Mengen AgNO3 und NaOH ausgeführt, um das pH bei 7,5 zu halten, bis insgesamt 1 Mol Silber je Mol AHTL zugegeben ist. Die Umsetzung ist beendet, wenn der gesamte Ag-AHTL-Komplex gelöst ist. Das dauert etwa 1 Stunde. Die klare gelbe Lösung des Silbermerkaptids des merkaptanisierten Proteins wird auf pH 2,5 eingestellt und genügend Thioharnstoff zugegeben, um das gesamte Silber in den löslichen Ag-(Thioharnstoff)-Komplex zu überführen. Dieses Komplexion wird mit einem beliebigen handelsüblichen Kationenaustauscherharz entfernt und das Protein aus dem Harz mit angesäuerter lmolarer Thioharnstofflösung ausgewaschen. Die ablaufende Proteinlösung wird dann auf pH7 gebracht und durch ein Anionenaustauscherharz (z. B. des gemäß USA.-Patentschrift 2 591573) geschickt, um etwas N-Acetylhomocystein zu entfernen, das als Nebenprodukt durch Hydrolyse des AHTL entsteht. Die Proteinlösung wird schließlich von Harnstoff und ίο Salzen durch Dialyse unter Stickstoff befreit und lyophiäiert, indem das Wasser bei sehr niedriger Temperatur und hohem Vakuum abgedampft wird.The reaction is performed by treating an aqueous gelatin (3 to 5%) and (as in Table I) is carried out with varying amounts of solution containing AgNO 3 and NaOH to the p H to keep AHTL at 7.5 until a total of 1 mole of Silver is added per mole of AHTL. The reaction is complete when the entire Ag-AHTL complex has dissolved. This takes about 1 hour. The clear yellow solution of Silbermerkaptids merkaptanisierten of protein is adjusted to p H 2.5 and sufficient thiourea added in order to convert all of the silver in the soluble Ag (thiourea) complex. This complex ion is removed with any commercially available cation exchange resin and the protein is washed out of the resin with acidified imolar thiourea solution. The effluent protein solution is then brought to p H 7 and passed through an anion exchange resin (eg. As the USA. according to Patent 2 591 573) to some N-acetylhomocysteine to remove the by-produced by hydrolysis of the AHTL. The protein solution is finally freed from urea and salts by dialysis under nitrogen and lyophilized by evaporating the water at a very low temperature and high vacuum.
Tabelle I
Merkaptanisierung von GelatineTable I.
Mercaptanization of gelatin
Bestimmt durch Formoltitration.Determined by formol titration.
*) Beide bestimmt nach P. D. Boy er, J. Am. Chem. Soc, 76, 4331, 1954, und P. Benesch und R. E. Benesch, Biochem. et Biophys. Acta, 23, S. 643, 1957.*) Both determined according to P. D. Boyer, J. Am. Chem. Soc, 76, 4331, 1954, and P. Benesch and R. E. Benesch, Biochem. et Biophys. Acta, 23, p. 643, 1957.
Die Anzahl der eingeführten SH-Gruppen kann 3° Die SH-Gruppen der merkaptanisierten Gelatine über einen weiten Bereich einfach durch Verände- können quantitativ zum Disulfid oxydiert werden, worung des Verhältnisses von AHTL zu Protein geändert werden.The number of SH groups introduced can be 3 ° The SH groups of the mercaptanized gelatin Can be quantitatively oxidized to disulfide over a wide range simply by changes, worung the ratio of AHTL to protein can be changed.
für in Abhängigkeit von der Konzentration des Proteins bei der Oxydation zwei verschiedene Reaktionsweisen möglich sind.for two different modes of reaction depending on the concentration of the protein during oxidation possible are.
Oxydationoxidation
Merkaptanisierte
GelatineMercaptanized
gelatin
Gelatine —SH Gelatin — SH
in verdünnter Lösungin dilute solution
Oxydationoxidation
in konzentrierter Lösungin concentrated solution
Gelatine, ! WasserlöslichGelatin,! Water soluble
Austauschexchange
mit Gelatine—SHwith gelatin — SH
Gelatine — S — S— GelatineGelatin - S - S - gelatin
Die Herstellung der wasserlöslichen Disulfide kann nach den von Benesch und Benesch (a. a. O.) beschriebenen Methoden durchgeführt werden. Diese Autoren nehmen Kanumferricyanid als Oxydationsmittel. The preparation of the water-soluble disulfides can be carried out according to that described by Benesch and Benesch (loc. Cit.) Methods are carried out. These authors use canum ferricyanide as an oxidizing agent.
Eine 0,2%ige Lösung der merkaptanisierten Gelatine wird mit einem geringen Überschuß 0,lmolaren Kaliumferricyanid bei pH7 versetzt, bis die Nitroprussidreaktion negativ ausfällt. Die Ferricyanid- und Ferrocyanidionen werden mit einem Anionenaustauscherharz entsprechend der USA.-Patentschrift 2 591 573 entfernt. Nach der Dialyse wird die Lösung lyophiliert. Das so erhaltene Produkt ist in Wasser leicht löslich.A 0.2% solution of the gelatin merkaptanisierten is treated with a slight excess of 0, lmolaren potassium ferricyanide at pH 7 until the nitroprusside negative. The ferricyanide and ferrocyanide ions are removed with an anion exchange resin according to US Pat. No. 2,591,573. After dialysis, the solution is lyophilized. The product thus obtained is easily soluble in water.
Wie erwähnt, kann dieses wasserlösliche Disulfid gleichfalls im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden. Es besitzt die wünschenswerte Eigenschaft, die Schleierbildung bei verlängerter Reifung zu vermindern. As mentioned, this water-soluble disulfide can also be used in the context of the invention will. It has the desirable property of reducing fogging upon prolonged ripening.
Die erforderliche Menge der merkaptanisierten Gelatine oder des daraus durch Oxydation erhaltenen löslichen Disulfide ist verhältnismäßig klein, verglichen mit der Menge der eingesetzten Emulsion, der Gelatine oder des Gelersatzes. Im allgemeinen werden Mengen von 0,05 bis 0,5 g des Additivs je Kilogramm Emulsion, Gelatine oder Gelersatz angewendet.The required amount of mercaptanized gelatin or that obtained therefrom by oxidation soluble disulfide is relatively small compared to the amount of emulsion used, the Gelatin or gel substitute. In general, amounts of 0.05 to 0.5 g of the additive per kilogram are used Emulsion, gelatin or gel substitute applied.
Für die erfindungsgemäßen Zwecke kann jede beliebige photographische Gelatine eingesetzt werden. Es wurde festgestellt, daß alle diese Sorten durch die Umsetzung in Produkte übergeführt werden, die die vorerwähnten Eigenschaften besitzen.Any photographic gelatin can be used for the purposes of the present invention. It was found that all of these varieties are converted into products that contain the possess the aforementioned properties.
Die merkaptanisierte Gelatine und das wasserlösliche Disulfid haben eine andere sehr erwünschte und völlig unerwartete Eigenschaft, sie verhindern nämlich die Abnahme der Empfindlichkeit bei der Lagerung und während der Zeit vor der Beschichtung, in der die Emulsion geschmolzen und in flüssigem Zustand vorliegt. Die Erfindung sei ergänzend durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne hierauf beschränkt zu sein.The mercaptanized gelatin and the water-soluble disulfide have another very desirable one completely unexpected property, namely, they prevent the decrease in sensitivity on storage and during the time prior to coating when the emulsion is melted and in a liquid state is present. The invention is further illustrated by the following examples, without being restricted thereto to be.
62,5 g Silbernitrat wurden in 625 ecm destilliertem Wasser gelöst. 45 g Kaliumbromid und 6,25 g GeIa-62.5 g of silver nitrate were dissolved in 625 ecm of distilled water. 45 g potassium bromide and 6.25 g gelatin
tine wurden in 228 ecm destilliertem Wasser gelöst. Dieser Lösimg wurden 21,9 ecm einer 10%igen Kaliumjodidlösung zugegeben. 250 ecm der Silbernitratlösung wurden der Brom-Jodid-Gelatinelösung in einer Minute zugesetzt und der Rest in 24 Minuten. Dann wurden 125 g Gelatine zugesetzt, die in 300 ecm Wasser gelöst waren, und der ganze Ansatz 25 Minuten digerieren (reifen) gelassen. Das pH der Emulsion wurde in diesem Zustand auf 6,8 eingestellt. Während des Vermischens und der Reifung wurde die Temperatur bei 71° C gehalten. Die Emulsion wurde dann gewürfelt, gewaschen und einem zweiten Reifungsprozeß unterworfen, indem die Emulsion in 20 Minuten geschmolzen und auf 49° C erwärmt wurde. Die Reifung (Digerierung) wurde 2 Stunden lang fortgesetzt. Zu Beginn des Reifens wurden 6 ecm einer lVoigen wäßrigen Lösung einer mit AHTL behandelten Gelatine (merkaptanisierte Gelatine) zugesetzt. Die Emulsion wurde dann für die Beschichtung fertiggestellt und sensibilisierende Farbstoffe und Härtungsmittel usw. als abschließende Zusätze zugegeben.tines were dissolved in 228 cc of distilled water. 21.9 ecm of a 10% potassium iodide solution were added to this solution. 250 ecm of the silver nitrate solution were added to the bromine iodide gelatin solution in one minute and the remainder in 24 minutes. Then 125 g of gelatin, which had been dissolved in 300 ecm of water, were added and the whole batch was allowed to digest (mature) for 25 minutes. The p H of the emulsion was adjusted to 6.8 in this state. The temperature was maintained at 71 ° C during mixing and ripening. The emulsion was then diced, washed and subjected to a second ripening process by melting the emulsion and heating it to 49 ° C in 20 minutes. The ripening (digestion) was continued for 2 hours. At the beginning of ripening, 6 ecm of an aqueous solution of a gelatin treated with AHTL (mercaptanized gelatin) was added. The emulsion was then made ready for coating and sensitizing dyes and hardeners, etc. added as finishing additives.
Die so hergestellten Emulsionen wurden auf eine geeignete Celluloseestergrundlage aufgebracht und getrocknet. Proben dieser Filme wurden dann in einem Sensitometer vom Typ IB belichtet und in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:The emulsions produced in this way were applied to a suitable cellulose ester base and dried. Samples of these films were then exposed in a Type IB sensitometer and placed in a developer with the following composition:
Methyl-p-aminophenolsulfat 1,5 gMethyl p-aminophenol sulfate 1.5 g
wasserfreies Natriumsulfit 45 ganhydrous sodium sulfite 45 g
Natriumbisulfit IgSodium bisulfite Ig
Hydrochinon 3 gHydroquinone 3 g
Natriumcarbonat-Monohydrat 6 gSodium carbonate monohydrate 6 g
Kaliumbromid 0,8 gPotassium bromide 0.8 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 11Topped up with water to 11
Die oben beschriebene Versuchsemulsion ergab:The test emulsion described above gave:
Frisch-Test
Relative Empfindlichkeit
bei 6 Minuten
EntwicklungFresh test
Relative sensitivity
at 6 minutes
development
110110
Schleier
bei 6 Minuten
Entwicklungveil
at 6 minutes
development
0,200.20
Ofen-Test
Empfindlichkeit bei
6 Minuten
EntwicklungOven test
Sensitivity at
6 minutes
development
100100
Schleier
bei 6 Minuten Entwicklung Die gleiche Emulsion wie oben, aber ohne Zusatz der mit AHTL behandelten Gelatine bei der Reifung:veil
with 6 minutes of development The same emulsion as above, but without the addition of the AHTL-treated gelatine during maturation:
Frisch-TestFresh test
Relative Empfindlichkeit Relative sensitivity
bei 6 Minuten
Entwicklungat 6 minutes
development
100100
Schleier
bei 6 Minuten
Entwicklungveil
at 6 minutes
development
0,170.17
Ofen-Test
Empfindlichkeit bei
6 Minuten
EntwicklungOven test
Sensitivity at
6 minutes
development
6565
Schleier
bei 6 Minuten Entwicklungveil
at 6 minutes of development
0,140.14
0,180.18
Der Ofen-Test besteht darin, daß das photographische Versuchsmaterial 6 Tage lang einer relativen Feuchtigkeit von 53<Vo bei 50° C ausgesetzt wird. Die Ergebnisse bestätigen das Fehlen einer Empfindlichkeitsverminderung bei der Emulsion, die mit AHTL behandelte Gelatine enthielt, die während der Digerierung der Emulsion zugesetzt war.The oven test consists in exposing the test photographic material to a relative temperature for 6 days Exposure to moisture of 53 <Vo at 50 ° C will. The results confirm the lack of speed degradation in the emulsion AHTL treated gelatin added during digestion of the emulsion.
Bei diesem Beispiel wurde die mit AHTL behandelte Gelatine als Gießzusatz und nicht als Additiv bei der Reifung zugesetzt, d. h., sie wurde vor der Beschichtung zugegeben, während sich die Emulsion im flüssigen Zustand befand.In this example, the AHTL treated gelatin was used as a pouring additive rather than an additive added during ripening, d. i.e., it was added prior to coating while the emulsion was moving was in the liquid state.
1 kg einer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion mit 2% Silberjodid und 98%Silberbromid wurde in üblicher Weise hergestellt und auf ihre maximale Lichtempfindlichkeit gebracht. Sie wurde dann für die Beschichtung fertiggestellt und Zusätze, wie sensibiüsierende Farbstoffe und Härtungsmittel, zugegeben. Die in Tabellen angegebenen Mengen von mit AHTL behandelter Gelatine wurden die Emulsion in Form einer l°/oigen wäßrigen Lösung zugesetzt. Die Emulsionsproben enthielten etwa 0,6 Mol Silberhalogenid. Die so behandelten Emulsionsproben wurden auf eine geeignete Cellulose-Ester-Grundlage aufgebracht und getrocknet. Proben dieser Filme wurden dann in einem Sensitometer vom Typ IB belichtet und mit einem Entwickler der im Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung entwickelt. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:1 kg of a gelatin-silver halide emulsion with 2% silver iodide and 98% silver bromide was used in conventional Wise made and brought to their maximum light sensitivity. She was then used for coating finished and additives such as sensitizing dyes and hardeners added. The amounts of AHTL treated gelatin given in the tables were the emulsion in Added in the form of a 10% aqueous solution. The emulsion samples contained approximately 0.6 moles of silver halide. The emulsion samples so treated were made on a suitable cellulose ester base applied and dried. Samples of these films were then exposed in a Type IB sensitometer and developed with a developer of the composition described in Example 1. It the following results were obtained:
bei 6 Minuten
Entwicklungveil
at 6 minutes
development
bei 12 Minuten
Entwicklungveil
at 12 minutes
development
bei 6 Minuten EntwicklungRelative sensitivity
at 6 minutes of development
0,26
0,24
0,26
0,28
0,240.26
0.26
0.24
0.26
0.28
0.24
0,40
0,37
0,39
0,41
0,350.40
0.40
0.37
0.39
0.41
0.35
40° C gehalten
0, Emulsion vor Beschickung 4 Stunden bei
40° C gehalten
400 mg, Emulsion 4 Stunden bei 40° C gehalten
800 mg, Emulsion 4 Stunden bei 40° C gehalten
1,6 g, Emulsion 4 Stunden bei 40° C gehalten
3,0 g, Emulsion 4 Stunden bei 40° C gehalten0, emulsion before coating for 30 minutes
40 ° C held
0, emulsion for 4 hours before loading
40 ° C held
400 mg, emulsion held at 40 ° C. for 4 hours
800 mg, emulsion held at 40 ° C. for 4 hours
1.6 g, emulsion held at 40 ° C. for 4 hours
3.0 g, emulsion held at 40 ° C. for 4 hours
70
75
85
90
90100
70
75
85
90
90
Diese Ergebnisse zeigen die wesentlich verminderten Empfindlichkeitsverluste bei Lagerung der Emulsion im geschmolzenen Zustand bei 40° C vor der Beschichtung in den Fällen, in denen mit AHTL behandelte Gelatine in der Emulsion vorhanden war.These results show the significantly reduced loss of sensitivity on storage of the Emulsion in the molten state at 40 ° C before coating in those cases where with AHTL treated gelatin was present in the emulsion.
Gründen der Einfachheit wird diese Verbindung alsFor the sake of simplicity, this connection is called
Dieses Beispiel entspricht dem Beispiel 1 mit der /This example corresponds to example 1 with the /
Ausnahme, daß an Stelle einer mit AHTL behan- I GelatineException that instead of one treated with AHTL I gelatin
delten Gelatine das wasserlösliche Oxydationsprodukt 5 \gelatine the water-soluble oxidation product
eines solchen Gelatinederivats eingesetzt wurde. Aus bezeichnet.such a gelatin derivative was used. Marked from.
Eingesetzte Menge vonUsed amount of
. S
Gelatine. S.
gelatin
RelativeRelative
Empfindlichkeitsensitivity
bei 6 Minutenat 6 minutes
Entwicklung Frisch
Schleier beiDevelopment fresh
Veil at
6 Minuten
Entwicklung6 minutes
development
12 Minuten
Entwicklung12 minutes
development
Ofenoven
Empfindlichkeit sensitivity
Schleierveil
ecm l°/oiger Lösung auf Ve kg Emulsion
während der Digerierung ecm 1% solution to Ve kg emulsion
during digestion
160160
155 0,22
0,16155 0.22
0.16
0,36
0,290.36
0.29
130
130130
130
0,17
0,150.17
0.15
Dieses Beispiel zeigt, daß das Oxydationsprodukt der mit AHTL behandelten Gelatine ein ausgezeichnetes Mittel zur Verhinderung des Schleiers in photographischen Silberhalogenid-Emulsionen darstellt.This example shows that the oxidation product of the AHTL treated gelatin is an excellent one Represents agents for preventing fog in photographic silver halide emulsions.
Claims (3)
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